BR0010501B1 - Composições pesticidas granuladas que podem se dispersar em água e seus métodos de preparação - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES PESTICIDAS GRANULADAS QUE PODEM SE DISPERSAR EM ÁGUA E SEUS MÉTODOS DE PREPARAÇÃO". A presente invenção se refere a novos solvatos de ação inseticida ativa de pimetrozina, a um método de produção dos mesmos, a composições contendo esses compostos, a um método de produção dessas composições, a um método de controle de pestes com as ditas composições e ao seu uso no controle de pestes de animais, especialmente insetos e elementos da espécie Acarina, particularmente em colheitas de plantas cultivadas.

Diversos solvatos, por exemplo, os hidratos de um composto químico podem exibir propriedades físicas bastante diferentes, que podem levar a problemas imprevisíveis durante a preparação técnica e processamento desses compostos. As características de tais solvatos freqüentemente apresentam uma crítica influente em relação à capacidade de separação (filtração), capacidade de agitação (volume do cristal). Atividade superficial (espumação), velocidade de secagem, solubilidade, qualidade, capacidade de formulação e estabilidade de armazenamento (por exemplo, higroscopia) dos compostos de ação pesticida ativa. Por exemplo, as propriedades de moagem e formulação, assim como a capacidade de manipulação de tais misturas pesticidas, podem ser completamente diferentes, dependendo da respectiva solvatização. Uma vez que nos diversos estágios de síntese de um processo de preparação as diferentes propriedades físicas das respectivas sínteses são importantes, é especialmente vantajoso encontrar a forma ótima de realizar a solvatização adequada para o respectivo estágio de síntese. A pimetrozina é conhecida, por exemplo, do documento de patente US-P-4.931.439, em que a preparação é descrita no Exemplo P3. Entretanto, não pode ser suposto a partir desse exemplo que o produto obtido tenha sido solvatado com etanol, éter dietílico ou água, muito embora o produto tenha entrado em contato com etanol, éter dietílico e água no curso da preparação. Ao final do processo de preparação, o composto foi seco e foi usado na formulação exemplos como um produto essencialmente isento de água e de solvente. Os parâmetros físicos, tais como, temperatura, umidade e pressão, que são críticos para a preparação específica de determinados solvatos, não são indicados em nenhum local no dito relatório descritivo da dita patente.

Portanto, constitui um objetivo da presente invenção a preparação de solvatos, em particular hidratos e sais de tais solvatos de pimetrozi-na, cujas características mostram as vantagens mencionadas inicialmente, especialmente na produção e manipulação de misturas pesticidas, particularmente de granulados.

Consequentemente, a presente invenção refere-se a compostos de fórmula : onde: r e s, independentemente entre si, significam qualquer valor entre 0,00 e 12,00; e L é metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, iso-butanol, t-butanol, ciclohexanol, álcool tetrahidrofurfurílico, etilenoglicol, gli-cerol, acetato de metila, acetato de etila, lactato de etila, butirolactona, carbonato de etileno, carbonato de propileno,acetonitrila, sulfóxido de dimetila, dimetilformamida, dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, N-octil-2-pirrolido-na, N-decil-2-pirrolidona, acetona, butanona, metil isobutil cetona, metil propil cetona, acetofenona, ciclohexanona, cloreto de metileno, triclorometano, tri-cloroetano, tetrahidrofurano, éter dietílico, 1,2-dimetóxietano, dioxano, metil-terc-butiléter, atanolamina, piridina, clorobenzeno, tolueno, xileno ou tetra-metiluréia; com a condição de que r e s não sejam simultaneamente 0; em cada caso na forma livre ou na forma de sal e seus tautôme-ros, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, um método para preparação e uso desses compostos, seus sais e seus tautômeros; pesticidas cujo ingrediente ativo é selecionado desses compostos e seus tautômeros; e um método para preparação desses solvatos e quando apropriado; de seus .safe, um método para preparação dessas composições e sua utilização. A seguir, será feita uma distinção entre o composto de fórmula (I) ou seus sais, em que r e s não são simultaneamente 0 e pimetrozina, que é o composto isento de solvato (em que r e s são simultaneamente 0).

Os compostos de fórmula (I) apresentam diversos centros básicos. Eles podem, portanto, formar sais de adição de ácido. Eles são formados, por exemplo, com ácidos inorgânicos fortes, tais como ácidos minerais, por exemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, ácido fosfórico ou um ácido hidrohálico, com ácidos carboxílicos orgânicos fortes, como ácidos CrC4 alcanocarboxílicos, opcionalmente substituídos, por exemplo, por halogênio, por exemplo, ácido acético, tal como ácidos di-carboxílicos opcionalmente insaturados, por exemplo, ácido oxálico, malôni-co, succínico, maléico, fumárico ou ftálico, tal como ácidos hidroxicarboxíli-cos, por exemplo, ácido ascórbico, láctico, tartárico ou cítrico ou ácido ou benzóico ou com ácidos sulfônicos orgânicos, tais como ácidos C1-C4-alcanosulfônicos ou arilsulfônicos opcionalmente substituídos, por exemplo, por halogênio, por exemplo, ácidos metanosufônico ou p-toluenosulfônico. Além disso, os compostos de fórmula (I) podem formar sais com bases. Sais com bases adequados são, por exemplo, os sais metálicos, tais como os sais de metais alcalinos ou alcalino terrosos, por exemplo, sais de sódio, potássio ou magnésio ou sais com amônia ou uma amina orgânica, tal como, morfolina, piperidina, pirrolidina, uma mono-, di- ou tri-alquilamina inferior, por exemplo, etil-, dietil-, trietil- ou dimetil-propil-amina ou uma mono-, di- ou trihidróxialquilamina inferior, por exemplo, mono-, di- ou trietanolamina.

Nesse caso, em um certo aspecto, os sais com ácido fórmico e ácido láctico são preferidos e em outro aspecto, os sais de sódio, potássio, magnésio e cálcio são preferidos, especialmente os sais de sódio. Em outro aspecto, o composto de fórmula (I) na forma livre, isto é, em que r é 0, é também preferido.

Os compostos (I) apresentam também um grupo ácido e podem, portanto, formar sais com bases. Sais com bases adequados, por exemplo, incluem os sais metálicos que incluem os complexos metálicos, tais como os sais de metais alcalinos ou metais alcalinos terrosos, por exemplo, sais de sódio, potássio ou magnésio, mas também os sais complexos com, por exemplo, cobre, níquel ou ferro; ou os sais com amônia ou uma amina orgânica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, uma mono-, di- ou tri-alquilamina inferior, por exemplo, etil-, dietil-, trietil- ou dimetil-propil-amina ou uma mono-, di- ou trihidróxialquilamina inferior, por exemplo, mono-, di-ou trietanolamina. Se apropriado, os sais internos correspondentes podem adicionalmente ser formados. Os sais de ação agroquímica vantajosa são preferidos no contexto da invenção. Os compostos (I) citados acima e a seguir na forma livre, devem ser entendidos como incluindo os sais correspondentes e os sais devem ser entendidos como incluindo os compostos livres (I). Em cada caso, a forma livre, em geral, é a preferida.

Compostos de fórmula (I) adicionalmente preferidos são caracterizados em que L significa metanol; especialmente em que L é metanol e s é 0.

Compostos adicionalmente preferidos de fórmula (I) são caracterizados em que r significa 0 e s é 0,5, 0,75, 1, 1,25, 1,5, 1,75, 2, 2,25, 2,5, 2.75, 3, 3,25, 3,5, 3,75, 4, 5, 6, 7, 8 ou 12; especialmente 1, 1,25, 1,5, 1,75, 2, 2,25, 2,5, 2,75, 3, 3,25, 3,5, 3,75, 4, 5, 6, 7, 8 ou 12; em particular 1,5, 1.75, 2, 2,25, 2,5, 2,75, 3, 3,25, 3,5, 3,75, 4, 5 ou 6; mais preferencialmente 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5 ou 4; e ainda mais particularmente, 2.

Um objeto especialmente preferido da invenção é um composto de fórmula (I), em que r é 0 e s é 2 (diidrato de pimetrozina), que mostra as características listadas na Tabela 1 abaixo, no padrão de raios X de pó.

Tabela 1: Dados de Raios X de pó de diidrato de pimetrozina D (À) Intensidade 12,4 Média 7.1 Fraca 6,8 Muito forte 6,3 Fraca 6.2 Média Tabela 1 - Continuação 0 D (A) Intensidade b,82 Muito fraca 5,40 Média 5.14 Muito fraca 4,85 Fraca 4,68 Muito fraca 4,52 Muito fraca 4,31 Muito fraca 4.14 Fraca 4.08 Muito fraca 3,96 Muito fraca 3,83 Muito fraca 3,71 Muito fraca 3,58 Fraca 3,47 Muito forte 3,44 Muito forte 3,25 Forte 3,21 Fraca 3.09 Média 3.03 Fraca 2,99 Fraca 2,90 Fraca 2,82 Fraca 2,76 Fraca 2,57 Fraca Um objeto adicionalmente preferido da invenção é um composto de fórmula (I) em que r é 1 eséOeLé metanol (metanolato de pimetrozina) e que mostra as seguintes características no padrão de raios X do pó: Tabela 2: Dados de Raios X do pó de metanolato de pimetrozina D (A) Intensidade 8.4 Forte Tabela 2 - Continuação D (À) Intensidade 6.3 Muito fraca 5.96 Fraca 5,51 Muito fraca 5,31 Muito fraca 5,18 Muito fraca 4.97 Muito fraca 4.81 Muito fraca 4,55 Média 4,42 Fraca 4,22 Fraca 3.94 Muito fraca 3,75 Muito fraca 3,48 Forte 3,38 Muito forte 3,25 Fraca 3,09 Fraca 3.04 Fraca 2.98 Muito fraca 2.94 Muito fraca 2,84 Muito fraca 2.81 Muito fraca 2,77 Muito fraca 2,74 Muito fraca 2,71 Muito fraca 2,66 Fraca Um objeto adicional da invenção refere-se a uma nova modificação da pimetrozina (daqui em diante referida como modificação β da pime-trozina), em que r e s apresentam o valor 0. Essa nova modificação é obtida quando uma amostra de pimetrozina, que foi isolada durante a preparação a partir de uma suspensão metanólica aquosa, é seca a uma temperatura de 120°C a 150eC.

Tabela 3: Dados de Raios X do pó da modificação β da pimetrozina D (À) Intensidade 9,7 Média 8,4 Muito fraca 5,87 Forte 5,57 Média 5,14 Muito fraca 4,96 Fraca 4,86 Média 4,69 Muito fraca 4,40 Média 4.29 Muito fraca 4,23 Muito fraca 3,83 Fraca 3,73 Fraca 3,66 Fraca 3,49 Forte 3,34 Muito forte 3,28 Com rebaixo 3.06 Fraca 2,95 Muito fraca 2,82 Média 2,65 Fraca 2,60 Muito fraca 2,53 Muito fraca 2,48 Muito fraca 2.30 Fraca 2,25 Muito fraca 2,20 Muito fraca 2,11 Fraca 2.07 Fraca 2,00 Fraca Os dados de Raios X do pó da modificação a conhecida de pi-metrozina são também fornecidos abaixo para comparação.

Tabela 4: Dados de raios X do pó da modificação a de pimetrozina D (À) Intensidade 11,9 Fraca 9,7 Média 7,6 Média 6,4 Muito fraca 6,1 Média 5,95 Média 5.65 Média 5.26 Média 4,76 Fraca 4,49 Fraca 4,43 Muito Fraca 4,37 Fraca 4,11 Forte 3.99 Muito forte 3.81 Fraca 3,57 Fraca 3,52 Fraca 3,48 Forte 3,34 Muito forte 3.26 Muito fraca 3,14 Forte 3,07 Muito fraca 2.99 Média 2,90 Fraca 2.82 Média 2,80 Fraca 2,75 Fraca 2.66 Muito fraca 2,61 Fraca A aferição dos padrões do Raios X do pó foi feita com um difra- tômetro de pó X'Pert (Phillips) com uma câmera TTK (Anton Paar), usando radiação de Cu (λ = 1,54060Á). As medições do diidrato da Tabela 1 e dos anidratos das Tabelas 3 e 4 foram feitas à temperatura ambiente. A medição do metanolato da Tabela 2 foi feita durante resfriamento (5-8-C) de uma amostra vedada com um película de Kapton.

Foi agora surpreendentemente descoberto que a pimetrozina seca, isenta de água e de solvente se encontra numa posição de reversivel-mente retirar água ou um solvente da atmosfera ou durante mistura ou moa-gem. Foi descoberto que sob temperatura ambiente e com uma umidade relativa menor que aproximadamente 10%, a pimetrozina contendo água elimina completamente a água e em uma umidade relativa entre 60 e 70% absorvem novamente água, numa quantidade de aproximadamente 16 a 17% em peso. O teor de água acima mencionado de 16 a 17% em peso, corresponde de forma adequada a um diidrato. As formulações pesticidas que contêm pimetrozina isenta de água e isenta de solvente absorvem água ou o correspondente solvente, normalmente da atmosfera, quando deixada permanecer sob suficiente alta pressão de vapor. Essa solvatização, em particular, absorção de água de formulações, em particular de pós e granulados que podem se dispersar em água, especialmente granulados, pode ocasionar problemas quando da manipulação e armazenamento das composições pesticidas, mas esses problemas não surgem se a pimetrozina estiver na forma de um solvato definido ou na forma da modificação β acima mencionada quando for introduzida no processo de produção da composição pesticida ou for produzida de um modo apropriado durante o processo de produção acima citado. Por exemplo, tais formulações não precisam ser mais mantidas em recipientes à prova de ar e uma vez esses recipientes tenham sido abertos, não precisam ser novamente vedados a fim de reter a qualidade dos produtos.

Além disso, a produção de formulações de acordo com a invenção, com um teor de água relativamente alto ou com o uso da modificação β de pimetrozina é mais simples que a produção de formulações essencialmente isentas de água ou com o uso da modificação a, uma vez que a pro- dução é geralmente efetivada de tal maneira que a água é adicionada na etapa de formulação e subsequentemente é novamente removida. Para remover completamente ou quase que completamente a água, são envolvidas consideráveis desvantagens, tais como alto consumo de energia, tempos de produção prolongados, maior uso de equipamento, etc.

Uma fácil formulação de pimetrozina com um teor de água de aproximadamente 10% em peso sob condições normais, apresenta apenas uma tendência bastante insignificante de absorver umidade do ar, enquanto que uma formulação cuja proporção de água foi reduzida durante produção para menos que 5% ou que foi fabricada mediante uso de ingredientes essencialmente isentas de água, é altamente higroscópica. Formulações de longo prazo de armazenamento, tendo um teor de água de menos que 5% por peso, requerem uma embalagem que é completamente vedada contra vapor d'água e tem de ser produzida mediante correspondente de maior esforço. Quando da liberação, a embalagem apresenta maiores problemas que os embalagens convencionais, que não são absolutamente à prova d'água.

Além disso, as embalagens cujos teores não podem ser usados imediatamente, geralmente não são novamente vedadas em uma maneira suficientemente à prova d'água. Portanto, é inevitável que a água seja absorvida pela formulação isenta de água.

Quando uma formulação isenta de água absorve água, sua qualidade é significativamente reduzida dentro de um período de semanas a meses. Isso significa que números oficiais relativos à proporção do ingrediente ativo na formulação não podem ser mais observados sob determinadas circunstâncias. Portanto, a absorção de água pela formulação isenta de água pode levar a produtos vazáveis quando armazenados pelo fabricante ou varejista, sem a real decomposição do ingrediente ativo.

Espontaneidade: a qualidade de um granulado que pode se dispersar em água é determinada de modo significativo pela sua conveniência ao usuário. Consequentemente, o usuário tem a expectativa do granulado fraturar completamente em suas partículas primárias dentro de poucos minutos de mistura do licor de spray. Quando da formulação da pimetrozina, essa característica conhecida como espontaneidade não é obtida se for usada uma formulação que originalmente é isenta de água ou apresenta um baixo teor de água, mas que absorveu água novamente durante o armazenamento. Ao contrário das formulações essencialmente isentas de água, após armazenamento por um período de 7 dias em um apropriado aparelho de teste, as formulações de acordo com a invenção mostraram uma completa ruptura dos granulados nas partículas primárias dentro de poucos minutos.

Tabela 5: Comparação da espontaneidade após diversos períodos (teste realizado de modo análogo ao CIPAC MT 174); granulados de pimetrozina com um teor de ingrediente ativo de 50% por peso.

Ao medir a espontaneidade, inicialmente o licor de spray é produzido mediante agitação da composição em um cilindro, na presença de uma quantidade específica de água. Após 0,5 ou 1 minuto, 90% do licor é submetido à sucção e o restante concentrado por evaporação. O resíduo obtido é examinado após secagem e a quantidade do material usado originalmente que se encontra suspensa no licor é calculada em %.

Sem levar em consideração o teor de água, os granulados apresentam a composição conforme indicado no exemplo F10 seguinte e são produzidos conforme ali indicado.

Vantagens adicionais das formulações que são reivindicadas de acordo com a invenção incluem uma aperfeiçoada capacidade de suspensão no licor de spray e uma aperfeiçoada capacidade de dispersão.

Um solvato desejado pode ser produzido antes da substância ativa ser combinada com os excipientes da formulação ou alternativamente durante o procedimento da formulação, mediante um adequado contato com a quantidade desejada de um determinado solvente ou com água. Portanto, é possível se utilizar diversos processos para a produção específica de tais solvatos e das composições pesticidas contendo os mesmos. A pimetrozina isenta de água e de solvente, pode, por exemplo, ser agitada ou moída em um misturador em uma atmosfera tendo um teor definido de água ou solvente, até que a forma desejada seja obtida. Ou pimetrozina com um alto teor de água ou solvente, que resulta de um processo de produção ou que foi produzida através de mistura de pimetrozina substancialmente isenta de solvente e de água, com uma maior quantidade de solvente ou de água, é seca em um secador no teor desejado do agente de solvatização. Esses métodos de produção de solvatos, especialmente de hidratos ou de pimetrozina, formam, portanto, um adicional objeto da presente invenção.

Formulações adequadas para os compostos de fórmula (I) são descritas, por exemplo, na Patente US-P-4.931.439. Estas são todas caracterizadas pelo fato de não conterem qualquer pimetrozina na forma solvatada.

As formulações, isto é, agentes, preparações ou composições que contêm um ingrediente ativo de fórmula (I) e um ou mais excipientes de formulação sólida e/ou líquida, constituem, também, um objeto da invenção. Tais formulações são produzidas, por exemplo, de uma maneira conhecida per si, mediante mistura e/ou moagem intensa do ingrediente ativo de fórmula (I) com os excipientes da formulação, como solventes ou veículos sólidos. Uma alternativa, um novo método de preparação, que similarmente constitui um objeto da invenção, consiste na adição do agente de solvatização durante o procedimento da formulação, formando, assim, o solvato durante o processo de formulação. Em uma importante variante desse método, o agente de solvatização pode ser adicionado em excesso e ser removido, por exemplo, ao final da evaporação, para proporcionar o valor desejado. No caso de determinadas misturas, esse procedimento pode simplificar, de forma significativa, o processo de produção. As composições correspondentes produzidas por esse método, constituem similarmente um objeto da invenção.

Os compostos de superfície ativa (tensoativos), podem adicionalmente ser usados para preparação das formulações. Exemplos de solventes e veículos sólidos são fornecidos, por exemplo, na Patente US-P-4.931.439. Dependendo do tipo de ingrediente ativo de fórmula (I) a ser formulado, compostos de superfície ativa adequados incluem os tensoativos não-iônicos, catiônicos e/ou aniônicos e misturas de tensoativos tendo boas propriedades de dispersão e umectação. Exemplos de adequados tensoativos aniônicos, não-iônicos e catiônicos são listados, por exemplo, na Patente US-P-4.931.439.

As formulações inseticidas e acaricidas de acordo com a invenção irão conter, como regra, de 0,1 a 99% em peso, especialmente de 1 a 95% em peso do composto de fórmula (I), de 1 a 99,9% em peso, especialmente de 5 a 99,8% em peso de um excipiente de formulação sólida ou líquida e de 0 a 25% em peso, especialmente de 0,1 a 25% em peso de um tensoativo. Igualmente preferidas são as formulações inseticidas e acaricidas que contêm de 0,1 a 94% em peso, especialmente de 0,1 a 90% em peso de pimetrozina, de 5 a 30% em peso de agente de solvatização, de 1 a 94,9% em peso, especialmente de 5 a 90% em peso de um excipiente de formulação sólido ou líquido e de 0 a 30% em peso, especialmente de 0,1 a 25% em peso de um tensoativo.

As formulações pesticidas, especialmente os granulados, que são particularmente preferidos, são aquelas que contêm de 3 a 5% em peso ou aquelas que contêm de 30 a 50% em peso de pimetrozina. Igualmente preferidos são os pós que podem se dispersar em água, que contêm de 25 a 50% em peso de pimetrozina.

Também preferidas são as formulações pesticidas, em particular os granulados, que contêm de 8 a 40% em peso, preferencialmente de 8 a 20% em peso, especialmente de 8 a 14% em peso, de água. Igualmente preferidas são as formulações pesticidas, em particular os granulados, que contêm de 40 a 60% em peso de pimetrozina, especialmente 50% em peso de pimetrozina. São também preferidos os pós umectáveis que contêm de 6 a 20% em peso, especialmente de 8 a 12% em peso de água e de 20 a 30% em peso de pimetrozina, especialmente 25% em peso de pimetrozina.

Ao especificar a quantidade do teor de água, o fato de que os excipientes da formulação em si normalmente apresentam um certo teor residual de água, deve ser levado em consideração. Por essa razão, o teor de água das formulações presentemente apurado, é geralmente um pouco superior ao calculado da composição dos hidratos. Em geral, os teores medidos são de 1 a 5% em peso superiores aos calculados. Conforme disposto anteriormente e daqui em diante, uma formulação de pimetrozina que é substancial mente isenta de água ou de baixo teor de água, é entendida como sendo uma mistura pesticida contendo no máximo 6% em peso de água, com base na mistura total.

Enquanto é preferido formular produtos comerciais como concentrados, o usuário final irá normalmente usar formulações diluídas. As composições podem também conter ingredientes adicionais, tais como estabilizadores, por exemplo, óleos vegetais epoxidados apropriados (óleo de coco epoxidado, óleo de semente de colza, óleo de soja), ativadores, anties-pumantes, tipicamente óleo de silicone, conservantes, reguladores de viscosidade, ligantes, agentes de pegajosidade, assim como fertilizantes ou outros ingredientes ativos.

Os compostos de fórmula (I) são normalmente aplicados às plantas ou ao loco das mesmas, em concentrações de 0,001 a 1,0 kg/ha, preferencialmente de 0,1 a 0,6 kg/ha. A concentração requerida para obter a ação desejada pode ser determinada por experimentação. Tal concentração irá depender do tipo de ação, do estágio de desenvolvimento da planta cultivada e da peste, assim como da aplicação (loco, tempo, método) e como resultado dessas variáveis pode variar em uma ampla faixa. De acordo com o tipo das composições, os métodos de aplicação, tais como asperção, ato-mização, pulverização com pó, umectação, difusão ou derramamento são selecionados em conformidade com os objetivos almejados e circunstâncias prevalecentes.

As composições que contêm os compostos de fórmula (I) apre- sentam excelentes propriedades inseticidas, tornando-as adequadas para aplicação em colheitas de plantas cultivadas, especialmente em cereais, algodão, soja, beterraba, cana de açúcar, plantações, colza, milho e arroz. As colheitas serão também entendidas com o significado de colheitas que se tornaram tolerantes aos pesticidas por meio de procriação convencional ou métodos de engenharia genética. As pestes, especialmente os insetos e os membros da espécie Acarina, que podem ser controlados com as formulações de acordo com a invenção, são descritas por exemplo na Patente US-P-931.439 e US-P-46145. A invenção é ilustrada pelos seguintes Exemplos não limitativos. Exemplos de Formulação (% se refere à percentagens em peso) Exemplo F1: Concentrados de Emulsão a) b) c) Metanolato de pimetrozina 2,5% 4,0% 0,5% Sulfonato de dodecilbenzeno de cálcio 5% 8% 6% Óleo de mamona/éter de polietilenoglicol (EO 36 mol) 5% Tributil fenol/éter de polietilenoglicol (EO 30 mol) - 4% 4% Ácido láctico 80% 71% - Ácido fórmico - - 64,5% N-octilpirrolidona 7,5% 5% 20% As emulsões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas a partir de tais concentrados, mediante diluição com água. Exemplo F2: Soluções a) b) c) Triidrato de pimetrozina 30% 20% 10% Ácido fórmico 70% Ácido acético - 80% - Ácido láctico - - 90% Exemplo F3: Soluções a) b) c) Triidrato de pimetrozina 30% 20% 10% Ácido fórmico 70% Ácido acético - 80% - Ácido láctico - - 90% As soluções são adequadas para uso na forma de microgotas.

Exemplo F4: Granulados Revestidos a) b) c) Pimetrozina* CH3OH 5% 3% 2,5% Ácido salicílico altamente disperso 6% 5% 4% Polietilenoglicol 300 5% 4% 3% Carbonato de cálcio 84% 88% 90,5% O ingrediente ativo é suspenso em polietilenoglicol 300, aspergi-do cobre o veículo e os granulados são subsequentemente tornados pós com a sílica.

Exemplo F5: Pós a) b) Diidrato de pimetrozina 2% 5% Ácido salicílico altamente disperso 1% 5% Talco 97% Caulim - 90% Os pós de pronto uso são obtidos mediante mistura intensa dos veículos com o ingrediente ativo e subsequente moagem.

Exemplo F6: Pós umectáveis a) b) c) Diidrato de pimetrozina 25% 50% 75% Lignina sulfonato de sódio 5% - 8% Lauril sulfonato de sódio 3% Diisobutilnaftaleno sulfonato de sódio - 6% 8% Octilfenol polietileno glicol éter (EO 7 a 8 mol) - 2% Ácido salicílico altamente disperso 5% 10% 9% Caulim 62% 27% - Os compostos são misturados com os adjuvantes e essa mistura é moída em um moinho adequado para fornecer pós umectáveis que podem ser diluídos com água para proporcionar suspensões de qualquer concentração desejada.

Exemplo F7: Granulados umectáveis a) b) c) Diidrato de pimetrozina 30% 40% 85% Lignina sulfonato de sódio 30% 30% 12,8% Dibutilnaftaleno sulfonato de sódio 5% - 20% Polioxialquilato em bloco 5% 7,5% - Veículo orgânico polimérico 5% Antiespumante 0,1% 0,2% 0,2% Caulim 24,9% - Talco - 22,3%- O ingrediente ativo é misturado e moído com os adjuvantes e a mistura é umedecida com água. Essa mistura é extrudada, granulada e depois seca em uma corrente de ar.

Exemplo F8: Concentrado da Suspensão Diidrato de pimetrozina 40% Propileno glicol 5% éter nonilfenol/polietilenoglicol 6% éter de triestirilfenol/fosfato de trietanolamina 7% heteropolissacarídeo 1% 1,2-benzotiazol-3-ona 0,2% Óleo de silicone na forma de suspensão aquosa a 75% 0,8% Água 40% O ingrediente ativo finamente moído é intimamente misturado com os adjuvantes. Desse modo é obtido um concentrado de suspensão, do qual as suspensões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas mediante diluição com água.

Exemplo F9: Preparação de um granulado que pode ser disperso em água do composto de fórmula (I) As seguintes substâncias são misturadas e subsequentemente moídas usando um moinho convencional. 60% pimetrozina aquosa 5% Dibutilnaftaleno sulfato de sódio 10% Lignina sulfonato de sódio 5% sulfato de sódio 15% veículo orgânico polimérico 0,1% ácido perfluoroalquil fosfórico 4,9% dióxido de silício A mistura é subsequentemente misturada com 35-45% em peso de água e granulada. Após secagem em um teor residual de umidade de 8-12% em um secador comercial contínuo, o granulado obtido é peneirado em um tamanho de grão definido. Os granulados são obtidos contendo o composto de fórmula (I) na forma hidratada.

Exemplo F10: Preparação de granulado que pode ser disperso em água do composto de fórmula (0 As seguintes substâncias são misturadas: 50% pimetrozina aquosa 5% Dibutilnaftaleno sulfato de sódio 10% Lignina sulfonato de sódio 5% sulfato de sódio 15% veículo orgânico polimérico 0,1% ácido perfluoroalquil fosfórico restante% dióxido de silício A mistura é subsequentemente misturada com 50-70% em peso de água e granulada. Após secagem em um teor residual de umidade de 8-12% em um secador comercial contínuo, o granulado obtido é peneirado em um tamanho de grão definido. Os granulados são obtidos contendo o composto de fórmula (I) na forma hidratada.

Exemplos de Preparação de Solvatos de fórmula (I) e de formulações contendo tais solvatos: Exemplo P1: Preparação do composto de fórmula (I), em que r é 0 e s é 2 (diidrato de pimetrozina). A pimetrozina é armazenada em um recipiente fechado tendo atmosfera controlada de 89% de umidade relativa, por um período de 10 dias. O produto é depois removido do recipiente e neutralizado em uma atmosfera de laboratório. Numa escala térmica, o produto obtido mostra uma perda de peso de 13,9% entre a temperatura ambiente e 125°C, que corresponde a duas moléculas de água (perda teórica de 14,2%). 0 No difratômetro de raios X usando radiação de Cu (λ 1,54060A) à temperatura ambiente, é encontrado o padrão reproduzido na Tabela 1.

Exemplo P2: Preparação do composto de fórmula (I) em que r é 0 e s é 2 (diidrato de pimetrozina).

Em um misturador, uma quantidade definida de água (16%, baseado em pimetrozina isenta de água) é pulverizada uniformemente sobre o ingrediente ativo durante resfriamento e o pó é subsequentemente lentamente agitado, até ser resfriado à temperatura ambiente.

Exemplo P3: Preparação do composto de fórmula (I), em que r é 0 e s é 2 (diidrato de pimetrozina).

Em um misturador de ação rápida, uma quantidade definida de água é aspegida uniformemente sobre uma mistura de ingrediente ativo e excipientes de formulação, e após armazenamento provisório o pó é posteriormente processado na formulação final.

Exemplo P4: Preparação do composto de fórmula (I), em que r é 0 e s é 2 (diidrato de pimetrozina).

Em um vaso com agitador, á pimetrozina é suspensa em água na presença dos componentes restantes da formulação e a mistura é subsequentemente finamente aspergidda em uma corrente de ar e seca em uma umidade residual de 6-15%.

Exemplo P5: 0,5 g de pimetrozina são agitadas durante 9 dias a 25°C em 2,5 g de água; depois a suspensão é filtrada. O diidrato é obtido com uma perda de peso mostrada na termogravimetria de 12% em peso.

Exemplo P6: Preparação do composto de fórmula (I), em que r é 1 e s é 0 e L é metanol (metanolato de pimetrozina). 0,488 g de pimetrozina isenta de água são adicionadas a 0°C em 1,909 g de metanol isento de água e agitadas por 7 dias a 0°C. A suspensão é filtrada através de uma frita sem aplicação de vácuo. Uma amostra do bolo do filtro é imediatamente medida a um difractômetro de raio X Ob-tém-se o padrão fornecido na Tabela 2. Um exame termogravimétrico entre 09C e 100QC mostra uma perda de peso de 12,4%, que corresponde a uma molécula de metanol (teórico: 12,8% em peso).

Claims (8)

1. Composição pesticida granulada que pode se dispersar em água, caracterizada pelo fato de que compreende: 40 a 60%, em peso, de pimetrozina; 8 a 14%, em peso, de água; e um ou mais adjuvantes, em que a composição pesticida é obtida através da: (i) pulverização uniforme de água sobre pimetrozina isenta de solvato (16%, em peso, com base no peso de pimetrozina isenta de solvato) durante o resfriamento, e então com agitação até temperatura ambiente; e (ii) mistura ou moagem intensa do ingrediente de pimetrozina da etapa (i) com adjuvantes de formulação.

2. Composição pesticida granulada que pode se dispersar em água, caracterizada pelo fato de que compreende: 40 a 60%, em peso, de pimetrozina; 8 a 14%, em peso, de água; e um ou mais adjuvantes, em que a composição pesticida é obtida pela mistura ou moagem intensa de pimetrozina isenta de solvato junto com um ou mais adjuvantes e com a quantidade definida de água.

3. Composição pesticida granulada que pode se dispersar em água, caracterizada pelo fato de que compreende: 40 a 60%, em peso, de pimetrozina; 8 a 14%, em peso, de água; e um ou mais adjuvantes, em que a composição pesticida é obtida através do contato de uma mistura pesticida contendo pimetrozina isenta de solvato e um ou mais adjuvantes com um excesso de água, sendo o excesso de água removido ao fim, por exemplo, por evaporação.

4. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende 50%, em peso, de pimetrozina e 8 a 12%, em peso, de água.

5. Método para preparação de uma composição pesticida que pode se dispersar em água compreendendo 40 a 60%, em peso, de pimetrozina; 8 a 14%, em peso, de água; e um ou mais adjuvantes, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: (i) obter o ingrediente de pimetrozina através da pulverização uniforme de água (16%, em peso, com base no peso de solvato de pimetrozina) sobre a pimetrozina isenta de solvato durante o resfriamento e da agitação até a temperatura ambiente; e (ii) misturar ou moer intensamente o ingrediente de pimetrozina com adjuvantes de formulação para formar a referida composição pesticida.

6. Método para preparação de uma composição pesticida que pode se dispersar em água compreendendo 40 a 60%, em peso, de pimetrozina; 8 a 14%, em peso, de água; e um ou mais adjuvantes, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de misturar ou moer intensamente a pimetrozina isenta de solvato junto com um ou mais adjuvantes e com a quantidade definida de água para formar a referida composição pesticida.

7.

Método para preparação de uma composição pesticida que pode se dispersar em água compreendendo 40 a 60%, em peso, de pimetrozina; 8 a 14%, em peso, de água; e um ou mais adjuvantes, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de colocar uma mistura pesticida contendo pimetrozina isenta de solvato e um ou mais adjuvantes em contato com um excesso de água, sendo o excesso de água removido ao fim, por exemplo, por evaporação para formar a referida composição pesticida.