BRPI0612251B1 - processo para a preparação de grânulos de glifosato amônico solúvel em água. - Google Patents

Abstract

processo para a preparação de grânulos de glifosato amônico solúvel em água, e, grânulos de glifosato mono-amônico um processo para a preparação de grânulos solúveis em água de glifosato amônico compreendendo: a) adição de ácido glifosato em uma base de broensted que fornece lons amônio com uma razão molar base/ácido composta entre 0,8 e 1,1; b) a homogeneização da mistura preparada em a); c) a adição de um ou mais tensoativos em quantidades na faixa de 5% - 50% em peso, com base no ácido glifosato; d) a mistura da massa preparada em c) durante um tempo menor do que cerca de 10 minutos até a obtenção de uma massa extrusável; e) a extrusão da massa obtida em d); f) a secagem até a obtenção de um grânulo tendo uma umidade residual menor do que 1%.

Description

“PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE GRÂNULOS DE GLIFOSATO AMÔNICO SOLÚVEL EM ÁGUA” [001] A invenção atual refere-se a um processo para a preparação de grânulos solúveis em água com base em glifosato amônico a serem usados no campo agro-químico.

[002] O glifosato (N-fosfonmetilglicina) é bem conhecido na técnica anterior como um composto tendo uma atividade herbicida efetiva para o controle de ervas daninhas. Também se sabe que o glifosato, sendo um ácido orgânico não solúvel em água, deve ser convertido nos seus sais para permitir o uso do mesmo. Os sais mais comumente utilizados são o sal de isopropilamina, o sal sódico e o sal amônico. O sal de isopropilamina é formulado e comercializado na forma de solução aquosa concentrada. Todavia, a necessidade de economizar dinheiro nos custos de produção, transporte e descarte da embalagem, recentemente tem considerado formulações sólidas, especialmente na forma de grânulos.

[003] O sal sódico e o sal amônico são especialmente adequados para a formulação de grânulos solúveis em água, mais especialmente o glifosato amônico como menos higroscópico e, portanto, mais resistente em um ambiente úmido, e além disso mais efetivo do ponto de vista biológico.

[004] O termo glifosato amônico significa o sal de glifosato mono-amônico.

[005] Os grânulos de glifosato solúvel em água podem ser preparados por vários processos.

[006] Por exemplo, um processo conhecido é composto da etapa de salificação do ácido glifosato com uma base, a adição opcional de outros agentes de co-formulação, como tensoativos, agentes inertes, agentes anti-espumantes e uma etapa de granulação posterior através de técnicas conhecidas na técnica, como extrusão, aglomeração, de preferência, extrusão (ver, por exemplo, a USP 5.633.397).

[007] O outro processo é composto da etapa de mistura do ácido glifosato, da base, dos agentes opcionais de co-formulação, e da etapa de salifieação em uma extrusora (ver, por exemplo, a USP 5.070.197), [008] Outro processo descreve a mistura sob condições anidras do ácido glifosato na forma de pó com uma base sólida adequada, por exemplo, acetato de sódio, sem nenhuma reação de salifieação; a última acontece somente quando os grânulos são colocados dentro de água antes do uso (ver, por exemplo, a WO 92/12.637).

[009] A salifieação do ácido glifosato, quando requerida, pode ser executada por vários métodos. Especialmente, o glifosato amônico pode ser preparado utilizando-se amônia em solução aquosa ou anidra, como base de salifieação, utilizando-se processos compostos de mistura, reação e extrusão em uma só etapa (ver, por exemplo, a USP 5.070.197), ou os processos incluindo etapas separadas (ver, por exemplo, a USP 5.633.397 e a USP 6.734.142).

[0010] Os processos utilizando amônia mostram a vantagem de serem executados de uma forma contínua, devido a grande velocidade de reação sólido-gãs e sólido-líquido, Todavia, eles sofrem os seguintes defeitos. A amônia anidra é um gás tóxico, cujo uso em condições de segurança requer precauções específicas não disponíveis usual mente nas plantas de formulação de agro-químicos. A amônia em solução aquosa é corrosiva e também é difícil de ser manipulada com segurança. Em ambos os casos, a salifieação através da utilização de amônia resulta em ser fortemente exotérmica. Por estas razões devem ser previstas precauções técnicas dispendiosas na planta para o gerenciamento do processo e para a segurança do operador, como por exemplo, controles de temperatura, circuitos de resfriamento e sistemas de segurança.

[0011] Uma outra desvantagem é notada nos processos de uma só etapa, porque os equipamentos requeridos para este tipo de processo são extrusoras normalmente usadas na extrusão de material plástico, como por exemplo, extrusoras de parafuso de alta pressão, onde a temperatura se eleva a níveis de forma a ser especialmente difícil a escolha dos agentes de co-formulação, especialmente do tensoativo.

[0012] Processos deste tipo, requerendo a salificação na extrusora, nunca foram descritos em extrusoras de baixa pressão e usualmente são utilizados para a produção de grânulos solúveis ou dispersáveis em água no campo agro-químico. Isto provavelmente é devido à configuração diferente e às características diferentes de uma extrusora de baixa pressão, comparado com extrusoras de alta pressão.

[0013] As desvantagens acima podem ser superadas utilizando-se bases na forma sólida, como por exemplo, bicarbonato de amônio, ao invés de amônia (ver, por exemplo, a USP 6.228.807). No entanto, estes processos mostram a desvantagem de requererem uma etapa de preparação especialmente longa da massa a ser extrusada: esta etapa, de fato, requer a salificação completa do ácido glifosato e isto acontece em um tempo de pelo menos 20 - 30 minutos. A referida característica afeta negativamente a produtividade destes processos, uma configuração da zona de salificação de uma forma contínua não sendo possível. Além disso, a etapa de salificação pode influenciar a consistência da massa a ser extrusada e a incorporação do tensoativo na formulação.

[0014] Conforme é conhecido, o tensoativo tem a finalidade de favorecer, no momento do uso, a efetividade do herbicida glifosato, através da ação de permitir a permanência da gota nas folhas, a adesão das referidas gotas na superfície da folha e a penetração do princípio ativo através da cutícula.

[0015] É desejável que na formulação final, o tensoativo, atuando como um auxiliar, esteja presente em quantidades na faixa de 5% - 35% em peso com relação ao glifosato, expresso em ácido equivalente. No entanto, uma incorporação fácil de quantidades elevadas de tensoativo acontece somente quando as formulações têm um baixo teor de glifosato. Por outro lado, para reduzir os custos de produção, transporte e descarte da embalagem, são requeridos produtos sólidos mais concentrados em glifosato, tomando mais difícil a incorporação de quantidades elevadas de tensoativo. De fato, uma concentração elevada de tensoativo dificilmente é adsorvida/absorvida pela massa contendo glifosato, tomando o processamento do mesmo difícil, especialmente no caso de extrusão em baixa pressão.

[0016] Processos para a preparação de glifosato amônico capazes de conterem grandes quantidades de tensoativo, são conhecidos. No entanto, estes processos utilizam amônia anidra (ver, por exemplo, a USP 5.633.397) ou amônia em solução aquosa (ver, por exemplo, a USP 6.605.568 e a USP 5.716.903) e, portanto, apresentam as desvantagens técnicas acima.

[0017] Processos para a preparação de composições granulares não requerendo a etapa de salificação, são conhecidos. Por exemplo, a WO 92/12.637 requer a mistura sob condições anidras do ácido glifosato na forma de pó com uma base sólida adequada, sem qualquer reação de salificação, que acontece somente quando os grânulos são colocados em água antes do uso. Este processo, mesmo apesar de não envolver nenhuma etapa de salificação, mostra, no entanto, a desvantagem de ser executado em um ambiente totalmente anidro, no caso dos sais de glifosato solúveis, para não provocar a reação de salificação antes do uso.

[0018] Foi sentida a necessidade de ter-se disponível um processo para a preparação de grânulos de glifosato amônico mostrando a seguinte combinação de propriedades: - nenhum uso de amônia anidra ou em solução aquosa; - ter uma etapa de preparação da massa extrusável menor do que 20 minutos, de preferência, menor do que 10 minutos, e portanto com uma produtividade elevada; - executada também de uma forma contínua; - permitindo a obtenção de uma massa extrusável em extrusoras de baixa pressão; - capaz de incorporar na formulação de grânulos uma quantidade de tensoativo elevada em combinação com uma quantidade elevada de glifosato.

[0019] Com surpresa e inesperadamente, verificou-se que a preparação de grânulos de glifosato amônico com o processo descrito aqui adiante permite resolver o problema técnico acima.

[0020] É, portanto, um objetivo da invenção atual, um processo para a preparação de grânulos de glifosato amônico solúveis em água compostos de: a) adição de ácido glifosato, na forma de torta úmida, em uma base sólida de Brpnsted, que fornece íons amônio em quantidades iguais a uma relação molar base/ácido entre 0,8 e 1,1, de preferência, entre 0,9 e 1,05, opcionalmente, na presença de agentes de co-formulação, tais como agentes anti-espumantes, inertes; b) homogeneização da mistura preparada em a); c) adição de um ou mais tensoativos líquidos, em quantidades na faixa de 5% - 50% em peso, de preferência, 10% - 40%, mais de preferência, 12% - 35%, com base no ácido glifosato; e d) mistura da massa preparada em c) durante um tempo inferior a cerca de 10 minutos, de preferência, menor do que cerca de 5 minutos, mais de preferência, composto entre cerca de 30 segundos e 3 minutos, até a obtenção de uma massa extrusável; e) a extrusão da massa obtida em d); f) a secagem até a obtenção de um grânulo tendo uma umidade residual inferior a 1%, de preferência, menor do que 0,5%.

[0021] Na etapa a) torta úmida significa que o ácido glifosato técnico em pó contém quantidades de água entre 5% e 20%, de preferência, entre 10% e 15%. Em geral, a quantidade de água preferida da torta úmida é tal que faz com que, dependendo da formulação utilizada, produza uma massa extrusável tendo a consistência de um pó úmido em um tempo menor do que 3 minutos, quando é utilizado um misturador do tipo Plough-share equipado com um picador (dispositivos adicionais de mistura de baixa intensidade e alta resistência a tração).

[0022] Na etapa a) a base sólida de Brpnsted que fornece os íons amônio pode ser, por exemplo, escolhida de carbonato, bicarbonato, carbamato de amônio, ou misturas dos mesmos, opcionalmente adicionados de pequenas quantidades de agentes de anti-compactação, tais como, por exemplo carbonato de magnésio. De preferência, a base na etapa a) é uma mistura equimolar de carbonato, bicarbonato, e carbamato de amônio. Na referida base sólida, se necessário, aglomerados, se presentes, são reduzidos ou removidos antes da adição de outros componentes. De preferência, a base de bicarbonato é utilizada em mistura com outras bases Brpnsted.

[0023] Como agentes inertes a serem adicionados na etapa a), podem ser mencionados o sulfato de amônio, sulfato de potássio, sulfato de sódio, de preferência, o sulfato de amônio. De preferência, o agente inerte é moído antes de ser adicionado nos outros componentes para ter um tamanho de partícula menor do que 500 mícrons.

[0024] Como agentes anti-espumantes, de preferência, podem ser mencionados os agentes anti-espumantes de silicone. O agente anti-espumante pode ser adicionado, altemativamente, na etapa c) juntamente com o tensoativo.

[0025] Na etapa b) geralmente é utilizada uma agitação suave, usualmente durante um tempo menor do que um minuto.

[0026] A homogeneização é executada, por exemplo, em misturadores estáticos de intensidade de agitação elevada do tipo Plough-share, tendo uma alta resistência a tração. De preferência, nesta etapa b) os picadores não são utilizados. Geralmente, no caso dos misturadores do tipo Plough-share, agitação suave significa que o número de revoluções geralmente está entre 20 e 40 rpm.

[0027] Na etapa c) a adição de tensoativo, de, é executada sob agitação suave. A agitação pode ser do mesmo tipo (intensidade) que aquela usada na etapa b).

[0028] Na etapa c) o tensoativo é, por exemplo, escolhido de compostos sólidos ou líquidos na temperatura ambiente, por exemplo, alcanolamida, derivado de betaína, copolímero em bloco etoxilado-propoxilado, glicerol éster, éster glicólico, imidazolina e seus derivados, lanolina e derivados de lecitina, aminas terciárias e quaternárias polioxialquilen alquila, polioxialquilen alquil éter, polioxialquilen alquil aril éter, polioxialquilen alquil éster, éster de sorbitano alcoxilado e não alcoxilado, um alquil glicosídeo, alquil poliglicosídeo, alquil sulfato, alquil fosfato, olefina sulfonada, alquil aril sulfonato, polioxialquilen alquil éter sulfato, polioxialquilen alquil éter fosfato, derivado de sulfosuccinato, taurato, sulfonato de óleo vegetal de um ácido graxo, de um álcool, de um álcool alcoxilato, de um éster de ácido graxo, um derivado aromático de um éster de ácido graxo ou misturas dos mesmos, derivados de amina de óleos vegetais ou de ácidos graxos.

[0029] De preferência, o referido tensoativo é adicionado em uma forma líquida na mistura obtida na etapa b).

[0030] De preferência, é utilizada amina de sebo como tensoativo etoxilado, tendo a fórmula geral R-N(CH2CH20)Hm(CH2CH20)Hn (R = cadeia alquila saturada tendo 16-18 átomos de carbono).

[0031] A etapa d), de preferência, é executada sob agitação com intensidade maior do que aquela da etapa c). Nos misturadores do tipo Plough-share, são usualmente utilizadas velocidades entre cerca de 80 e 120 rpm. De preferência, nesta etapa não são utilizados picadores.

[0032] Na etapa d) a mistura da massa acontece, de preferência, no mesmo dispositivo onde a etapa c) anterior foi executada, mas aumentando a tração, para obter-se uma massa extrusada, que é uma massa tendo uma consistência adequada para ser extrusada na extrusora utilizado.

[0033] A adequação da consistência depende principalmente da tecnologia escolhida para a granulação: a referida consistência pode variar de uma consistência de pó úmido até uma consistência semelhante a pasta; é preferível ter-se uma consistência menor do que a consistência semelhante a pasta.

[0034] No caso específico de granulação por intermédio de extrusoras de baixa pressão, os assim chamados do tipo radial, de cesto ou de domos gêmeos, a consistência adequada é aquela de um pó úmido capaz de ser deformado plasticamente quando submetido a compressão (por exemplo, na palma da mão). Uma extrusora adequada para executar o processo da invenção é uma extrusora do tipo cesto.

[0035] Sem sermos limitados por qualquer teoria, o requerente mantém que as condições ótimas para se executar a etapa d) são: mistura da massa durante um tempo suficiente para obter-se uma massa extrusável conforme definido acima.

[0036] Geralmente, utilizando-se misturadores do tipo Plough-share com as velocidades acima, a massa extrusável pode ser obtida mesmo com tempos inferiores a 1 minuto.

[0037] De preferência, durante o tempo em que a etapa d) acontece, a temperatura permanece substancialmente constante.

[0038] A massa obtida após a mistura em d) é essencialmente formada de ácido glifosato não reagido, glifosato amônico, e base de Brpnsted. De fato, o requerente, inesperadamente e surpreendentemente, verificou que o término da reação de salificação não é uma condição necessária para a obtenção prévia de uma massa extrusável, e posteriormente, de um bom grânulo baseado no glifosato amônico.

[0039] O ácido glifosato não reagido está presente na massa obtida em d) de preferência, em quantidades variando de um máximo de 70% até um mínimo de 10% com relação a quantidade de ácido inicial. Segue-se que o glifosato amônico com uma quantidade molar mínima de 30% e um máximo de 90% com relação a base não reagida estará presente na massa extrusável.

[0040] A presença de ácido glifosato não reagido e, portanto, da base de Brpnsted não reagida na mistura extrusável é mostrada pelo desenvolvimento de dióxido de carbono (efervescência) quando uma porção da mistura obtida na etapa de mistura d) é colocada na água. Conforme foi dito, durante a etapa d) a temperatura da massa permanece substancialmente inalterada.

[0041] Na etapa e) a extrusão da massa obtida em d), de preferência, é executada por intermédio de extrusoras de baixa pressão e produz correntes, que se rompem através de queda em grânulos coerentes e úmidos a serem secados. Os referidos grânulos, quando colocados em água, mostram o desenvolvimento de gás.

[0042] Na etapa f) a secagem, de preferência, é executada em secadores de leito fluido, geralmente em temperaturas na faixa de 70 ° C -120° C, de preferência, 80 ° C -100 ° C. A temperatura de secagem, no entanto, é tal que não implica em degradação ou perda de tensoativo ou de outros aditivos de formulação.

[0043] Os grânulos secos na etapa f), quando colocados em água, não mostram qualquer desenvolvimento gasoso, mas são completamente solúveis em água, sem desenvolvimento de dióxido de carbono e sem sedimentos não dissolvidos. Isto significa que a salificação é completada durante a etapa f). A etapa de secagem, geralmente dura entre 10 e 15 minutos, ou em qualquer velocidade durante um tempo para obter-se grânulos tendo as características acima quando colocados em água, e uma umidade residual inferior a 1%, de preferência, inferior a 0,5%.

[0044] O requerente verificou que, com o processo da invenção atual, é possível preparar-se grânulos de glifosato amônico solúveis em água, através de um processo simples, não requerendo o uso de substâncias perigosas, não significando desenvolvimento de calor, permitindo a incorporação na formulação de grandes quantidades de tensoativo. Além disso, o processo da invenção atual tem tempos de realização muito inferiores àqueles dos processos conhecidos requerendo a etapa de salificação. Segue-se, portanto, uma produtividade maior, o tempo e a quantidade inicial de componentes sendo igual, além da possibilidade de se executar o processo da invenção atual, mesmo em uma forma contínua.

[0045] Foi ainda verificado que com o processo da invenção atual, é possível aumentar-se grandemente o teor de tensoativo nos grânulos. Conforme mencionado acima, isto é uma característica altamente desejadas para os grânulos de glifosato.

[0046] Os grânulos obteníveis com o processo da invenção têm um teor equivalente de ácido glifosato maior do que ou igual a 48% em peso, e um teor de tensoativo na faixa de 5% - 25% por peso, de preferência, 10% -20% em peso.

[0047] As composições preferidas são as seguintes (% por peso): 1. glifosato amônico puro 79,2 (ácido equivalente 72) Tensoativo 10 Agentes inertes e impurezas até 100 2. glifosato amônico puro 79,2 (ácido equivalente 72) Tensoativo 15 Agentes inertes e impurezas até 100 3. glifosato amônico puro 74,8 (ácido equivalente 68) Tensoativo 15 Agentes inertes e impurezas até 100 4. glifosato amônico puro 66 (ácido equivalente 60) Tensoativo 20 Agentes inertes e impurezas até 100 [0048] O tensoativo, de preferência, utilizado nestas composições é a amina de sebo.

[0049] Alguns exemplos ilustrativos, mas não limitativos da invenção atual, são apresentados a seguir EXEMPLOS

Caracterização Determinação do teor de ácido glifosato no grânulo [0050] Foi determinado pelo método analítico CIPAC 284/SG/M através da utilização da técnica de HPLC (eroniatografia líquida de alto desempenho) com coluna de troca iônica, comprimento de onda UV 195 nm e standard externo.

Determinação do pH do grânulo dissolvido em água [0051] Foi determinado pelo método CIPAC 75 utilizando um medidor de pH comum.

Determinação da solubilidade do grânulo [0052] A solubilidade do grânulo de glifosato foi determinada pelo seguinte método.

[0053] Uma quantidade de produto graiiular tendo um teor conhecido de ácido glifosato é pesada para obter-se 100 ml de uma solução contendo ácido glifosato em concentração cinco vezes maior do que a dose utilizada (dose utilizada = 14,4 g/1). A solução aquosa é preparada agitando-se durante 2 minutos com uma haste de vidro, o produto é derramado em um cilindro cônico graduado de 100 ml ASTM D 96, O cilindro é então tampado e girado 15 vezes durante cerca de meio minuto. Então a solução é deixada em repouso durante 1 hora em um banho em uma temperatura de 20° C ± 2. Então a presença de sedimentos possíveis é controlada visualmente com uma precisão de ± 0,05 ml.

Determinação do teor de umidade residual do grânulo [0054] Foi determinado pelo método CIPAC MT 30.1. EXEMPLO 1 [0055] 2,348 g de uma mistura equimolar de carbonato, bicarbonato e carbamato de amônio, conhecida comercialmente como sal de Hartshom (ES03) tendo um teor de amônia de 31%, foram claramente removidas de aglomerados em um misturador Loedige (do tipo Plough-share) equipado com picadores; 8,297 g de glifosato técnico tendo um teor de 96,9% com relação ao produto seco e umidade de 10%, 776 g de sulfato de amônio previamente moído por intermédio de um moinho em degrau, foram então adicionados e misturados durante 1 minuto. Enquanto se mantinha a mistura sob agitação suave, correspondendo a 20 revoluções/minuto, foram adicionados 1.000 g de amina de sebo (tensoativo) Emulson® AG/PE 3SS (correspondendo a um teor de 10% em peso, com base na composição final e de 13% em peso, com base no ácido) e 10 g do agente anti- espumante Antifoam® SL.

[0056] A massa obtida foi então submetida a mistura na intensidade máxima, correspondendo a 100 revoluções/minuto, com a ajuda de um picador, durante 3 minutos, até a obtenção de uma mistura extrusável.

[0057] A mistura tinha a consistência de um pó úmido, deformável por compressão em uma mão.

[0058] A temperatura da massa durante a referida etapa mantinha a própria abaixo de 35 ° C.

[0059] A referida mistura foi então enviada para uma extrusora de cesto de baixa pressão tendo um diâmetro de 130 mm e uma peneira com uma espessura e furos de 1 milímetro, e foi extrusada.

[0060] O produto extrusado foi então secado em um secador de leito fluido durante 15 minutos com ar quente tendo uma temperatura de entrada de 100 ° c.

[0061] Ο processo inteiro foi monitorado executando-se algum teste de solubilidade da massa a ser extrusada, do grânulo extrusado e do grânulo seco, observando-se o desenvolvimento de dióxido de carbono no caso da massa extrusável e do grânulo extrusado, e não observando desenvolvimento de dióxido de carbono no caso do grânulo seco.

[0062] O último foi então caracterizado pela execução de análises descritas na caracterização, obtendo-se os seguintes valores: - teor de ácido glifosato: 72% em peso; - pH: 3,9; - solubilidade: completa sem sedimentos; - umidade residual: 0,5%. EXEMPLO 2 [0063] O exemplo 1 foi repetido, mas utilizando-se 276 g de sulfato de amônio moído previamente ao invés de 776 g.

[0064] Enquanto se mantinha a mistura sob agitação suave, correspondendo a 20 revoluções/minuto, foram adicionados 1.500 g de amina de sebo (tensoativo) Emulson® AG/PE 3SS (correspondendo a um conteúdo de 15% com base no produto seco e de 20,8% com base no ácido) e 10 g do agente anti-espumante Antifoam® SL.

[0065] A massa obtida foi então submetida a mistura na intensidade máxima correspondendo a 100 revoluções/minuto, com a ajuda de um picador, durante 3 minutos, até a obtenção de uma mistura extrusável.

[0066] A mistura tinha a consistência de um pó úmido, deformável por compressão em uma mão.

[0067] A temperatura da massa durante a referida etapa mantida ela própria abaixo de 35 ° C.

[0068] A referida mistura foi então enviada para a extrusora descrita no exemplo 1 e foi extrusada; o produto extrusado foi então secado no secador descrito no exemplo 1 nas mesmas condições.

[0069| O processo inteiro foi monitorado executando-se algum teste de solubilidade da massa a ser extrusada, do grânulo extrusado e do grânulo seco, observando-se o desprendimento de dióxido de carbono no caso da massa a ser extrusada e do grânulo extrusado, e não se observando o desprendimento de dióxido de carbono no caso do grânulo seco.

[0070] O grânulo seco foi então caracterizado executando-se as análises descritas na caracterização, obtendo-se os seguintes valores: - teor de ácido glifosato: 72%; - pH: 3,9; - solubilidade: completa sem sedimentos; - umidade residual: 0,5% EXEMPLO 3 [00711 O exemplo l foi repetido exatamente, exceto que a mistura da etapa d) foi executada durante 1 minuto. A massa resultante extrusável conforme o exemplo 1 e as análises executadas no grânulo seco apresentaram os seguintes valores: - teor de ácido glifosato: 72% ; - pH: 3,9; - solubilidade; completa sem sedimentos; - umidade residual: 0,5% EXEMPLO 4 (comparativo) [0072] O exemplo foi repetido exatamente, exceto que a mistura da etapa d) foi executada durante cerca de 30 minutos de acordo com a USP 6.228.807.

[0073] Foi notado: - um aumento de temperatura até acima de 60 ° C, devido ao atrito dentro do misturador; - a salificação completa do ácido glifosato; - a impossibilidade de extrusão da referida massa.

[0074] Alem disso, o resfriamento subsequente da massa até a temperatura ambiente, através do escoamento de água na camisa, executado em 30 minutos, também não possibilitou a obtenção de uma massa extrusável. EXEMPLO 5 (comparativo) [0075] O exemplo I foi repetido, exceto que foram utilizadas 1.776 g de sulfato de amônio e não foi usado nenhum tensoativo.

[00761 A mistura foi executada na intensidade máxima, correspondendo a 100 revoluções/minuto, com a ajuda de um picador, durante 3 minutos; nestas condições, não foi possível obter-se uma mistura extrusável.

[0077] A temperatura da massa durante a referida etapa foi mantida a própria abaixo de 35 C. EXEMPLO 6 (comparativo) [0078] O exemplo 1 foi repetido, mas na ausência de agente inerte, tensoativo e agente anti-espumante.

[0079] A base e o ácido foram submetidos a mistura na intensidade máxima correspondente a 100 revoluções/minuto, com a ajuda de um picador, durante 3 minutos; nestas condições, não loi possível obter-se uma mistura extrusável.

[0080| A temperatura da massa durante a referida etapa mantida ela própria abaixo de 35 0 C. EXEMPLO 7 (comparativo) [00811 O exemplo 1 foi repetido, mas utilizando-se 1.476 g de sulfato de amônio moído, conforme o exemplo 1, e 300 g de amina de sebo (tensoativo) Emulson® AG/PE 3SS (correspondendo a um teor de 3% com relação à composição final e de 4,2% com relação ao ácido).

[0082] A massa obtida foi então submetida a mistura na intensidade máxima, correspondendo a 100 revoluções/minuto, com a ajuda de um picador, durante 3 minutos.

[0083] A massa obtida não resultou extrusável na extrusora descrita no exemplo 1. EXEMPLO 8 [0084] 2.257 g de uma mistura equimolar de carbonato, bicarbonato e carbamato de amônio, conhecida comercialmente como sal de Hartshom (E503) tendo um teor de amônia de 31%, foi varrida de aglomerados em um misturador Loedige (tipo Plough-share) equipado com um picador; 7.976 g de glifosato técnico tendo um teor de 96,9% e umidade de 10%, 917 g de sulfato de amônio previamente moído por intermédio de um moinho de degrau, foram então adicionados e misturados durante 1 minuto.

[0085] Enquanto mantinha a mistura sob agitação suave, correspondendo a 20 revoluções/minuto, foram adicionadas 1.500 g de amina de sebo (tensoativo) Emulson® AG/PE 3SS (correspondendo a um teor de 15%, com base na composição final e de 22%, com base no ácido) e 10 g de agente anti-espumante Antifoam® SL.

[0086] A massa obtida foi então submetida a mistura na intensidade máxima, correspondendo a 100 revoluções/minuto, com a ajuda de um picador, durante 3 minutos, até a obtenção de uma mistura extrusável.

[0087] A mistura tinha a consistência de um pó úmido, deformável por compressão em uma mão.

[0088] A temperatura da massa durante a referida etapa mantida pela própria abaixo de 35 ° C.

[0089] A referida mistura foi então enviada para a extrusora descrita no exemplo 1 e foi extrusada. O produto extrusado foi então secado no secador do exemplo 1, nas mesmas condições.

[0090] O processo inteiro foi monitorado executando-se algum teste de solubilidade da massa a ser extrusada, do grânulo extrusado e do grânulo seco, observando-se o desprendimento de dióxido de carbono, e no caso da massa a ser extrusada e do grânulo extrusado, não se notando o desprendimento de dióxido de carbono no caso de grânulo seco.

[0091] O grânulo seco foi então caracterizado pela execução das análises descritas na caracterização, obtendo-se os seguintes valores: - teor de ácido glifosato: 68%; - pH: 3,9; - solubilidade: completa sem sedimentos; - umidade residual: 0,5% EXEMPLO 9 [0092] 1957 g de uma mistura equimolar de carbonato, bicarbonato e carbamato de amônio, conhecida comercialmente como sal de Hartshom (E503) tendo um teor de amônia de 31%, foi para varrida de aglomerados em um misturador Loedige (do tipo Plough-share) equipado com um picador; foram adicionadas então 6.914 g de glifosato técnico tendo um teor de 96,9% e umidade de 10%, 1.145 g de sulfato de amônio previamente moído através de um moinho de degrau e foram misturados durante um minuto.

[0093] Enquanto se mantinha a mistura sob agitação suave, correspondendo a 20 revoluções/minuto, foram adicionadas 2.000 g de amina de sebo (tensoativo) Emulson® AG/PE 3SS (correspondendo a um teor de 20%, com base na composição final de 33,3% com base no ácido) e 10 g de agente anti-espumante Antifoam® SL.

[0094] A massa obtida foi então submetida a mistura na intensidade máxima, correspondendo a 100 revoluções/minuto, com a ajuda de um picador, durante 3 minutos, até a obtenção de uma mistura extrusável.

[0095] A mistura tinha a consistência de um pó úmido, deformável por compressão em uma mão.

[0096] A temperatura da massa durante a referida etapa mantida ela própria abaixo de 35 ° C.

[0097] A referida mistura foi então enviada para a extrusora descrita no exemplo 1 e foi extrusada; o produto extrusado foi então secado no secador do exemplo 1, nas mesmas condições.

[0098] O processo inteiro foi monitorado, executando-se alguns testes de solubilidade da massa a ser extrusada, do grânulo extrusado e do grânulo seco, observando-se o desenvolvimento de dióxido de carbono no caso da massa a ser extrusada e do grânulo extrusado, e não se notando o desprendimento de gás no caso do grânulo seco.

[0099] O grânulo seco foi então caracterizado executando-se as análises descritas na caracterização, obtendo-se os seguintes valores: - teor de ácido glifosato: 60% a; - pH: 3,9; - solubilidade: completa sem sedimentos; - umidade residual: 0,5% [00100] O grânulo obtido mostra uma concentração elevada de ácido glifosato, em combinação com uma concentração elevada de tensoativo, cuja relação é comparável com aquela encontrada em produtos comerciais tendo um teor menor de glifosato, como por exemplo, grânulos contendo 36% em peso de glifosato.

Claims (16)

1. Processo para a preparação de grânulos de glifosato amônico solúvel em água, caracterizado pelo fato de ser composto de: a) adição de ácido glifosato, na forma de torta úmida, em uma base sólida de Brpnsted, que fornece íons arnônio, em quantidades iguais à relação molar base/ácido entre 0,8 e 1,1, na presença de agentes de co-formulação, tais como agentes inertes, anti-espumantes; b) homogeneização da mistura preparada em a); c) adição de um ou mais tensoativos na forma líquida, em quantidades na faixa de 5% - 50% em peso, com base no ácido glifosato; d) mistura da massa preparada em c) durante um tempo menor do que 10 minutos, até a obtenção de uma massa extrusãvel essencialmente formada de ácido glifosato não reagido, glifosato amônico, base de Bronsted; e) a extrusão da massa obtida em d); 0 a secagem até a obtenção de um grânulo tendo uma umidade residual inferior a 1 %.

2. Processo, de acordo com a reivindicação !, caracterizado pelo fato de que na etapa a) a relação molar base/ácido é entre 0,9 e 1,05.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a base de Bronsted da etapa a) é escolhida de carbonato, bicarbonato, carbamato de arnônio ou misturas dos mesmos, opcional mente adicionado de pequenas quantidades de agentes de anti-compactação.

4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato da base ser uma mistura equimolar de carbonato, bicarbonato e carbamato de arnônio.

5. Processo de acordo com as reivindicações 1-4, caracterizado pelo fato dos agentes inertes da etapa a) serem escolhidos de sulfato de arnônio, sulfato de potássio, sulfato de sódio.

6. Processo de acordo com as reivindicações 1-5, caracterizado pelo fato do agente anti-espumante ser um agente anti-espumante de silicone.

7. Processo de acordo com as reivindicações 1-6, caracterizado pelo fato da etapa b) acontecer sob agitação suave, em um misturador trabalhando com um número de revoluções entre 20 e 40 rpm.

8. Processo de acordo com as reivindicações 1-7, caracterizado pelo fato da adição de tensoativo da etapa c) acontecer sob agitação suave, em um misturador trabalhando com um número de revoluções entre 20 e 40 rpm.

9. Processo de acordo com as reivindicações 1-8, caracterizado pelo fato do tensoativo ser escolhido de tensoativos sólidos ou líquidos, na temperatura ambiente, selecionados de alcanolamidas, derivados de betaína, copolímero em bloco etoxilado-propoxilado, glicerol éster, éster glicólico, imidazolina e seus derivados, derivados de lanolina e lecitina, aminas terciárias e quaternárias polioxialquilen alquila, polioxialquilen alquil éter, polioxialquilen alquil aril éter, polioxialquilen alquil éster, éster de sorbitano alcoxilado e não alcoxilado, alquil glicosídeo, alquil poliglicosídeo, alquil sulfato, alquil fosfato, olefina sulfonada, alquil aril sulfonato, polioxialquilen alquil éter sulfato, polioxialquilen alquil éter fosfato, derivado de sulfosuccinato, taurato, sulfonato de óleo vegetal de um ácido graxo, de um álcool, de um álcool alcoxilato, de um éster de ácido graxo, de um derivado aromático de um éster de ácido graxo ou de misturas dos mesmos, derivados de amina de óleos vegetais ou de ácidos graxos.

10. Processo de acordo com as reivindicações 1-9, caracterizado pelo fato do tensoativo ser amina de sebo etoxilada, tendo a fórmula geral R-N(CH2CH20)Hm(CH2CH20)Hn com R = cadeia alquila saturada tendo 16-18 átomos de carbono.

11. Processo de acordo com as reivindicações 1-10, caracterizado pelo fato da etapa d) ser executada sob agitação com uma intensidade maior do que aquela da etapa c), em um misturador equipado com um picador, trabalhando com uma velocidade entre 80 e 120 rpm.

12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de ser utilizado o picador-misturador.

13. Processo de acordo com as reivindicações 1-12, caracterizado pelo fato da extrusão da etapa e) ser executada por extrusoras de baixa pressão.

14. Processo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a extrusora de baixa pressão é extrusora de cesto.

15. Processo de acordo com as reivindicações 1- 14, caracterizado pelo fato da secagem da etapa f) ser executada em secadores de leito fluido, em temperaturas na faixa de 70 ° C - 120 ° C.

16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato do tempo utilizado para a secagem variar de 10 a 15 minutos.