BRPI0612251A2

BRPI0612251A2 - processo para a preparação de gránulos de glifosato amÈnico solúvel em água, e, gránulos de glifosato mono-amÈnico

Info

Publication number: BRPI0612251A2
Application number: BRPI0612251-5A
Authority: BR
Inventors: Marco Bernardini; Francesca Borgo; Luigi Capuzzi; Edoardo Russo
Original assignee: Sipcam Spa
Priority date: 2005-06-17
Filing date: 2006-05-23
Publication date: 2011-01-04
Also published as: EP1895848B1; ES2521166T3; US20120190550A1; WO2006133788A1; US20080194409A1; EP1895848A1; US8575066B2; ITMI20051138A1; PL1895848T3; BRPI0612251B1

Abstract

PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE GRáNULOS DE GLIFOSATO AMÈNICO SOLúVEL EM áGUA, E, GRáNULOS DE GLIFOSATO MONO-AMÈNICO Um processo para a preparação de grânulos solúveis em água de glifosato amónico compreendendo: a) adição de ácido glifosato em uma base de Broensted que fornece lons amónio com uma razão molar base/ácido composta entre 0,8 e 1,1; b) a homogeneização da mistura preparada em a); c) a adição de um ou mais tensoativos em quantidades na faixa de 5% - 50% em peso, com base no ácido glifosato; d) a mistura da massa preparada em c) durante um tempo menor do que cerca de 10 minutos até a obtenção de uma massa extrusável; e) a extrusão da massa obtida em d); f) a secagem até a obtenção de um grânulo tendo uma umidade residual menor do que 1%.

Description

"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE GRÂNULOS DE GLIFOSATOAMÔNICO SOLÚVEL EM ÁGUA, E, GRÂNULOS DE GLIFOSATOMONO-AMÔNICO"

A invenção atual refere-se a um processo para a preparação degrânulos solúveis em água com base em glifosato amônico a serem usados nocampo agro-químico.

O glifosato (N-fosfonmetilglicina) é bem conhecido na técnicaanterior como um composto tendo uma atividade herbicida efetiva para ocontrole de ervas daninhas. Também sabe-se que o glifosato, sendo um ácidoorgânico não solúvel em água, deve ser convertido nos seus sais para permitiro uso do mesmo. Os sais mais comumente utilizados são o sal deisopropilamina, o sal sódico e o sal amônico. O sal de isopropilamina éformulado e comercializado na forma de solução aquosa concentrada.

Todavia, a necessidade de economizar dinheiro nos custos de produção,transporte e descarte da embalagem, recentemente tem consideradoformulações sólidas, especialmente na forma de grânulos.

O sal sódico e o sal amônico são especialmente adequadospara a formulação de grânulos solúveis em água, mais especialmente oglifosato amônico como menos higroscópico e portanto mais resistente em umambiente úmido, e além disso mais efetivo do ponto de vista biológico.

O termo glifosato amônico significa o sal de glifosato mono-amônico.

Os grânulos de glifosato solúvel em água podem serpreparados por vários processos.

Por exemplo, um processo conhecido é composto da etapa desalificação do ácido glifosato com uma base, a adição opcional de outrosagentes de co-formulação, como tensoativos, agentes inertes, agentes anti-espumantes e uma etapa de granulação posterior através de técnicasconhecidas na técnica, como extrusão, aglomeração, de preferência, extrusão(ver, por exemplo, a USP 5.633.397).

O outro processo é composto da etapa de mistura do ácidoglifosato, da base, dos agentes opcionais de co-formulação, e da etapa desalificação em uma extrusora (ver, por exemplo, a USP 5.070.197).

Outro processo descreve a mistura sob condições anidras doácido glifosato na forma de pó com uma base sólida adequada, por exemplo,acetato de sódio, sem nenhuma reação de salificação; a última acontecesomente quando os grânulos são colocados dentro de água antes do uso (ver,por exemplo, a WO 92/12.637).

A salificação do ácido glifosato, quando requerida, pode serexecutada por vários métodos. Especialmente, o glifosato amônico pode serpreparado utilizando-se amônia em solução aquosa ou anidra, como base desalificação, utilizando-se processos compostos de mistura, reação e extrusãoem uma só etapa (ver, por exemplo, a USP 5.070.197), ou os processosincluindo etapas separadas (ver, por exemplo, a USP 5.633.397 e a USP 6.734.142).

Os processos utilizando amônia mostram a vantagem de seremexecutados de uma forma contínua, devido a grande velocidade de reaçãosólido-gás e sólido-líquido. Todavia, eles sofrem os seguintes defeitos. Aamônia anidra é um gás tóxico, cujo uso em condições de segurança requerprecauções específicas não disponíveis usualmente nas plantas de formulaçãode agro-químicos. A amônia em solução aquosa é corrosiva e também é difícilde ser manipulada com segurança. Em ambos os casos, a salificação atravésda utilização de amônia resulta em ser fortemente exotérmica. Por estasrazões devem ser previstas precauções técnicas dispendiosas na planta para ogerenciamento do processo e para a segurança do operador, como porexemplo, controles de temperatura, circuitos de resfriamento e sistemas desegurança.

Uma outra desvantagem é notada nos processos de uma sóetapa, porque os equipamentos requeridos para este tipo de processo sãoextrusoras normalmente usadas na extrusão de material plástico, como porexemplo, extrusoras de parafuso de alta pressão, onde a temperatura se eleva aníveis de forma a ser especialmente difícil a escolha dos agentes de co-formulação, especialmente do tensoativo.

Processos deste tipo, requerendo a salificação na extrusora,nunca foram descritos em extrusoras de baixa pressão e usualmente sãoutilizados para a produção de grânulos solúveis ou dispersáveis em água nocampo agro-químico. Isto provavelmente é devido à configuração diferente eàs características diferentes de uma extrusora de baixa pressão, comparadocom extrusoras de alta pressão.

As desvantagens acima podem ser superadas utilizando-sebases na forma sólida, como por exemplo, bicarbonato de amônio, ao invés deamônia (ver, por exemplo, a USP 6.228.807). No entanto, estes processosmostram a desvantagem de requererem uma etapa de preparaçãoespecialmente longa da massa a ser extrusada: esta etapa, de fato, requer asalificação completa do ácido glifosato e isto acontece em um tempo de pelomenos 20 - 30 minutos. A referida característica afeta negativamente aprodutividade destes processos, uma configuração da zona de salificação deuma forma contínua não sendo possível. Além disso, a etapa de salificaçãopode influenciar a consistência da massa a ser extrusada e a incorporação dotensoativo na formulação.

Conforme é conhecido, o tensoativo tem a finalidade defavorecer, no momento do uso, a efetividade do herbicida glifosato, através daação de permitir a permanência da gota nas folhas, a adesão das referidasgotas na superfície da folha e a penetração do princípio ativo através dacutícula.

E desejável que na formulação final, o tensoativo, atuandocomo um auxiliar, esteja presente em quantidades na faixa de 5% - 35% empeso com relação ao glifosato, expresso em ácido equivalente. No entanto,uma incorporação fácil de quantidades elevadas de tensoativo acontecesomente quando as formulações têm um baixo teor de glifosato. Por outrolado, para reduzir os custos de produção, transporte e descarte da embalagem,são requeridos produtos sólidos mais concentrados em glifosato, tornandomais difícil a incorporação de quantidades elevadas de tensoativo. De fatouma concentração elevada de tensoativo dificilmente é adsorvida/absorvidapela massa contendo glifosato, tornando o processamento do mesmo difícil,especialmente no caso de extrusão em baixa pressão.

Processos para a preparação de glifosato amônico capazes deconterem grandes quantidades de tensoativo, são conhecidos. No entanto,estes processos utilizam amônia anidra (ver, por exemplo, a USP 5.633.397)ou amônia em solução aquosa (ver, por exemplo, a USP 6.605.568 e a USP5.716.903) e portanto apresentam as desvantagens técnicas acima.

Processos para a preparação de composições granulares nãorequerendo a etapa de salificação, são conhecidos. Por exemplo, a WO92/12.637 requer a mistura sob condições anidras do ácido glifosato na formade pó com uma base sólida adequada, sem qualquer reação de salificação, queacontece somente quando os grânulos são colocados em água antes do uso.Este processo, mesmo apesar de não envolver nenhuma etapa de salificação,mostra no entanto a desvantagem de ser executado em um ambientetotalmente anidro, no caso dos sais de glifosato solúveis, para não provocar areação de salificação antes do uso.

Foi sentida a necessidade de ter-se disponível um processopara a preparação de grânulos de glifosato amônico mostrando a seguintecombinação de propriedades:

- nenhum uso de amônia anidra ou em solução aquosa;

- ter uma etapa de preparação da massa extrusável menor doque 20 minutos, de preferência, menor do que 10 minutos, e portanto comuma produtividade elevada;

- executada também de uma forma contínua;

- permitindo a obtenção de uma massa extrusável emextrusoras de baixa pressão;

- capaz de incorporar na formulação de grânulos umaquantidade de tensoativo elevada em combinação com uma quantidadeelevada de glifosato.

Com surpresa e inesperadamente, verificou-se que apreparação de grânulos de glifosato amônico com o processo descrito aquiadiante permite resolver o problema técnico acima.

E portanto um objetivo da invenção atual, um processo para apreparação de grânulos de glifosato amônico solúveis em água compostos de:

a) adição de ácido glifosato, na forma de torta úmida, em umabase sólida de Broensted, que fornece íons amônio em quantidades iguais auma relação molar base/ácido entre 0,8 e 1,1, de preferência, entre 0,9 e 1,05,opcionalmente, na presença de agentes de co-formulação, tais como agentesanti-espumantes, inertes;

b) homogeneização da mistura preparada em a);

c) adição de um ou mais tensoativos líquidos, em quantidadesna faixa de 5% - 50% em peso, de preferência, 10% - 40%, mais depreferência, 12% - 35%, com base no ácido glifosato; e

d) mistura da massa preparada em c) durante um tempoinferior a cerca de 10 minutos, de preferência, menor do que cerca de 5minutos, mais de preferência, composto entre cerca de 30 segundos e 3minutos, até a obtenção de uma massa extrusável;

e) a extrusão da massa obtida em d);

f) a secagem até a obtenção de um grânulo tendo uma umidaderesidual inferior a 1%, de preferência, menor do que 0,5%.

Na etapa a) torta úmida significa que o ácido glifosato técnicoem pó contém quantidades de água entre 5% e 20%, de preferência, entre10% e 15%. Em geral, a quantidade de água preferida da torta úmida é tal quefaz com que, dependendo da formulação utilizada, produza uma massaextrusável tendo a consistência de um pó úmido em um tempo menor do que3 minutos, quando é utilizado um misturador do tipo Plough-share equipadocom um picador (dispositivos adicionais de mistura de baixa intensidade ealta resistência a tração).

Na etapa a) a base sólida de Broensted que fornece os íonsamônio pode ser, por exemplo, escolhida de carbonato, bicarbonato,carbamato de amônio, ou misturas dos mesmos, opcionalmente adicionadosde pequenas quantidades de agentes de anti-compactação, tais como, porexemplo carbonato de magnésio. De preferência, a base na etapa a) é umamistura equimolar de carbonato, bicarbonato, e carbamato de amônio. Nareferida base sólida, se necessário, aglomerados, se presentes, são reduzidosou removidos antes da adição de outros componentes. De preferência, a basede bicarbonato é utilizada em mistura com outras bases Broensted.

Como agentes inertes a serem adicionados na etapa a), podemser mencionados o sulfato de amônio, sulfato de potássio, sulfato de sódio, depreferência, o sulfato de amônio. De preferência, o agente inerte é moídoantes de ser adicionado nos outros componentes para ter um tamanho departícula menor do que 500 mícrons.

Como agentes anti-espumantes, de preferência, podem sermencionados os agentes anti-espumantes de silicone. O agente anti-espumante pode ser adicionado, alternativamente, na etapa c) juntamente como tensoativo.

Na etapa b) geralmente é utilizada uma agitação suave,usualmente durante um tempo menor do que um minuto.

A homogeneização é executada, por exemplo, em misturadoresestáticos de intensidade de agitação elevada do tipo Plough-share, tendo umaalta resistência a tração. De preferência, nesta etapa b) os picadores não sãoutilizados. Geralmente, no caso dos misturadores do tipo Plough-share,agitação suave significa que o número de revoluções geralmente está entre 20e 40 rpm.

Na etapa c) a adição de tensoativo, de, é executada sobagitação suave. A agitação pode ser do mesmo tipo (intensidade) que aquelausada na etapa b).

Na etapa c) o tensoativo é, por exemplo, escolhido decompostos sólidos ou líquidos na temperatura ambiente, por exemplo,alcanolamida, derivado de betaína, copolímero em bloco etoxilado-propoxilado, glicerol éster, éster glicólico, imidazolina e seus derivados,lanolina e derivados de lecitina, aminas terciárias e quaternáriaspolioxialquilen alquila, polioxialquilen alquil éter, polioxialquilen alquil ariléter, polioxialquilen alquil éster, éster de sorbitano alcoxilado e nãoalcoxilado, um alquil glicosídeo, alquil poliglicosídeo, alquil sulfato, alquilfosfato, olefina sulfonada, alquil aril sulfonato, polioxialquilen alquil étersulfato, polioxialquilen alquil éter fosfato, derivado de sulfosuccinato, taurato,sulfonato de óleo vegetal de um ácido graxo, de um álcool, de um álcoolalcoxilato, de um éster de ácido graxo, um derivado aromático de um éster deácido graxo ou misturas dos mesmos, derivados de amina de óleos vegetais oude ácidos graxos.

De preferência, o referido tensoativo é adicionado em umaforma líquida na mistura obtida na etapa b).

De preferência, é utilizada amina de sebo como tensoativoetoxilado, tendo a fórmula geral

R-N(CH2CH2O)Hm(CH2CH2O)Hn

(R = cadeia alquila saturada tendo 16-18 átomos de carbono).

A etapa d), de preferência, é executada sob agitação comintensidade maior do que aquela da etapa c). Nos misturadores do tipoPlough-share, são usualmente utilizadas velocidades entre cerca de 80 e 120rpm. De preferência, nesta etapa não são utilizados picadores.

Na etapa d) a mistura da massa acontece, de preferência, nomesmo dispositivo onde a etapa c) anterior foi executada, mas aumentando atração, para obter-se uma massa extrusada, que é uma massa tendo umaconsistência adequada para ser extrusada na extrusora utilizado.

A adequação da consistência depende principalmente datecnologia escolhida para a granulação: a referida consistência pode variar deuma consistência de pó úmido até uma consistência semelhante a pasta; épreferível ter-se uma consistência menor do que a consistência semelhante apasta.

No caso específico de granulação por intermédio de extrusorasde baixa pressão, os assim chamados do tipo radial, de cesto ou de domosgêmeos, a consistência adequada é aquela de um pó úmido capaz de serdeformado plasticamente quando submetido a compressão (por exemplo, napalma da mão). Uma extrusora adequada para executar o processo dainvenção é uma extrusora do tipo cesto.

Sem sermos limitados por qualquer teoria, o requerentemantém que as condições ótimas para se executar a etapa d) são: mistura damassa durante um tempo suficiente para obter-se uma massa extrusávelconforme definido acima.

Geralmente, utilizando-se misturadores do tipo Plough-sharecom as velocidades acima, a massa extrusável pode ser obtida mesmo comtempos inferiores a 1 minuto.

De preferência, durante o tempo em que a etapa d) acontece, atemperatura permanece substancialmente constante.

A massa obtida após a mistura em d) é essencialmenteformada de ácido glifosato não reagido, glifosato amônico, e base deBroensted. De fato, o requerente, inesperadamente e surpreendentemente,verificou que o término da reação de salificação não é uma condiçãonecessária para a obtenção prévia de uma massa extrusável, e posteriormente,de um bom grânulo baseado no glifosato amônico.

O ácido glifosato não reagido está presente na massa obtidaem d) de preferência, em quantidades variando de um máximo de 70% até ummínimo de 10% com relação a quantidade de ácido inicial. Segue-se que oglifosato amônico com uma quantidade molar mínima de 30% e um máximode 90% com relação a base não reagida estará presente na massa extrusável.

A presença de ácido glifosato não reagido e portanto da basede Broensted não reagida na mistura extrusável é mostrada pelodesenvolvimento de dióxido de carbono (efervescência) quando uma porçãoda mistura obtida na etapa de mistura d) é colocada na água. Conforme foidito, durante a etapa d) a temperatura da massa permanece substancialmenteinalterada.

Na etapa e) a extrusão da massa obtida em d), de preferência, éexecutada por intermédio de extrusoras de baixa pressão e produz correntes,que se rompem através de queda em grânulos coerentes e úmidos a seremsecados. Os referidos grânulos, quando colocados em água, mostram odesenvolvimento de gás.

Na etapa f) a secagem, de preferência, é executada emsecadores de leito fluido, geralmente em temperaturas na faixa de 70 ° C -120° C, de preferência, 80 ° C -100 ° C. A temperatura de secagem, noentanto, é tal que não implica em degradação ou perda de tensoativo ou deoutros aditivos de formulação.

Os grânulos secos na etapa f), quando colocados em água, nãomostram qualquer desenvolvimento gasoso, mas são completamente solúveisem água, sem desenvolvimento de dióxido de carbono e sem sedimentos nãodissolvidos. Isto significa que a salificação é completada durante a etapa f). Aetapa de secagem, geralmente dura entre 10 e 15 minutos, ou em qualquervelocidade durante um tempo para obter-se grânulos tendo as característicasacima quando colocados em água, e uma umidade residual inferior a 1%, depreferência, inferior a 0,5%.

O requerente verificou que, com o processo da invenção atual,é possível preparar-se grânulos de glifosato amônico solúveis em água,através de um processo simples, não requerendo o uso de substânciasperigosas, não significando desenvolvimento de calor, permitindo aincorporação na formulação de grandes quantidades de tensoativo. Alémdisso, o processo da invenção atual tem tempos de realização muito inferioresàqueles dos processos conhecidos requerendo a etapa de salificação. Segue-seportanto uma produtividade maior, o tempo e a quantidade inicial decomponentes sendo igual, além da possibilidade de se executar o processo dainvenção atual, mesmo em uma forma contínua.

Foi ainda verificado que com o processo da invenção atual, épossível aumentar-se grandemente o teor de tensoativo nos grânulos.Conforme mencionado acima, isto é uma característica altamente desejadaspara os grânulos de glifosato.

Os grânulos obteníveis com o processo da invenção têm umteor equivalente de ácido glifosato maior do que ou igual a 48% em peso, eum teor de tensoativo na faixa de 5% - 25% por peso, de preferência, 10% -20% em peso.

As composições preferidas são as seguintes (% por peso):

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O tensoativo, de preferência, utilizado nestas composições é aamina de sebo.

Alguns exemplos ilustrativos mas não limitativos da invençãoatual são apresentados a seguir

EXEMPLOS

Caracterização

Determinação do teor de ácido glifosato no grânulo

Foi determinado pelo método analítico CIPAC 284/SG/Matravés da utilização da técnica de HPLC (cromatografia líquida de altodesempenho) com coluna de troca iônica, comprimento de onda UV 195 nm estandard externo.

Determinação do pH do grânulo dissolvido em água

Foi determinado pelo método CIPAC 75 utilizando ummedidor de pH comum.

Determinação da solubilidade do grânulo

A solubilidade do grânulo de glifosato foi determinada peloseguinte método.

Uma quantidade de produto granular tendo um teor conhecidode ácido glifosato é pesada para obter-se 100 ml de uma solução contendoácido glifosato em concentração cinco vezes maior do que a dose utilizada(dose utilizada = 14,4 g/l). A solução aquosa é preparada agitando-se durante2 minutos com uma haste de vidro, o produto é derramado em um cilindrocônico graduado de 100 ml ASTM D 96. O cilindro é então tampado e giradovezes durante cerca de meio minuto. Então a solução é deixada em repousodurante 1 hora em um banho em uma temperatura de 20°C ± 2. então apresença de sedimentos possíveis é controlada visualmente com uma precisãode ± 0,05 ml.

Determinação do teor de umidade residual do grânuloFoi determinado pelo método CIPAC MT 30.1.

EXEMPLO 1

2,348 g de uma mistura equimolar de carbonato, bicarbonato ecarbamato de amônio, conhecida comercialmente como sal de Hartshorn(ES03) tendo um teor de amônia de 31%, foram claramente removidas deaglomerados em um misturador Loedige (do tipo Plough-share) equipado compicadores; 8,297 g de glifosato técnico tendo um teor de 96,9% com relaçãoao produto seco e umidade de 10%, 776 g de sulfato de amônio previamentemoído por intermédio de um moinho em degrau, foram então adicionados emisturados durante 1 minuto. Enquanto se mantinha a mistura sob agitaçãosuave, correspondendo a 20 revoluções/minuto, foram adicionados 1.000 g deamina de sebo (tensoativo) Emulson® AG/PE 3SS (correspondendo a um teorde 10% em peso, com base na composição final e de 13% em peso, com baseno ácido) e 10 g do agente anti- espumante Antifoam® SL.

A massa obtida foi então submetida a mistura na intensidademáxima, correspondendo a 100 revoluções/minuto, com a ajuda de umpicador, durante 3 minutos, até a obtenção de uma mistura extrusável.

A mistura tinha a consistência de um pó úmido, deformávelpor compressão em uma mão.

A temperatura da massa durante a referida etapa mantinha aprópria abaixo de 35 ° C.

A referida mistura foi então enviada para uma extrusora decesto de baixa pressão tendo um diâmetro de 130 mm e uma peneira com umaespessura e furos de 1 milímetro, e foi extrusada.

O produto extrusado foi então secado em um secador de leitofluido durante 15 minutos com ar quente tendo uma temperatura de entrada de100°C.

O processo inteiro foi monitorado executando-se algum testede solubilidade da massa a ser extrusada, do grânulo extrusado e do grânuloseco, observando-se o desenvolvimento de dióxido de carbono no caso damassa extrusável e do grânulo extrusado, e não observando desenvolvimentode dióxido de carbono no caso do grânulo seco.

O último foi então caracterizado pela execução de análisesdescritas na caracterização, obtendo-se os seguintes valores:

- teor de ácido glifosato: 72% em peso;

- pH: 3,9;

- solubilidade: completa sem sedimentos;

- umidade residual: 0,5%.

EXEMPLO 2

O exemplo 1 foi repetido, mas utilizando-se 276 g de sulfatode amônio moído previamente ao invés de 776 g.

Enquanto se mantinha a mistura sob agitação suave,correspondendo a 20 revoluções/minuto, foram adicionados 1.500 g de aminade sebo (tensoativo) Emulson® AG/PE 3SS (correspondendo a um conteúdode 15% com base no produto seco e de 20,8% com base no ácido) e 10 g doagente anti-espumante Antifoam® SL.

A massa obtida foi então submetida a mistura na intensidademáxima correspondendo a 100 revoluções/minuto, com a ajuda de umpicador, durante 3 minutos, até a obtenção de uma mistura extrusável.

A temperatura da massa durante a referida etapa mantida elaprópria abaixo de 35 0 C.

A referida mistura foi então enviada para a extrusora descritano exemplo 1 e foi extrusada; o produto extrusado foi então secado nosecador descrito no exemplo 1 nas mesmas condições.

O processo inteiro foi monitorado executando-se algum testede solubilidade da massa a ser extrusada, do grânulo extrusado e do grânuloseco, observando-se o desprendimento de dióxido de carbono no caso damassa a ser extrusada e do grânulo extrusado, e não observando-se odesprendimento de dióxido de carbono no caso do grânulo seco.

O grânulo seco foi então caracterizado executando-se asanálises descritas na caracterização, obtendo-se os seguintes valores:

- teor de ácido glifosato: 72%;

- pH: 3,9;

- solubilidade: completa sem sedimentos;

- umidade residual: 0,5%

EXEMPLO 3

O exemplo 1 foi repetido exatamente, exceto que a mistura daetapa d) foi executada durante 1 minuto. A massa resultante extrusávelconforme o exemplo 1 e as análises executadas no grânulo seco apresentaramos seguintes valores:

- teor de ácido glifosato: 72%;

- pH: 3,9;

- solubilidade: completa sem sedimentos;

- umidade residual: 0,5%

EXEMPLO 4 (comparativo)

O exemplo foi repetido exatamente, exceto que a mistura daetapa d) foi executada durante cerca de 30 minutos de acordo com a USP6.228.807.

Foi notado:

- um aumento de temperatura até acima de 60 ° C, devido aoatrito dentro do misturador;- a salificação completa do ácido glifosato;

- a impossibilidade de extrusão da referida massa.

Alem disso, o resfriamento subseqüente da massa até atemperatura ambiente, através do escoamento de água na camisa, executadoem 30 minutos, também não possibilitou a obtenção de uma massa extrusável.

EXEMPLO 5 (comparativo)

O exemplo 1 foi repetido, exceto que foram utilizadas 1.776 gde sulfato de amônio e não foi usado nenhum tensoativo.

A mistura foi executada na intensidade máxima,correspondendo a 100 revoluções/minuto, com a ajuda de um picador, durante3 minutos; nestas condições, não foi possível obter-se uma mistura extrusável.

A temperatura da massa durante a referida etapa foi mantida aprópria abaixo de 35 ° C.

EXEMPLO 6 (comparativo)

O exemplo 1 foi repetido, mas na ausência de agente inerte,tensoativo e agente anti-espumante.

A base e o ácido foram submetidos a mistura na intensidademáxima correspondente a 100 revoluções/minuto, com a ajuda de um picador,durante 3 minutos; nestas condições, não foi possível obter-se uma misturaextrusável.

A temperatura da massa durante a referida etapa mantida elaprópria abaixo de 35 ° C.

EXEMPLO 7 (comparativo)

O exemplo 1 foi repetido, mas utilizando-se 1.476 g de sulfatode amônio moído, conforme o exemplo 1, e 300 g de amina de sebo(tensoativo) Emulson® AG/PE 3 SS ( correspondendo a um teor de 3% comrelação à composição final e de 4,2% com relação ao ácido).

A massa obtida foi então submetida a mistura na intensidademáxima, correspondendo a 100 revoluções/minuto, com a ajuda de umpicador, durante 3 minutos.

A massa obtida não resultou extrusável na extrusora descritano exemplo 1.

EXEMPLO 8

2.257 g de uma mistura equimolar de carbonato, bicarbonato ecarbamato de amônio, conhecida comercialmente como sal de Hartshorn(E503) tendo um teor de amônia de 31%, foi varrida de aglomerados em ummisturador Loedige (tipo Plough-share) equipado com um picador; 7.976 g deglifosato técnico tendo um teor de 96,9% e umidade de 10%, 917 g de sulfatode amônio previamente moído por intermédio de um moinho de degrau,foram então adicionados e misturados durante 1 minuto.

Enquanto mantinha a mistura sob agitação suave,correspondendo a 20 revoluções/minuto, foram adicionadas 1.500 g de aminade sebo (tensoativo) Emulson® AG/PE 3SS (correspondendo a um teor de15%, com base na composição final e de 22%, com base no ácido) e 10 g deagente anti-espumante Antifoam® SL.

A temperatura da massa durante a referida etapa mantida pelaprópria abaixo de 35 °C.

A referida mistura foi então enviada para a extrusora descritano exemplo 1 e foi extrusada. O produto extrusado foi então secado nosecador do exemplo 1, nas mesmas condições.

O processo inteiro foi monitorado executando-se algum testede solubilidade da massa a ser extrusada, do grânulo extrusado e do grânuloseco, observando-se o desprendimento de dióxido de carbono, e no caso damassa a ser extrusada e do grânulo extrusado, não notando-se odesprendimento de dióxido de carbono no caso de grânulo seco.

O grânulo seco foi então caracterizado pela execução dasanálises descritas na caracterização, obtendo-se os seguintes valores:

- teor de ácido glifosato: 68%;

- pH: 3,9;

- solubilidade: completa sem sedimentos;

- umidade residual: 0,5%

EXEMPLO 9

1957 g de uma mistura equimolar de carbonato, bicarbonato ecarbamato de amônio, conhecida comercialmente como sal de Hartshorn(E503) tendo um teor de amônia de 31%, foi para varrida de aglomerados emum misturador Loedige (do tipo Plough-share) equipado com um picador;foram adicionadas então 6.914 g de glifosato técnico tendo um teor de 96,9%e umidade de 10%, 1.145 g de sulfato de amônio previamente moído atravésde um moinho de degrau e foram misturados durante um minuto.

Enquanto se mantinha a mistura sob agitação suave,correspondendo a 20 revoluções/minuto, foram adicionadas 2.000 g de aminade sebo (tensoativo) Emulson® AG/PE 3SS (correspondendo a um teor de20%, com base na composição final de 33,3% com base no ácido) e 10 g deagente anti-espumante Antifoam® SL.

A referida mistura foi então enviada para a extrusora descritano exemplo 1 e foi extrusada; o produto extrusado foi então secado nosecador do exemplo 1, nas mesmas condições.

O processo inteiro foi monitorado, executando-se alguns testesde solubilidade da massa a ser extrusada, do grânulo extrusado e do grânuloseco, observando-se o desenvolvimento de dióxido de carbono no caso damassa a ser extrusada e do grânulo extrusado, e não notando-se odesprendimento de gás no caso do grânulo seco.

- teor de ácido glifosato: 60% a;

- pH: 3,9; - solubilidade: completa sem sedimentos;

- umidade residual: 0,5%

O grânulo obtido mostra uma concentração elevada de ácidoglifosato, em combinação com uma concentração elevada de tensoativo, cujarelação é comparável com aquela encontrada em produtos comerciais tendoum teor menor de glifosato, como por exemplo, grânulos contendo 36% empeso de glifosato.

Claims

1. Processo para a preparação de grânulos de glifosatoamônico solúvel em água, caracterizado pelo fato de ser composto de:a) adição de ácido glifosato, na forma de torta úmida, em umabase sólida de Broensted, que fornece íons amônio, em quantidades iguais àrelação molar base/ácido entre 0,8 e 1,1, de preferência, entre 0,9 e 1,05,opcionalmente, na presença de agentes de co-formulação, tais como agentesinertes, anti-espumantes;b) homogeneização da mistura preparada em a);c) adição de um ou mais tensoativos líquidos, em quantidadesna faixa de 5% - 50% em peso, de preferência, 10% - 40%, mais depreferência, 12% - 35%, com base no ácido glifosato;d) mistura da massa preparada em c) durante um tempo menordo que cerca de 10 minutos, de preferência, menor do que cerca de 5 minutos,mais de preferência, entre cerca de 30 segundos e 3 minutos, até a obtençãode uma massa extrusável;e) a extrusão da massa obtida em d);f) a secagem até a obtenção de um grânulo tendo uma umidaderesidual inferior a 1%, de preferência, inferior a 0,5%.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que a base de Broensted da etapa a) é escolhida de carbonato,bicarbonato, carbamato de amônio ou misturas dos mesmos, opcionalmenteadicionado de pequenas quantidades de agentes de anti-compactação, comopor exemplo, carbonato de magnésio.

3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizadopelo fato da base ser uma mistura equimolar de carbonato, bicarbonato ecarbamato de amônio.

4. Processo de acordo com as reivindicações 1- 3,caracterizado pelo fato dos agentes inertes da etapa a) serem escolhidos desulfato de amônio, sulfato de potássio, sulfato de sódio, de preferência, sulfatode amônio.

5. Processo de acordo com as reivindicações 1- 4,caracterizado pelo fato do agente anti-espumante ser um agente anti-espumante de silicone.

6. Processo de acordo com as reivindicações 1- 5,caracterizado pelo fato da etapa b) acontecer sob agitação suave, depreferência, em um misturador trabalhando com um número de revoluçõesentre 20 e 40 rpm.

7. Processo de acordo com as reivindicações 1- 6,caracterizado pelo fato da adição de tensoativo da etapa c) acontecer sobagitação suave, de preferência, em um misturador trabalhando com umnúmero de revoluções entre 20 e 40 rpm.

8. Processo de acordo com as reivindicações 1- 7,caracterizado pelo fato do tensoativo ser escolhido de tensoativos sólidos oulíquidos, na temperatura ambiente, de preferência, de alcanolamidas,derivados de betaína, copolímero em bloco etoxilado-propoxilado, gliceroléster, éster glicólico, imidazolina e seus derivados, derivados de lanolina elecitina, aminas terciárias e quaternárias polioxialquilen alquila,polioxialquilen alquil éter, polioxialquilen alquil aril éter, polioxialquilenalquil éster, éster de sorbitano alcoxilado e não alcoxilado, alquil glicosídeo,alquil poliglicosídeo, alquil sulfato, alquil fosfato, olefina sulfonada, alquilaril sulfonato, polioxialquilen alquil éter sulfato, polioxialquilen alquil éterfosfato, derivado de sulfosuccinato, taurato, sulfonato de óleo vegetal de umácido graxo, de um álcool, de um álcool alcoxilato, de um éster de ácidograxo, de um derivado aromático de um éster de ácido graxo ou de misturasdos mesmos, derivados de amina de óleos vegetais ou de ácidos graxos.

9. Processo de acordo com as reivindicações 1-8, caracterizadopelo fato do tensoativo ser amina de sebo etoxilada, tendo a fórmula geralR-N(CH2CH2O)Hm(CH2CH2O)Hncom R = cadeia alquila saturada tendo 16 - Í8 átomos decarbono.

10. Processo de acordo com as reivindicações 1- 9,caracterizado pelo fato da etapa d) ser executada sob agitação com umaintensidade maior do que aquela da etapa c), de preferência, em ummisturador, opcionalmente equipada com um picador, trabalhando com umavelocidade entre cerca de 80 e 120 rpm.

11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizadopelo fato de ser utilizado o picador-misturador.

12. Processo de acordo com as reivindicações 1- 11,caracterizado pelo fato da extrusão da etapa e) ser executada por extrusoras debaixa pressão, de preferência, extrusoras de cesto.

13. Processo de acordo com as reivindicações 1- 12,caracterizado pelo fato da secagem da etapa f) ser executada em secadores deleito fluido, de preferência, em temperaturas na faixa de 70 ° C - 120 ° C,mais de preferência, 80° C -100 ° C.

14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizadopelo fato do tempo utilizado para a secagem variar de 10 a 15 minutos.

15. Grânulos de glifosato mono-amônico, caracterizados pelofato de serem obteníveis pelo processo como definido nas reivindicações 1-14.

16. Grânulos de acordo com a reivindicação 15, caracterizadospelo fato do teor de ácido glifosato equivalente ser maior do que ou igual a 48% em peso.

17. Grânulos de acordo com as reivindicações 15 - 16,caracterizados pelo fato do teor de tensoativo estar entre 5% e 25%.

18. Grânulos de acordo com as reivindicações 15 - 17,caracterizados pelo fato do teor de tensoativo estar entre 10% e 20% em peso.