ES2707979T3 - Aductos de isocianatoalquiltrimetoxisilanos y agentes ignífugos reactivos con éstos - Google Patents

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Abstract

Aducto a partir de al menos un isocianatoalquiltrimetoxisilano y al menos un agente ignífugo reactivo con el isocianatoalquiltrimetoxisilano, siendo el agente ignífugo reactivo un fosfonato u oxido de fosfina con un promedio de 1,5 a 3,0 átomos de hidrógeno activos según el ensayo de Zerewitinoff y un peso molecular promedio en número Mn de 60 a 10000 Dalton.

Description

DESCRIPCION
Aductos de isocianatoalquiltrimetoxisilanos y agentes ignifugos reactivos con estos
La presente invencion se refiere a aductos de isocianatoalquiltrimetoxisilanos y a agentes ignifugos reactivos con estos, a procedimientos para su produccion, a composiciones que contienen estos y a su empleo.
Los agentes aglutinantes con funcionalidad trialcoxisilano encuentran aplicacion multiple, por ejemplo, en agentes de revestimiento resistentes a aranazos (WO 2013/189882 A2), en pegamentos termofusibles (US 8,535,798 B2) y masas de sellado (DE 10 2012 203273 A1), ya que los correspondientes agentes aglutinantes de los elementos estructurales de trialcoxisilano contenidos se distinguen por un grado de reticulacion elevado.
Para muchas aplicaciones, en especial en el sector publico, es deseable una proteccion frente a llamas suficiente no solo de los sustratos empleados para la respectiva aplicacion, sino tambien de sus revestimientos superficiales, uniones por pegado y masas de sellado. Para retardar o incluso suprimir completamente una combustion, a las correspondientes formulaciones se anaden frecuentemente agentes ignifugos no reactivos con los componentes de formulacion aislados. Como tales se emplean, por ejemplo, sustancias minerales, como por ejemplo hidroxido de aluminio u oxido de aluminio, y agentes ignifugos organicos (en especial que contienen halogeno o fosforo). No obstante, los aditivos anadidos como aditivo tienen el inconveniente de poder migrar de los revestimientos superficiales aplicados, o bien uniones por pegado, y ocasionar de este modo una emision indeseable, y se reduce la accion ignifuga.
Ademas es desfavorable la accion inhibidora no presente de agentes aglutinantes habituales basados en trialcoxisilanos.
Marosi et al. (Polymer Degradation and Stability 106 (2014) 63-73) describen un trietoxisilano que contiene fosforo, que se emplea para la produccion de biomateriales compuestos ignifugos. No obstante, es desfavorable que las fibras de lino humectadas con el trietoxisilano descrito se deban calentar durante un tiempo largo a temperaturas elevadas para el endurecimiento. Marosi et al. citan incluso temperaturas de 130°C y tiempos de reaccion de 8 h. Por consiguiente, para una elaboracion a bajas temperaturas no son apropiados los correspondientes aductos ignifugos. Ademas es desfavorable que los revestimientos endurecidos a bajas temperaturas, en especial barnices transparentes, que presentan correspondientes compuestos de trietoxisilano que contienen fosforo, son fuertemente pegajosos.
El documento CN 103304883 A da a conocer una mezcla de copolimero de etileno-acetato de vinilo con acabado ignifugo, que presenta un compuesto organico de fosforo, en cuyo caso se puede tratar de 10-oxido de 9,10-dihidro-9-oxa-10-fosfafenantreno, transformado con un compuesto organico de silicio. Por consiguiente, la tarea planteada de la presente invencion es evitar los inconvenientes del estado de la tecncia. En especial es tarea de la presente invencion poner a disposicion un alcoxisilano ignifugo elaborable a bajas temperaturas, que se puede emplear para la generacion de revestimientos no pegajosos.
Esta tarea planteada en el presente documento se soluciona en este caso mediante el aducto segun la invencion a partir de al menos un isocianatoalquiltrimetoxisilano y al menos un agente ignifugo reactivo con el isocianatoalquiltrimetoxisilano, siendo el agente ignifugo reactivo un fosfonato u oxido de fosfina con una media de 1,5 a 3,0 atomos de hidrogeno activos segun ensayo de Zerewitinoff y un peso molecular promedio en numero Mn de 60 a 10000 Dalton (determinado por medio de espectroscopia de masas). Por lo tanto, el aducto segun la invencion se puede entender como producto de reaccion de uno o varios isocianatoalquiltrimetoxisilanos con uno o varios agentes ignifugos reactivos con el isocianatoalquiltrimetoxisilano. En el caso del aducto se trata preferentemente del producto de reaccion de un isocianatoalquiltrimetoxisilano con un agente ignifugo reactivo con este isocianatoalquiltrimetoxisilano.
Los isocianatoalquiltrometoxisilanos y su sintesis pertenecen al estado de la tecnica. Se puede obtener una accion ignifuga especialmente buena y/o una aplicabilidad a temperaturas especialmente bajas durante tiempos de reaccion cortos con isocianatoalquiltrimetoxisilanos seleccionados a partir del grupo constituido por isocianatometiltrimetoxisilano, 2-isocianatoetiltrimetoxisilano, 3-isocianato-n-propiltrimetoxisilano y 4-isocianato-nbutiltrimetoxisilano. Se pueden obtener resultados especialmente buenos con 3-isocianato-n-propiltrimetoxisilano. Se entiende por agentes ignifugos sustancias quimicas que reducen la inflamabilidad de materiales. Los agentes ignifugos preferentes estan exentos de halogeno. Se debe entender por estos agentes ignifugos que contienen fosforo, nitrogeno, aluminio y/o magnesio. Como agentes ignifugos son preferentes compuestos organicos de fosforo.
Se debe entender por agentes ignifugos “reactivos“ aquellos que son reactivos con al menos uno de los respectivos componentes de la composicion y, por consiguiente, se pueden incorporar en el respectivo agente de revestimiento, el pegamento, o bien la masa de sellado, en base a un enlace efectuado. En el presente documento, el enlace del agente ignifugo se efectua a traves de la formacion de un enlace quimico entre el isocianatoalquiltrimetoxisilano y el agente ignifugo reactivo. Debido a la incorporacion efectuada se puede evitar sensiblemene una emision no deseada y, por consiguiente, una perdida del efecto ignifugo. En los documentos EP 1544227 A1, EP 1710264 B1 y US 2012/0296013 A1 se describen, por ejemplo, agentes ignifugos organicos de fosforo apropiados para la incorporacion en resinas epoxi.
Los agentes ignifugos organicos de fosforo apropiados para la formacion de aductos con isocianatoalquiltrimetoxisilano presentan restos hidroxilo, amino y/o tiol, que pueden reaccionar con los grupos isocianato libres de isocianatoalquiltrimetoxisilano bajo adicion.
Son ejemplos de agentes ignifugos que contienen fosforo incorporables acido 3-(hidroxifenil-fosfinil)propanoico y sus derivados. Segun la invencion se emplean fosfonatos u oxidos de fosfina con un promedio de 1,5 a 3,0 atomos de hidrogeno activos segun ensayo de Zerewitinoff y un peso molecular promedio en numero Mn de 60 a 10000 Dalton (determinado por medio de espectroscopia de masas). Ademas se entiende por compuestos que contienen atomos de hidrogeno activos segun ensayo de Zerewittinoff preferentemente compuestos que presentan restos hidroxilo, amino y/o tiol.
Compuestos preferentes presentan la siguiente formula estructural
Figure imgf000003_0001
con
R1, R2 = resto alquileno ramificado o no ramificado con 1 a 24 atomos de C, resto arileno sustituido o no sustituido con 6 a 20 atomos de C, resto aralquileno sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de C, resto alcarileno sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de carbono, pudiendo R1 y R2 ser iguales o diferentes,
R3 = H, resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 24 atomos de C, resto arilo sustituido o no sustituido con 6 a 20 atomos de C, resto aralquilo sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de C, resto alcarilo sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de C, y
x, y = 1 a 50.
Compuestos igualmente preferentes presentan la siguiente formula estructural
Figure imgf000003_0002
con
R1 = H, resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 24 atomos de C, resto arilo sustituido o no sustituido con 6 a 20 atomos de C, resto aralquilo sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de C, resto alcarilo sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de C,
R2, R3 = resto alquileno ramificado o no ramificado con 1 a 24 atomos de C, resto arileno sustituido o no sustituido con 6 a 20 atomos de C, resto aralquileno sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de C, resto alcarileno sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de carbono, pudiendo estar sustituidos los restos alquilo o arilo tambien con grupos hidroxilo, amino y/o tiol, y pudiendo los restos R2 y R3 ser iguales o diferentes.
Ya que de este modo se pueden obtener sistemas con estabilidades a la luz y a la intemperie especialmente buenas, en el caso de los restos R1, R2 y R3 de la Formula (1) se trata de modo especialmente preferente de restos alquilo, o bien alquileno, ramificados o no ramificados con 1 a 24 atomos de C, pudiendo los restos R1 y R2 ser iguales o diferentes.
Ya que de este modo se pueden obtener sistemas con estabilidades a la luz y a la intemperie especialmente buenas, en el caso de los restos R1, R2 y R3 de la Formula (2) se trata de modo especialmente preferente de restos alquilo, o bien alquileno, ramificados o no ramificados con 1 a 24 atomos de C, pudiendo los restos alquilo estar tambien sustituidos con grupos hidroxilo, amino y/o tiol, y los restos R2 y R3 ser iguales o diferentes.
Otros agentes ignifugos organicos de fosforo preferentes incorporables son esteres de acido fosfonico, en especial fosfonato de dietil-N,N-bis-(2-hidroxietil)-aminometilo.
Son productos comerciales empleables ventajosamente, por ejemplo, los productos Exolit OP550 (firma Clariant, organofosfato oligomero), Exolit OP 560 (firma Clariant, correspondientemente a la Formula estructural (1) con [-OR1-]x = [-R1O-]y = oligoetilenglicol y R3 = CH3), Aflammit TL1231 (firma Thor, correspondientemente a la Formula estructural (2) con R1 = CH2OH y R2 = R3 = CH2).
De modo muy especialmente preferente, el compuesto organico de fosforo, al menos uno, es organofosfato de la formula (3)
Figure imgf000004_0001
con
R1 = R2 = CH2,
R3 = CH3
x = 0-4 y
y = 0-4.
Ademas, x o y asciende preferentemente al menos al valor 2, es decir, la formula anterior es valida con la condicion de que x o y sea = 2 - 4.
En funcion de la estequiometria seleccionada de ambos reactivos en la formacion de aducto, el producto de la reaccion de al menos un, preferentemente un isocianatoalquiltrialcoxisilano con al menos un, preferentemente un agente ignifugo reactivo, puede contener aun grupos hidroxilo o isocianato libres. No obstante, preferentemente este esta sensiblemente exento de grupos hidroxilo o isocianato. Por consiguiente, se trata preferentemente de un aducto 1 : 1 de isocianatoalquiltrimetoxisilano y agente ignifugo.
Ademas es objeto de la presente invencion un procedimiento para la produccion de los aductos segun la invencion, en el que se hace reaccionar al menos un, preferentemente un isocianatoalquiltrimetoxisilano con al menos un, preferentemente un agente ignifugo reactivo con el isocianatoalquiltrimetoxisilano, siendo el agente ignifugo reactivo un fosfonato u oxido de fosfina con un promedio de 1,5 a 3,0 atomos de hidrogeno activos segun el ensayo de Zerewitinoff y un peso molecular promedio en numero Mn de 60 a 10000 Dalton.
Los isocianatoalquiltrimetoxisilanos preferentes empleables en el procedimiento segun la invencion y los agentes ignifugos reactivos con estos son los mismos que se definen anteriormente para el propio aducto.
En este caso, la reaccion de isocianatoalquiltrimetoxisilano y agente ignifugo reactivo con este se efectua preferentemente con una proporcion de restos reactivos con NCO del, o bien de los agentes ignifugos, en especial de restos OH, NH2 o SH, para dar restos NCO de isocianatoalquiltrimetoxisilano de 0,8:1 a 1,2:1, preferentemente 0,9:1 a 1,1:1, siendo especialmente preferente la reaccion estequiometrica (es decir, en proporcion 1:1). Por consiguiente, preferentemente se efectua una reaccion completa de todos los grupos reactivos con NCO de los agentes ignffugos reactivos con los grupos NCO de isocianatoalquiltrimetoxisilanos.
En la reaccion citada, los restos NCO de los isocianatoalquiltrialcoxisilanos reaccionan con los restos reactivos con NCO de los agentes ignffugos. Son preferentes restos OH, NH2 o SH de los agentes ignffugos bajo formacion de unidades -NH-CO-O, -NH-CO-NH o -NH-CO-S, que enlazan los isocianatoalquiltrimetoxisilanos con los agentes ignffugos.
La reaccion se puede efectuar ademas bajo empleo de adyuvantes y aditivos habituales, como por ejemplo disolventes y catalizadores.
La reaccion para dar el aducto segun la invencion se lleva a cabo preferentemente sin disolvente o bajo empleo de disolventes no proticos, pudiendose efectuar la reaccion de manera discontinua o continua. La reaccion se puede controlar a temperatura ambiente, es decir, a temperaturas en el intervalo de 20-25°C, aunque preferentemente se emplean temperaturas mas elevadas en el intervalo de 30-150°C, en especial en el intervalo de 50-150°C. La reaccion se lleva a cabo preferentemente bajo exclusion de agua.
Para la aceleracion de la reaccion se pueden emplear ventajosamente catalizadores, en especial aminas terciarias y aromaticas (en especial trietilamina, piridina, metilpiridina, bencildimetilamina, N,N-endoetilenpiperazina, N-metilpiperidina, pentametildietilentriamina, N,N-dimetilaminociclohexano, N,N‘-dimetilpiperazina). Catalizadores empleables igualmente de modo preferente son sales metalicas (en especial cloruro de hierro (II), tri-(etilacetoacetato) de aluminio, cloruro de cinc, n-octoato de cinc (II), 2-etil-1-hexanoato de cinc (II), 2-etilcaproato de cinc (II), estearato de cinc (II), naftenato de cinc (II), acetilacetonato de cinc (II), n-octanoato de estano (II), 2-etil-1-hexanoato de estano (II), etilcaproato de estano (II), laurato de estano (II), palmitato de estano (II), oxido de dibutilestano (IV), dicloruro de dibutilestano (IV), diacetato de dibutilestano (IV), dimaleato de dibutilestano (IV), dilaurato de dibutilestano (IV), diacetato de dioctilestano (IV), glicolato de molibdeno). Si se emplean catalizadores, estos se emplean preferentemente en una concentracion en el intervalo de un 0,001 a un 2 % en peso, preferentemente en el intervalo de un 0,005 a un 0,5 % en peso, referido al peso total de reactivos.
Ademas, tambien son objeto de la presente invencion composiciones que comprenden al menos un aducto segun la invencion. En el caso de las composiciones segun la invencion se trata preferentemente de composiciones de revestimiento. En este caso se debe entender por composiciones de revestimiento en especial agentes de revestimiento (como por ejemplo composiciones de barniz), composiciones de pegamento y masas de sellado. Ademas de las composiciones segun la invencion, las composiciones segun la invencion pueden presentar otros componentes. En este caso, la proporcion de aducto asciende en cada caso a proporciones de un 15-99 % en peso, preferentemente un 25-95 % en peso, de modo muy especialmente preferente un 55-95 % en peso, referido a la masa total de todos los componentes de composicion presentes.
De este modo, para el aumento del efecto ignffugo, las composiciones segun la invencion pueden contener tambien agentes ignffugos no reactivos con los demas componentes de la composicion, es decir, aditivos. Si estos estan presentes, preferentemente se presentan en proporciones de un 0,01 - 85 % en peso, preferentemente un 0,01 - 45 % en peso, referido a la masa total de todos los componentes de composicion presentes.
Son preferentes agentes ignffugos organicos de fosforo no incorporables. Son ejemplos de agentes ignffugos organicos de fosforo no incorporables polifosfato de etilendiamina y esteres de acido fosforico y fosfonico, como por ejemplo fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfatos de alquilfenilo, fosfato de difenilcresilo.
Agentes ignffugos organicos de fosforo no incorporables preferentes son hidrocarbil(dihidrocarbilfosfatos) de la formula general
O 0
« 11
RQ- { P -G -A -O -P } „-O R
r 1
RO OR
siendo R preferentemente un grupo arilo (por ejemplo fenilo, cresilo), A un grupo enlazante, como arileno (por ejemplo fenileno), biarileno (por ejemplo bifenilo), dos grupos arileno, que estan unidos por un grupo ulterior, como -CH2-, -C(CH3)2-, -SO2- o -CO-, o alquileno (por ejemplo neopentilo), y n se situa entre 1 y 10. Tales compuestos se pueden producir a escala industrial a partir de acido fosforico u oxitricloruro de fosforo y difenoles, como resorcina o bisfenol A (que forman entonces el grupo A), y monofenoles, como fenol y cresol (que forman entonces el grupo R). Preferentemente se emplean 1,3-fenilen-tetrafenilester de acido fosforico y oligomeros de 1,3-fenilen-tetrafenilester de acido fosforico, asi como bis-(difenilfosfatos) de bisfenol A y sus oligomeros. Tambien se emplean preferentemente derivados de acido fosforico o fosfonico, que no liberan fenol ni cresol en la hidrolisis. Son ejemplos a tal efecto fosfato de trixililo, fosfatos de fenilo butilados y 1,3-fenilen-tetraxilenilester de acido fosforico.
En especial en el caso de composiciones de revestimiento, la composicion segun la invencion puede contener componentes L habituales en barnices ademas de los aductos segun la invencion.
En este caso, los componentes L habituales en barnices en las composiciones segun la invencion se presentan preferentemente en proporciones de un 0,1 % - 99 % en peso, preferentemente de un 5 % - 97 % en peso, de modo especialmente preferente de un 10-60 % en peso, referido a la masa total de la composicion.
Se entiende por componentes L habituales en barnices todos los componentes de un barniz descritos en la literatura, como su agente aglutinante y aditivo (por ejemplo catalizadores, estabilizadores, fotoiniciadores, agentes de proteccion solar, cargas, pigmentos, agentes eluyentes o agentes auxiliares reologicos, como por ejemplo los denominados "sag control agents", microgeles o dioxido de silicio pirogeno, disolventes, etc.) (vease Lehrbuch der Lacktechnologie, T. Brock, M. Groteklas, P. Mischke, Vincentz Verlag 2000, Hannover,).
Las composiciones segun la invencion presentan preferentemente al menos un catalizador en proporciones de un 0,01 -4 % en peso, referido a la masa total de la composicion.
En este caso se emplean catalizadores para la consecucion de una velocidad de endurecimiento suficiente. Son catalizadores preferentes en especial acidos de Lewis, quelatos, sales o particulas de metales o metales de transicion, a modo de ejemplo a base de complejos de titanio, aluminio, estano o circonio, acidos sulfonicos en forma libre, pero tambien neutralizada o de aducto, como se describen, a modo de ejemplo, en el documento DE 2356768, acido fosforico o acido fosforoso y sus derivados (WO 2008/074491 A1, paginas 18, lineas 1 -17), acidos de punto de ebullicion elevado, guanidinas (por ejemplo tetrametilguanidina), amidinas (por ejemplo DBU), carboxilatos amonicos cuaternarios o tambien combinaciones de los citados compuestos.
Preferentemente se emplean quelatos o sales de metales de transicion, acidos de punto de ebullicion elevado, carboxilatos amonicos cuaternarios o combinaciones de los citados compuestos.
El catalizador se selecciona de modo especialmente preferente a partir del grupo de acidos carboxilicos organicos con un punto de fusion por encima de 60°C y/o el grupo de carboxilatos tetraalquilamonicos.
Acidos carboxilicos organicos apropiados con un punto de fusion por encima de 60°C (a presion normal) son compuestos no volatiles a temperatura ambiente. Son ejemplos de acidos carboxilicos a emplear ventajosamente acido salicilico, acido benzoico, acido citrico, acido isoftalico, acido ftalico, acido tereftalico y/o acido trimelitico. En el ambito de la presente invencion se emplean preferentemente acido salicilico y acido benzoico.
Son ejemplos de catalizadores del grupo de carboxilatos tetraalquilamonicos formiato tetrametilamonico, acetato tetrametilamonico, propionato tetrametilamonico, butirato tetrametilamonico, benzoato tetrametilamonico, formiato tetraetilamonico, acetato tetraetilamonico, propionato tetraetilamonico, butirato tetraetilamonico, benzoato tetraetilamonico, formiato tetrapropilamonico, acetato tetrapropilamonico, propionato tetrapropilamonico, butirato tetrapropilamonico, benzoato tetrapropilamonico, formiato tetrabutilamonico, acetato tetrabutilamonio, propionato tetrabutilamonico, butirato tetrabutilamonico y/o benzoato tetrabutilamonico. Los citados carboxilatos tetraalquilamonicos se pueden anadir por separado o en mezclas. Preferentemente se emplean benzoato tetraetilamonico y/o benzoato tetrabutilamonico.
El catalizador en la composicion segun la invencion puede estar constituido unicamente por las alternativas acido carboxilico o carboxilato tetraalquilamonico preferentes citados con anterioridad, pero tambien se puede emplear cualquier mezcla de los catalizadores acido carboxilico o carboxilato tetraalquilamonico. Tales mezclas presentan en especial una proporcion de 9 : 1 a 1 : 9 (m/m). La proporcion de acido carboxilico y/o carboxilato tetraalquilamonico asciende preferentemente a hasta un 4 % en peso, referido a la masa total de todos los componentes de composicion, preferentemente un 0,1 a un 4 % en peso.
En el caso del catalizador empleado en las composiciones segun la invencion, ademas de los acidos carboxilicos y/o carboxilatos tetraalquilamonicos citados anteriormente, tambien se puede tratar preferentemente de compuestos que contienen estano, preferentemente de compuestos organicos de estano. De modo especialmente preferente se trata de al menos un compuesto organico de estano de la Formula RYaSnXa, siendo a 1, 2 o 3, seleccionandose R1 independientemente entre si a partir del grupo constituido por grupos C rC 30-alquilo, C5-C14-cicloalquilo o C6-C14arilo, grupos triorganilsililo, asi como Ci-C30-diorganilalcoxisililo, lineales o ramificados, en caso dado sustituidos, y seleccionandose X a partir del grupo constituido por halogeno, -OR2, -OC(O)R3, -OH, -SR4, -NR52 ,-NHR6, -OSiR73 , -OSi(OR8)3 , donde los sustituyentes R2 a R8, en cada caso independientemente entre si, se seleccionan a partir de grupos Ci-C8-alquilo, C6-Ci4-arilo y/o C2-C8-alquenilo, en caso dado sustituidos.
Los grupos Ci-C30-alquilo lineales o ramificados, mencionados en la definicion de compuestos de estano organicos citados anteriormente, en caso dado sustituidos, incluyen aquellos con 1 a 30 atomos de carbono, como por ejemplo metilo, etilo, cloroetilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, etilhexilo, octilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, etc. Es preferente butilo, hexilo u octilo.
Los grupos C5-Ci4-cicloalquilo mencionados en la definicion de los compuestos de estano organicos citados anteriormente incluyen grupos alquilo mono- o policiclicos, como por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo, ciclohexiletilo, ciclooctilo, decalinilo, hidrindanilo, biciclo [2.2.i]heptanilo, biciclo[2.2.2]octanilo, biciclo[4.2.3]nonilo.
Los grupos C6-Ci4-arilo comprenden, por ejemplo, grupos fenilo, naftenilo o fluorenilo.
Son ejemplos preferentes de compuestos que contienen estano apropiados como catalizadores cloruros de alquilestano, preferentemente dicloruro de di-n-butilestano y dicloruro de di-n-octilestano, oxidos de alquilestano, preferentemente oxido de di-n-butilestano y oxido de di-n-octilestano, carboxilatos de dibutilestano, preferentemente diacetato de di-n-butilestano, dilaurato de di-n-butilestano, maleato de di-n-butilestano, bis-2-etilhexanoato de di-nbutilestano y dineodecanoato de di-n-butilestano, carboxilatos de dioctilestano, preferentemente diacetato de di-noctilestano, dilaurato de di-n-octilestano, maleato de di-n-octilestano, bis-2-etilhexanoato de di-n-octilestano y dineodecanoato de di-n-octilestano, asi como complejos de dialquilestano, preferentemente diacetilacetonato de din-butilestano.
De modo especialmente preferente, en las mezclas segun la invencion se pueden emplear ademas cetonatos de estano, ya que estos tienen la ventaja de disolverse facilmente (de inmediato o tras un ligero calentamiento) en las composiciones segun la invencion.
La cantidad de catalizadores que contienen estano en la composicion segun la invencion asciende preferentemente a un 0,0i hasta un i ,0 % en peso, en especial preferentemente un 0,i a un i % en peso, referido respectivamente a la masa total de todos los componentes de la composicion.
Otros ejemplos de catalizadores empleables preferentemente para las composiciones segun la invencion son los catalizadores apropiados para la produccion de los aductos segun la invencion.
Las composiciones segun la invencion pueden presentar preferentemente coaglutinantes como otros componentes habituales en barnices. Como coaglutinante son apropiados en principio todos los tipos de agentes aglutinantes conocidos por el especialista, a modo de ejemplo tambien agentes aglutinantes termoplasticos, es decir, no reticulables, que presentan habitualmente un peso molecular medio > i0000 g/mol. No obstante, preferentemente se emplean agentes aglutinantes que disponen de grupos funcionales reactivos con atomos de hidrogeno acidos. Los agentes aglutinantes apropiados del tipo citado presentan, a modo de ejemplo, al menos uno, pero preferentemente dos o mas grupos hidroxilo.
Si estan presentes coaglutinantes, estos se presentan preferentemente en la composicion en proporciones de un 0. 1-30 % en peso, referido a la masa total de la composicion. Como coaglutinantes con grupos funcionales se pueden emplear preferentemente polimeros que contienen grupos hidroxilo, en especial poliesteres, polieteres, poli(met)acrilatos, policarbonatos y poliuretanos que contienen grupos hidroxilo, con un indice de OH de 20 a 500 mg de KOH/g y un peso molecular medio de 250 a 6000 g/mol. En el ambito de la presente invencion se emplean de modo especialmente preferente poliesteres o poli(met)acrilatos que contienen grupos hidroxilo con un indice de OH de 20 a 150 mg de KOH/g y un peso molecular medio de 500 a 6000 g/mol como componentes aglutinantes. En este caso, se debe entender por poli(met)acrilatos tanto poliacrilatos, como tambien polimetacrilatos. El indice de hidroxilo (OHZ) se determina segun la norma DIN 53240-2. En este procedimiento se hace reaccionar la muestra con anhidrido de acido acetico en presencia de 4-dimetilaminopiridina como catalizador, acetilandose los grupos hidroxilo. En este caso se produce una molecula de acido acetico por grupo hidroxilo, mientras que la subsiguiente hidrolisis del anhidrido de acido acetico excedente proporciona dos moleculas de acido acetico. El consumo de acido acetico se determina mediante titrimetria a partir de la diferencia entre valor principal y un valor obtenido mediante ensayo en blanco paralelamente. El peso molecular se determina por medio de cromatografia de permeacion en gel (GPC). La caracterizacion de las muestras se efectuo en tetrahidrofurano como eluyente segun la norma DIN 55672-1.
Como copolimeros (met)acrflicos que contienen grupos hidroxilo se pueden emplear resinas con una composicion de monomero, como se describen, por ejemplo, en el documento WO 93/15849 A1 (pagina 8, linea 25 a pagina 10, linea 5), o tambien en el documento. En este caso, el indice de acido del copolimero (met)acrilico a ajustar mediante el empleo proporcional de acido (met)acrilico como monomero ascendera a 0 - 30, preferentemente 3 - 15 mg de KOH/g. El peso molecular promedio en numero (determinado mediante cromatografia de permeacion en gel frente a un patron de poliestireno) del copolimero (met)acrilico asciende preferentemente a 2000 - 20000 g/mol, la temperatura de transicion vitrea asciende preferentemente a -40 °C hasta 60 °C. El contenido en hidroxilo de los copolimeros (met)acrilicos a emplear segun la invencion, a ajustar mediante empleo proporcional de (met)acrilatos de hidroxialquilo, asciende preferentemente a 70 - 250 mg KOH/g, de modo especialmente preferente a 90 - 190 mg KOH/g.
Son poliesterpolioles apropiados segun la invencion las resinas con una composicion de monomero a partir de acidos di- y policarboxilicos y di- y polioles, como se describen, por ejemplo, en Stoye/Freitag, Lackharze, editorial C. Hanser, 1996, pagina 49, o tambien en el documento WO 93/15849. Como poliesterpolioles se pueden emplear tambien productos de poliadicion de caprolactona en di- y trioles de bajo peso molecular, como se encuentran disponibles, por ejemplo, bajo la denominacion CAPA (Perstorp). El peso molecular promedio en numero determinado matematicamente asciende de modo preferente a 500 - 5000 g/mol, de modo especialmente preferente a 800 - 3000 g/mol, la funcionalidad media asciende preferentemente a 2,0 - 4,0, preferentemente a 2,0 - 3,5.
Como polioles que contienen grupos uretano y ester a emplear segun la invencion, en principio tambien se emplean aquellos que se describen en el documento EP 140 186 A2. Preferentemente se emplean polioles que contienen grupos uretano y ester, para cuya produccion se emplean HDI, IPDI, diisocianato de trimetilhexametileno (TMDI) o H12-MDI. El peso molecular promedio en numero asciende preferentemente a 500 - 2000 g/mol, la funcionalidad media se situa en especial en el intervalo de 2,0 - 3,5.
Como coaglutinante en las composiciones segun la invencion tambien son apropiados preferentemente agentes aglutinantes con funcionalidad alcoxisilano. Son especialmente preferentes agentes aglutinantes que contienen trialcoxisilano. Tales agentes aglutinantes se pueden obtener mediante copolimerizacion de monomeros de acrilato o metacrilato con derivados de alquil-trialcoxisilano con funcionalidad acrilo o metacrilo (por ejemplo Dynasylan® MEMO de Evonik Industries AG), como se describen, por ejemplo, en el documento WO 92/11328 A1. Una via de sintesis alternativa consiste en la derivatizacion de polieteres, poliesteres, dioles de policarbonato o poliacrilatos que contienen grupos hidroxilo con isocianatoalquiltrialcoxisilano, como se describe, a modo de ejemplo, en el documento WO 2008/131715 A1 en los Ejemplos 3 y 4. Esta via de sintesis se lleva a cabo preferentemente con isocianatopropiltrimetoxisilano o isocianatopropiltrietoxisilano.
De modo muy especialmente preferente, las composiciones segun la invencion pueden presentar aminosilanos con funcionalidad trialoxisilano como coaglutinantes. En el caso de los correspondientes aminosilanos se trata preferentemente de aquellos de la formula general AmSiYn, donde A representa un grupo aminoalquilo sustituido o no sustituido, un grupo diaminodialquilo sustituido o no sustituido, o un grupo triaminotrialquilo sustituido o no sustituido, los grupos Y son iguales o diferentes, representando Y OH, ONa, OK, OR', OCOR', OSiR'3, Cl, Br, I, alquilo o NR'2 , siendo m igual a 1 o 2 y n igual a 1, 2 o 3, con la condicion m n = 4, siendo el grupo R' independientemente hidrogeno, grupos alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alquinilo, cicloalquinilo, arilo o heteroarilo lineal o ramificado, presentando en cada caso 1 a 18 atomos de carbono, y pudiendo estar sustituidos respectivamente en cada caso. Preferentemente, m es igual a 1 y n es igual a 3. Ademas, Y se selecciona preferentemente a partir de OH u OR', siendo especialmente preferente OR'. En este caso, R‘ se selecciona en especial a partir de grupos metilo o etilo, siendo especialmente preferentes los grupos metilo.
Son aminosilanos preferentes los seleccionados a partir del grupo constituido por 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, 2-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropil(dietoximetoxisilano), 3-aminopropil(tripropoxisilano), 3-aminopropil(dipropoximetoxisilano), 3-aminopropil(tridodecanoxisilano), 3-aminopropil(tritetradecanoxisilano), 3-aminopropil(trihexadecanoxisilano), 3-aminopropil(trioctadecanoxisilano), 3-aminopropil(didodecanoxi)tetradecanoxisilano, 3-aminopropil(dodecanoxi)- tetradecanoxi(hexadecanoxi)silano, 3-aminopropil(dimetoximetilsilano), 3-aminopropil(metoxidimetilsilano), 3-aminopropil(hidroxidimetilsilano), 3-aminopropil(dietoximetilsilano), 3-aminopropil(etoxidimetilsilano), 3-aminopropil(dipropoximetilsilano), 3-aminopropil(propoxidimetilsilano), 3-aminopropil(diisopropoximetilsilano), 3-aminopropil(isopropoxidimetilsilano), 3-aminopropil(dibutoximetilsilano), 3-aminopropil(butoxidimetilsilano), 3-aminopropil(diisobutoximetilsilano), 3-aminopropil(isobutoxidimetilsilano), 3-aminopropil(didodecanoximetilsilano), 3-aminopropil(dodecanoxidimetilsilano), 3-aminopropil(ditetradecanoximetilsilano), 3-aminopropil(tetradecanoxi-dimetilsilano), 2-aminoetil(trimetoxisilano), 2-aminoetil(trietoxisilano), 2-aminoetil(dietoximetoxisilano), 2-aminoetil(tripropoxisilano), 2-aminoetil(dipropoximetoxisilano), 2-aminoetil(tridodecanoxisilano), 2-aminoetil(tritetradecanoxisilano), 2-aminoetil(trihexadecanoxisilano), 2-aminoetil(trioctadecanoxisilano), 2-aminoetil(didodecanoxi)tetradecanoxisilano, 2-aminoetil(dodecanoxi)tetradecanoxi(hexadecanoxi)silano, 2-aminoetil(dimetoximetilsilano), 2-aminoetil(metoxidimetilsilano), 2-aminoetil(dietoximetilsilano), 2-aminoetil(etoxidimetilsilano), 1 aminometil(trimetoxisilano), 1 -aminometil(trietoxisilano), 1-aminometil(dietoximetoxisilano), aminometil(dipropoximetoxisilano), 1 -aminometil(tripropoxisilano), 1 -aminometil(trimetoxisilano), aminometil(dimetoximetilsilano), 1-aminometil(metoxidimetilsilano), 1-aminometil(dietoximetilsilano), aminometil(etoxidimetilsilano), 3-aminobutil(trimetoxisilano), 3-aminobutil(trietoxisilano), aminobutil(dietoximetoxisilano), 3-aminobutil(tripropoxisilano), 3-aminobutil(dipropoximetoxisilano), aminobutil(dimetoximetilsilano), 3-aminobutil(dietoximetilsilano), 3-aminobutil(dimetilmetoxisilano), aminobutil(dimetiletoxisilano), 3-aminobutil(tridodecanoxisilano),3-aminobutil(tritetradecanoxisilano), aminobutil(trihexadecanoxisilano), 3-aminobutil(didodecanoxi)tetradecanoxisilano, 3-aminobutil(dodecanoxi)tetradecanoxi(hexadecanoxi)silano, 3-amino-2-metilpropil(trimetoxisilano), 3-amino-2-metil-propil(trietoxisilano), 3-amino-2- metilpropil(dietoximetoxisilano), 3-amino-2-metil-propil(tripropoxisilano), 3-amino-2-metil propil(dipropoximetoxisilano), 3-amino-2-metil-propil(tridodecanoxisilano), 3-amino-2-metilpropil(tritetradecanoxisilano), 3-amino-2-metil-propil(trihexadecanoxisilano), 3-amino-2-metilpropil(trioctadecanoxisilano), 3-amino-2-metil-propil(didodecanoxi)tetradecanoxisilano, 3-amino-2-metilpropil(dodecanoxi)tetradecanoxi(hexadecanoxi)silano, 3-amino-2-metilpropil(dimetoximetilsilano), 3-amino-2-metilpropil(metoxidimetilsilano), 3-mercapto-2-metil-propil(dietoximetilsilano), 3-mercapto-2-metil-propil(etoxidimetilsilano), 3- mercapto-2-metil-propil(dipropoximetilsilano), 3-amino-2-metil-propil(propoxidimetilsilano), 3-amino-2-metilpropil(diisopropoximetilsilano), 3-amino-2-metil-propil(isopropoxidimetilsilano), 3-amino-2-metilpropil(dibutoximetilsilano), 3-amino-2-metil-propil(butoxidimetilsilano), 3-amino-2-metil-propil(diisobutoximetilsilano), 3-amino-2-metil-propil(isobutoxidimetilsilano), 3-amino-2-metil-propil(didodecanoximetilsilano), 3-amino-2-metilpropil(dodecanoxidimetilsilano), 3-amino-2-metil-propil(ditetradecanoximetilsilano) o 3-amino- 2-metilpropil (tetradecanoxidimetil-silano), propiltrimetoxisilano con funcionalidad triamino, bis(3-trimetoxisililpropil)-amina, bis(3-trietoxisililpropil)-amina, hidrocloruro de N-bencil-N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, hidroacetato de N-bencil-N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-(n-butil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropilmetildietoxisilano, N-vinilbencil-N-(2-aminoetil)-3-aminopropilpolisiloxano y N-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetildimetoxisilan. Son aminosilanos o aminoalquilsilanos preferentes compuestos de aminosilano sustituidos o no sustituidos, en especial 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, 3-aminopropilmetildietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, 2-aminopropil-3-aminopropiltrimetoxisilano, 2-aminopropil-3-aminopropiltrietoxisilano, 2-aminoetil-2-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano, 2-aminoetil-2-aminoetil-3-aminopropiltrietoxisilano y N-(n-butil)-3-aminopropiltrimetoxisilano.
De modo especialmente preferente, el aminosilano se selecciona a partir del grupo constituido por 3-aminopropiltrimetoxisilano (DYNASYLAN® AMMO), 3-aminopropiltrietoxisilano (DYNASYLAN® AMeO), 3-aminopropilmetildietoxisilano (DYNASYLAN® 1505), N-(n-butil)-3-aminopropiltrimetoxisilano (DYNASYLAN® 1189) y N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano (DYNASYLAN® DAMO), (H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3 (bis-AMMO), (H5C2O)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OC2H5)3 (bis-AMEO), (H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 (Bis-DAMO) (respectivamente de Evonik Industries AG).
Naturalmente, tambien se pueden emplear mezclas de los agentes aglutinantes descritos anteriormente. Son agentes aglutinantes preferentes aminosilanos, aductos de isocianatoalquil-trialcoxisilanos y polioles, como se describen en el documento EP2641925, poliesteres y poliacrilatos que contienen grupos hidroxilo, por separado o en mezclas.
Los barnices a utilizar en el caso de empleo segun la invencion pueden estar exentos de disolventes o contener disolventes. Los barnices a emplear segun la invencion estan preferentemente exentos de disolventes. Ademas, los barnices a emplear son no acuosos. No acuoso en el sentido de la presente invencion significa un contenido en agua en la composicion de no mas de un 1,0 % en peso, preferentemente no mas de un 0,5 %, referido a las proporciones de todos los componentes de la composicion. De modo especialmente preferente, el sistema de esmalte empleado esta exento de agua (maximo 500 ppm de agua).
La produccion de las composiciones segun la invencion se efectua mediante mezclado de los componentes descritos anteriormente. El mezclado se puede efectuar en mezcladores conocidos por el especialista, a modo de ejemplo depositos de agitacion, disolvedores, molinos de perlas, molinos de rodillos, etc, pero tambien continuamente por medio de mezcladores estaticos o extrusoras.
Es igualmente objeto de la presente invencion el empleo de los aductos segun la invencion para la produccion de revestimientos, pegamentos y masas de sellado ignifugos, en especial para todas las piezas moldeadas y sustratos inflamables.
Es igualmente objeto de la invencion el empleo de los aductos segun la invencion para el revestimiento de madera, placas de fibras de madera de densidad media, papel, material sintetico, materiales textiles, metal, composites o sustratos ya citados, que estan revestidos con otro agente de revestimiento.
Son ejemplos de materiales sinteticos plexiglas, polietileno, policarbonato, polipropileno, poliester, poliamida, poliuretano, poliestireno tereftalato de polietileno, polisacaridos, acido polilactico, acido polihidroxibutirico y mezclas de estos materiales sinteticos. Los aductos, o bien las composiciones segun la invencion son muy especialmente apropiadas para el revestimiento de plexiglas. Por consiguiente, es asimismo objeto de la invencion plexiglas revestido con un aducto segun la invencion, o bien con una composicion segun la invencion.
Son igualmente objeto de la presente invencion composiciones de revestimiento metalicas, en especial para carrocerias de automovil, motocicletas y bicicletas, piezas de edificios y aparatos domestico, que comprenden los aductos o las composiciones segun la invencion.
Tambien se parte sin mas explicaciones de que un especialista puede utilizar la anterior descripcion en el sentido mas amplio. Por lo tanto, las formas de realizacion y ejemplos preferentes se deben comprender unicamente como divulgacion descriptiva, en ningun caso limitante de algun modo. A continuacion se explica mas detalladamente la presente invencion por medio de ejemplos. De modo analogo son obtenibles formas alternativas de realizacion de la presente invencion.
Ejemplos:
En tanto no se indique lo contrario, los datos cuantitativos en porcentaje en los ejemplos se refieren al peso.
Ejemplo 1: produccion del aducto ignifugo la segun la invencion
En un matraz de tres bocas con refrigerante de reflujo se pesan 62,18 g de isocianatopropiltrimetoxisilano (contenido en NCO: 20,2 %), 37,81 g de Exolit OP® 560 (firma Clariant, segun la formula estructural (1) con R1=R2 = oligoetilenglicol y R3 = CH3 , indice de OH: 443 mg de KOH/g) y 0,01 g de DBTL (dilaurato de dibutilestano(lV)) y se cubre con nitrogeno. Bajo agitacion se calienta a 60°C y se mantiene la temperatura en un maximo de 60°C. Despues de aproximadamente 3 h de tiempo de reaccion a 60°C se alcanza un contenido en NCO de <0,1 % de contenido en NCO. El aducto ignifugo la resultante es un liquido incoloro, claro a temperatura ambiente, con una viscosidad (23°C) de 105 mPas.
Ejemplo comparativo: produccion del aducto lb no segun la invencion (segun Marosi et al Polymer Degradation and Stability 106 (2014) 63-73)
En un matraz de tres bocas con refrigerante de reflujo se pesan 59,30 g de isocianatopropiltrietoxisilano (contenido en NCO: 17,1 %), 30,51 g de Exolit OP® 560 (firma Clariant, segun la formula estructural (1) con R1=R2 = oligoetilenglicol y R3 = CH3 , indice de OH: 443 mg de KOH/g) y 0,09 g de DBTL (dilaurato de dibutilestano(IV)) y se cubre con nitrogeno. Bajo agitacion se calienta a 60°C y se mantiene la temperatura en un maximo de 60°C. Despues de aproximadamente 6 h de tiempo de reaccion a 60°C se alcanza un contenido en NCO de <0,1 % de contenido en NCO. El aducto lb resultante es un liquido incoloro, ligeramente turbio a temperatura ambiente.
Ejemplo 2: produccion de composiciones ignifugas
Segun las partes cuantitativas indicadas en la Tabla 1 se producen composiciones ignifugas.
Tabla 1. Composicion de las composiciones ignifugas
Composicion ignifuga lla Vergleich llb*
Aducto ignifugo la 89,6 % en peso 0 % en peso
Aducto ignifugo lb 0 % en peso 89,6 % en peso
Tego WET 270 0,3 % en peso 0,3 % en peso
Dynasylan AMMO 10,0 % en peso 10,0 % en peso
Composicion ignifuga lla Vergleich llb*
DBTL 0,1 % en peso 0,1 % en peso
*segun la invencion
Para la produccion de composiciones ignifugas se combinaron los aductos la y Ib con un aminosilano (Dynasylan AMMO).
La viscosidad de las composiciones, determinada como tiempo de agotamiento en el vaso DIN-4 a 23°C, ascendia aproximadamente a 20 segundos.
Determinacion de los datos de barniz y de las propiedades ignifugas
Para la determinacion de los datos caracteristicos se aplicaron todos los barnices en aplicacion por pulverizacion apoyada por aire a presion por medio de una pistola HPLV sobre chapas de acero fosfatadas (Chemetall Gardobond 26S/60/OC) y sobre plexiglas, y se endurecieron a temperatura ambiente.
Tabla 2: propiedades de las composiciones I la y llb como barniz sobre chapas de acero
Composicion ignifuga lla Comparacion llb
Dureza al pendulo (Konig) [s] despues de 1 dia a RT 41 No mensurable* no pegajosa pegajosa *El sello de ensayo destruye el barniz.
Los resultados en la Tabla 2 muestran que el barniz transparente producido a partir de la composicion ignifuga lla segun la invencion no es pegajoso tras almacenaje de un dia a temperatura ambiente, y posee una dureza al pendulo [Konig] de 41 s. Por el contrario, la composicion segun el Ejemplo comparativo llb es demasiado pegajosa tras endurecimiento a temperatura ambiente para poderse medir. Por consiguiente, al contrario que para la composicion ignifuga lla segun la invencion, para la composicion llb no se puede obtener un barniz transparente anhidro, apilable, a temperatura ambiente.
La composicion ignifuga lla segun la invencion se aplico ademas sobre plexiglas y se sometio al ensayo de quemador reducido (DlN-EN 13501, clase de material de construccion D). El ensayo de quemador reducido muestra que el barniz transparente producido a partir de la composicion lla ignifuga segun la invencion posee propiedades ignifugas y cumple el ensayo de combustion segun la clase de material de construccion D.

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES
    1 Aducto a partir de al menos un isocianatoalquiltrimetoxisilano y al menos un agente ignifugo reactivo con el isocianatoalquiltrimetoxisilano, siendo el agente ignifugo reactivo un fosfonato u oxido de fosfina con un promedio de 1,5 a 3,0 atomos de hidrogeno activos segun el ensayo de Zerewitinoff y un peso molecular promedio en numero Mn de 60 a 10000 Dalton.
  2. 2. - Aducto segun la reivindicacion 1, caracterizado por que el isocianatoalquiltrimetoxisilano se selecciona a partir del grupo constituido por isocianatometiltrimetoxisilano, 2-isocianatoetiltrimetoxisilano, 3-isocianato-npropiltrimetoxisilano y 4-isocianato-n-butiltrimetoxisilano.
  3. 3. - Aducto segun la reivindicacion 2, caracterizado por que el isocianatoalquiltrimetoxisilano es 3-isocianato-npropiltrimetoxisilano.
  4. 4.- Aducto segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el compuesto organico de fosforo presenta la formula estructural
    Figure imgf000012_0002
    con
    R1, R2 = resto alquileno ramificado o no ramificado con 1 a 24 atomos de C, resto arileno sustituido o no sustituido con 6 a 20 atomos de C, resto aralquileno sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de C, resto alcarileno sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de carbono, pudiendo R1 y R2 ser iguales o diferentes,
    R3 = H, resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 24 atomos de C, resto arilo sustituido o no sustituido con 6 a 20 atomos de C, resto aralquilo sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de C, resto alcarilo sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de C, y
    x = 1 a 50 e
    y = 1 a 50.
  5. 5.- Aducto segun una de las reivindicaciones 1 - 3, caracterizado por que el compuesto organico de fosforo presenta la formula estructural
    Figure imgf000012_0001
    con
    R1 = H, resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 24 atomos de C, resto arilo sustituido o no sustituido con 6 a 20 atomos de C, resto aralquilo sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de C, resto alcarilo sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de C,
    R2, R3 = resto alquileno ramificado o no ramificado con 1 a 24 atomos de C, resto arileno sustituido o no sustituido con 6 a 20 atomos de C, resto aralquileno sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de C, resto alcarileno sustituido o no sustituido con 6 a 30 atomos de carbono, pudiendo estar sustituidos los restos alquilo o arilo tambien con grupos hidroxilo, amino y/o tiol, y pudiendo los restos R2 y R3 ser iguales o diferentes.
  6. 6.- Aducto segun una de las reivindicaciones 1-3, caracterizado por que el compuesto organico de fosforo, al menos uno, es fosfonato de dietil-N,N-bis-(2-hidroxietil)-aminometilo.
  7. 7. - Aducto segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que es un aducto 1:1.
  8. 8. - Procedimiento para la produccion de un aducto segun una de las reivindicaciones 1-7, caracterizado por que se hace reaccionar al menos un isocianatoalquiltrimetoxisilano con al menos un agente ignifugo reactivo con el isocianatoalquiltrimetoxisilano, siendo el agente ignifugo reactivo un fosfonato u oxido de fosfina con una media de 1,5 a 3,0 atomos de hidrogeno activos segun ensayo de Zerewitinoff y un peso molecular promedio en numero Mn de 60 a 10000 Dalton.
  9. 9. - Procedimiento segun la reivindicacion 8, caracterizado por que se emplea el isocianatoalquiltrimetoxisilano, al menos uno, con al menos un agente ignifugo reactivo con el isocianatoalquiltrimetoxisilano en una proporcion de restos reactivos con NCO del, o bien de los agentes ignifugos, respecto a restos NCO del, o bien de los isocianatoalquiltrimetoxisilanos de 0,8:1 a 1,2:1.
  10. 10. - Composicion que comprende al menos un aducto segun una de las reivindicaciones 1 - 7.
  11. 11. - Composicion segun la reivindicacion 10, caracterizada por que presenta al menos un catalizador en proporciones de un 0,01 -4 % en peso, referido a la masa total de la composicion.
  12. 12. - Composicion segun la reivindicacion 10 u 11, caracterizada por que presenta al menos un coaglutinante en proporciones de un 0,1-30 % en peso, referido a la masa total de la composicion.
  13. 13. - Composicion segun la reivindicacion 12, caracterizada por que el agente coaglutinante es un aminosilano con funcionalidad trialcoxisilano.
  14. 14. - Empleo de al menos un aducto segun una de las reivindicaciones 1-7 o al menos al menos una composicion segun una de las reivindicaciones 10-13 para la produccion de revestimientos, pegamentos y masas de sellado ignifugos.
  15. 15. - Plexiglas, revestido con un aducto segun una de las reivindicaciones 1-7 o una composicion segun una de las reivindicaciones 10-13.
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