RU2238941C2 - Дигидрат пиметрозина, способ его получения, способы получения инсектицидной композиции, инсектицидная композиция - Google Patents

Дигидрат пиметрозина, способ его получения, способы получения инсектицидной композиции, инсектицидная композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2238941C2
RU2238941C2 RU2001132860A RU2001132860A RU2238941C2 RU 2238941 C2 RU2238941 C2 RU 2238941C2 RU 2001132860 A RU2001132860 A RU 2001132860A RU 2001132860 A RU2001132860 A RU 2001132860A RU 2238941 C2 RU2238941 C2 RU 2238941C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
formula
water
preparing
composition
compound
Prior art date
Application number
RU2001132860A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001132860A (ru
Inventor
Стефан ГУТМАНН (DE)
Стефан ГУТМАНН
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25686072&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2238941(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of RU2001132860A publication Critical patent/RU2001132860A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2238941C2 publication Critical patent/RU2238941C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Описан дигидрат пиметрозина формулы (I)
Figure 00000001
где s равно 2.
Способ получения его заключается в том, что несольватированное соединение приводят в контакт с водой. Описаны способы получения инсектицидных композиций, содержащих соединение формулы (I) и один или несколько адъювантов, путем однородного смешения или измельчения а) практически не содержащего растворитель соединения вместе с эксципиентами для композиции и водой или б) активного ингредиента формулы (I) с эксципиентами для композиции. Инсектицидную композицию получают также способом, по которому инсектицидную смесь, включающую не содержащее растворитель соединение и один или несколько адъювантов, приводят в контакт с избытком воды и затем после завершения приготовления воду удаляют. Описана также инсектицидная композиция, содержащая соединение формулы (I). Технический результат – удалены проблемы, связанные с обработкой и хранением инсектицидных композиций, более простой способ получения композиций. 6 н.п. ф-лы, 5 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к новым сольватам пиметрозина, обладающим инсектицидной активностью, способу их получения, композициям, включающим эти соединения, способу получения таких композиций, способу борьбы с вредителями с использованием этих композиций и к их применению для борьбы с вредителями животного происхождения, прежде всего с насекомыми и представителями отряда Acarina, в частности, на сельскохозяйственных культурах.
Различные сольваты, например гидраты химического соединения, могут обладать совершенно различными физическими свойствами, которые могут приводить к возникновению непредвиденных проблем при промышленном получении и обработке таких соединений. Например, в случае соединений, обладающих пестицидной активностью, характеристики таких сольватов часто оказывают определяющее влияние на разделительную способность (фильтрация), перемешиваемость (объем кристаллов), поверхностную активность (пенообразование), скорость сушки, растворимость, качество, способность поддаваться обработке при приготовлении композиций и стабильность при хранении (например, гигроскопичность). Например, размалываемость и способность поддаваться обработке при приготовлении композиций, а также технологические свойства таких пестицидных смесей могут быть совершенно различными в зависимости от соответствующей степени сольватации. Поскольку на различных стадиях синтеза в процессе получения важны различные физические свойства соответствующих продуктов синтеза, то для соответствующей стадии синтеза очень важно найти оптимальную форму сольватации.
Пиметрозин известен, например, из US-P-4931439, в котором его получение описано в примере Р3. Однако из этого примера не следует, что полученный продукт представляет собой сольват с этанолом, диэтиловым эфиром или водой, несмотря на то, что в процессе получения продукт вступал в контакт с этанолом, диэтиловым эфиром и водой. После завершения процесса получения соединение сушили и его использовали в примерах приготовления композиций в качестве продукта, практически не содержащего воду и растворитель. В указанном описании патента нигде не указаны физические параметры, такие как температура, влажность и давление, которые имеют решающее значение для конкретного процесса получения определенных сольватов.
Следовательно, задачей настоящего изобретения является получение сольватов, прежде всего гидратов, и солей таких сольватов пиметрозина, которые имеют преимущества в отношении указанных выше характеристик, прежде всего при получении и обработке нестицидных смесей, прежде всего гранул.
Таким образом, настоящее изобретение относится к соединениям формулы
Figure 00000002
где r и s независимо друг от друга обозначают любое число от 0,00 до 12,0; L обозначает метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, изобутанол, трет-бутанол, циклогексанол, тетрагидрофуриловый спирт, этиленгликоль, глицерин, метилацетат, этилацетат, этиллактат, бутиролактон, этиленкарбонат, пропиленкарбонат, ацетонитрил, диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон, N-октил-2-пирролидон, N-дeцил-2-пиppoлидoн, ацетон, бутанон, метилизобутилкетон, метилпропилкетон, ацетофенон, циклогексанон, метиленхлорид, трихлорметан, трихлорэтан, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан, диоксан, метил-трет-бутиловый эфир, этаноламин, пиридин, хлорбензол, толуол, ксилол или тетраметилмочевину;
при условии, что r и s одновременно не равны 0;
в каждом случае в свободной форме или в форме соли, и к их таутомерам в каждом случае в свободной форме или в форме соли, к способу получения и применения этих соединений, их солей и их таутомеров; к пестицидам, действующее вещество которых выбирают из указанных соединений и их таутомеров; и к способу получения этих сольватов, соответственно их солей, к способу получения этих композиций и к их применению.
В дальнейшем следует различать соединение формулы (I) или его соли, где r и s одновременно не равны 0, и пиметрозин, представляющий собой несольватированное соединение (r и s одновременно равны 0).
Соединения формулы (I) имеют несколько основных центров. Следовательно, они могут образовывать кислотно-аддитивные соли. Такие соли образуются, например, с сильными неорганическими кислотами, например, с минеральными кислотами, такими как перхлорная кислота, серная кислота, азотная кислота, азотистая кислота, фосфорная кислота или галогенводородная кислота, с сильными органическими карбоновыми кислотами, такими как C1-С4алканкарбоновые кислоты, необязательно замещенные, например, галогеном, такими как уксусная кислота, такими как необязательно ненасыщенные дикарбоновые кислоты, например щавелевая, малоновая, янтарная, малеиновая, фумаровая или фталевая кислота, такими как гидроксикарбоновые кислоты, например аскорбиновая, молочная, яблочная, винная или лимонная кислота, или бензойная кислота, или с органическими сульфоновыми кислотами, такими как С1-С4алкансульфоновая или арилсульфоновая кислоты, необязательно замещенные, например, галогеном, например метансульфоновая или пара-толуолсульфоновая кислота. Кроме того, соединения формулы (I) могут образовывать соли с основаниями. Пригодными солями с основаниями являются, например, соли металлов, такие как соли щелочных или щелочноземельных металлов, например, соли натрия, калия или магния, или соли аммония или органического амина, такого как морфолин, пиперидин, пирролидин, моно-, ди- или три(низш.)алкиламин, например, этил-, диотил-, триэтил- или диметилпропиламин, или моно-, ди- или тригидрокси(низш.)алкиламин, например, моно-, ди- или триэтаноламин.
В данном случае предпочтительными являются, с одной стороны, соли муравьиной кислоты, уксусной кислоты и молочной кислоты, а с другой стороны, соли натрия, калия, магния и кальция, прежде всего соли натрия. С другой стороны, также является предпочтительным соединение формулы (I) и свободной форме, т.е. для которого r равно 0.
Соединения формулы (I) имеют также одну кислотную группу и поэтому могут образовывать соли с основаниями. Пригодными солями с основаниями являются, например, соли металлов, включая металлсодержащие комплексы, такие как соли щелочного металла или соли щелочноземельного металла, например, соли натрия, калия или магния, а также комплексные соли, например, соли меди, никеля или железа; или соли аммония или органического амина, такого как, например, морфолин, пиперидин, пирролидин, моно-, ди- или три(низш.)алкиламин, например, этил-, триэтил- или диметилпропиламин, или моно-, ди- или тригидрокси(низш.)алкиламин, например, моно-, ди- или триэтаноламин. Кроме того, при необходимости могут быть образованы соответствующие внутренние соли. В контексте настоящего изобретения предпочтительными являются соли, обладающие преимуществами с точки зрения агрохимии. Выше и ниже в настоящем описании подразумевается, что соединения формулы (I) в свободной форме также включают соответствующие соли и подразумевается, что соли включают соединения формулы (I) в свободной форме. В целом в каждом случае свободная форма является предпочтительной.
Другие предпочтительные соединения формулы (I) отличаются тем, что l обозначает метанол; прежде всего L обозначает метанол и s равно 0.
Другие предпочтительные соединения формулы (I) отличаются тем, что r равно 0 и s равно 0,5, 0,75, 1, 1,25, 1,5, 1,75, 2, 2,25, 2,5, 2,75, 3, 3,25, 3,5, 3,75, 4, 5, 6, 7, 8 или 12; предпочтительно 1, 1,25, 1,5, 1,75, 2, 2,25, 2,5, 2,75, 3, 3,25, 3,5, 3,75, 4, 5, 6, 7, 8 или 12; более предпочтительно 1,5, 1,75, 2, 2,25, 2,5, 2,75, 3, 3,25, 3,5, 3,75, 4, 5 или 6; наиболее предпочтительно 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5 или 4; особенно предпочтительно 2.
Одним из наиболее предпочтительных объектов изобретения является соединение формулы (I), где r равно 0 и s равно 2 (дигидрат пиметрозина), и которое имеет характеристики отражения, полученные с помощью дифракции рентгеновских лучей на порошке, которые представлены в табл.1.
Figure 00000003
Другим предпочтительным объектом изобретения является соединение формулы (I), где r равно 1 и s равно 0 и L обозначает метанол (метанолат пиметрозина), и которое имеет характеристики отражения, полученные с помощью дифракции рентгеновских лучей на порошке, которые представлены в табл.2.
Figure 00000004
Еще одним объектом изобретения является новая модификация пиметрозина (ниже в настоящем описании обозначена как β-модификация пиметрозина), для которой r и s равны 0. Эту новую модификацию получают с помощью сушки при 120-150°С пиметрозина, полученного путем выделения в процессе получения из водно-метанольной суспензии (табл.3).
Figure 00000005
Для сравнения ниже (табл.4) приведена диаграмма дифракции рентгеновских лучей на порошке для известной α-модификации пиметрозина.
Figure 00000006
Измерение диаграмм дифракции рентгеновских лучей на порошке проводили с помощью порошкового дифрактометра типа X’Pert (фирма Philips), снабженного ТТК-камерой (фирма Anton Paar), с использованием излучения от медного источника (Си) (λ=1,54060
Figure 00000007
). Измерения для дигидрата, результаты которых представлены в табл.1, и для безводных форм, результаты которых представлены в табл.3 и 4, проводили при комнатной температуре. Измерения для метанолата, результаты которых представлены в таблице 2, проводили для образца, запечатанного пленкой типа Kapton, при охлаждении (5-8°С).
При создании изобретения неожиданно было установлено, что высушенный не содержащий воду и не содержащий растворитель пиметрозин обладает способностью обратимо поглощать воду или растворитель из атмосферы или в процессе смешения или размалывания. Было установлено, что при комнатной температуре и относительной влажности меньше приблизительно 10% содержащий воду пиметрозин полностью дегидратируется, а при относительной влажности от 60 до 70% снова включает приблизительно до 16-17 мас.% воды. Указанное выше содержание воды, составляющее 16-17 мас.%, очень близко к содержанию воды в дигидрате. Даже пестицидные композиции, которые включают не содержащий воду и не содержащий растворитель пиметрозин, как правило, поглощают воду или соответствующий растворитель из атмосферы, если их выдерживают при достаточно высоком давлении паров. Такая сольватация, прежде всего поглощение воды, композиций, прежде всего диспергируемых в воде порошков и гранул, прежде всего гранул, может привести к проблемам при обработке и хранении пестицидных композиций, однако такие проблемы не возникают, если пиметрозин в форме определенного сольвата или в форме вышеуказанной β-модификации либо вносят в пестицидную композицию в процессе получения, либо получают соответствующим путем во время вышеуказанного процесса приготовления. Например, такие композиции не требуется хранить в герметичных контейнерах, а если контейнеры были открыты, то не требуется вновь герметично их запечатывать для того, чтобы сохранить качество товара.
Кроме того, приготовление композиций по изобретению, которые имеют относительно высокое содержание воды, или которые включают β-модификацию пиметрозина, является более простым по сравнению с приготовлением композиций, практически не содержащих воду, или включающих α-модификацию, поскольку приготовление обычно осуществляют таким образом, что на стадии приготовления композиции добавляют воду, которую затем требуется удалить. Необходимость полного или практически полного удаления воды представляет собой существенный недостаток, поскольку это сопровождается значительным потреблением энергии, более продолжительным временем изготовления, более интенсивным использованием оборудования и т.д.
Готовая композиция пиметрозина с содержанием воды приблизительно 10 мас.% в нормальных условиях имеет лишь очень слабую тенденцию к поглощению влаги из воздуха, тогда как композиция, в которой содержание воды в процессе приготовления было снижено до менее чем 5 мас.% или которую приготавливали с использованием ингредиентов, практически не содержащих воды, является очень гигроскопичной. Продолжительное хранение композиций, имеющих содержание воды менее приблизительно 5 мас.%, требует герметичной упаковки, непроницаемой для водяных паров, которая соответственно требует больших затрат при изготовлении. После использования утилизация такой упаковки сопровождается большими проблемами по сравнению с утилизацией обычных контейнеров, которые не являются абсолютно водонепроницаемыми.
Кроме того, упаковки, содержимое которых не может быть использовано сразу, обычно не могут быть закрыты достаточно герметичным образом. Поэтому вода неизбежно будет поглощаться композицией, не содержащей воду.
Если безводная композиция абсорбирует воду, то ее качество существенно снижается в течение периода времени от нескольких недель до нескольких месяцев. Это означает, что официальные требования, касающиеся пропорции действующего вещества в композиции, в определенных обстоятельствах могут не соблюдаться. Поэтому абсорбция воды безводной композицией может привести к тому, что товары после хранения у производителя или продавца не будут пользоваться спросом, несмотря на то, что действующее вещество в действительности не подверглось разложению.
Спонтанность: Качество диспергируемых в воде гранул в значительной степени определяется удобством их применения потребителем. Так, потребитель ожидает, что гранулы полностью распадаются на их исходные частицы после перемешивания в течение нескольких минут раствора для распыления. При изготовлении композиции на основе пиметрозина это свойство, известное как спонтанность, не достигается, если применяют композицию, которая первоначально была безводной или имела низкое содержание воды, но в процессе хранения вновь абсорбировала воду. В отличие от пратически безводных композиций было установлено, что гранулы, входящие в композиции по изобретению, после хранения в течение 7 дней в соответствующем устройстве для тестирования полностью распадались наисходные частицы в течение нескольких минут (табл.5).
Figure 00000008
При оценке спонтанности сначала получают раствор для распыления путем встряхивания композиции в цилиндрическом сосуде в присутствии определенного количества воды. Через 0,5 или 1 мин 90% жидкости удаляют в вакууме, а остальную часть концентрируют упариванием. После сушки полученный остаток анализируют и вычисляют в % количество первоначально использованного продукта, суспендированного в жидкости.
Без учета содержания воды гранулы имеют состав, указанный ниже в примере F10, и их получают согласно описанному в этом примере методу.
Другими преимуществами композиций по изобретению являются более высокая способность к суспендированию в жидкости для распыления и более высокая диспергируемость.
Требуемый сольват может быть получен до объединения действующего вещества с эксципиентами, используемыми в композиции, или в альтернативном варианте в процессе изготовления композиции путем приведения действующего вещества в контакт с необходимым количеством определенного растворителя или воды. Поэтому оказывается возможным использовать различные процессы для специального получения таких сольватов и пестицидных композиций, содержащих такие сольваты. Например, не содержащий воду и не содержащий растворитель пиметрозин может быть перемешан или измельчен в смесителе в атмосфере с определенным содержанием воды или растворителя до получения требуемой формы. В другом варианте пиметрозин, имеющий высокое содержание воды или растворителя, образовавшееся в процессе получения, или образовавшееся при смешении практически не содержащего растворитель и не содержащего воду пиметрозина с большим количеством растворителя или воды, сушат в сушилке до достижения требуемого содержания сольватирующего агента. Таким образом, эти способы получения сольватов, прежде всего гидратов, пиметрозина представляют собой еще один объект изобретения.
Пригодные композиции соединений формулы (I) описаны, например, в US-Р 4931439. Все они отличаются тем, что не содержат пиметрозин в сольватированной форме.
Препаративные формы, т.е. агенты, составы или композиции, которые содержат действующее вещество формулы (I) и один или несколько твердых и/или жидких эксципиентов для композиции, также являются объектом изобретения. Их получают хорошо известным методом, например, путем однородного смешения и/или измельчения действующего вещества формулы (I) вместе с эксципиентами для композиции, такими как растворители или твердые носители. В альтернативном новом способе, который также является объектом изобретения, предусматривается добавление сольватирующего агента в процессе приготовления композиции, в результате чего в процессе приготовления образуется сольват. Согласно важному варианту этого способа сольватирующий агент может быть добавлен в избыточном количестве и затем удален после завершения приготовления, например, путем выпаривания до достижения требуемого содержания. Для определенных смесей такая процедура может существенно упростить процесс приготовления. Соответствующие композиции, получаемые согласно этому способу, также являются объектом изобретения.
При приготовлении композиций дополнительно могут использоваться поверхностно-активные вещества (детергенты). Примеры растворителей и твердых носителей приведены, в частности, в US-P 4931439. Пригодными поверхностно-активными веществами в зависимости от типа действующего вещества формулы (I), подлежащего включению в композицию, являются неионогенные, катионогенные и/или анионогенные поверхностно-активные вещества и смеси поверхностно-активных веществ, обладающие хорошими диспергирующими и смачивающими свойствами. Примеры пригодных анионогенных, неионогенных и/или катионогенных поверхностно-активных веществ приведены в US-P 4931439.
Инсектицидные и акарицидные композиции по изобретению, как правило, содержат от 0,1 до 99 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 95 мас.% соединения формулы (I), от 1 до 99,9 мас.%, предпочтительно от 5 до 99,8 мас.% твердого или жидкого эксципиента для композиции и от 0 до 25 мас.%, главным образом от 0,1 до 20 мас.% поверхностно-активного вещества. Также предпочтительными являются инсектицидные и акарицидные композиции, которые, как правило, содержат от 0,1 до 94 мас.%, главным образом от 0,1 до 90 мас.% пиметрозина, от 5 до 30 мас.% сольватирующего агента, от 1 до 94,9 мас.%, главным образом от 5 до 90 мас.% твердого или жидкого эксципиента для композиции и от 0 до 30 мас.%, главным образом от 0,1 до 25 мас.% поверхностно-активного вещества.
В частности, предпочтительными являются пестицидные композиции, прежде всего гранулы, которые содержат от 3 до 5 мас.% или от 30 до 50 мас.% пиметрозина. Также предпочтительными являются обладающие способностью диспергироваться в воде порошки, которые содержат от 25 до 50 мас.% пиметрозина.
Предпочтительными также являются пестицидные композиции, прежде всего гранулы, которые содержат от 8 до 40 мас.%, предпочтительно от 8 до 20 мас.%, наиболее предпочтительно от 8 до 14 мас.% воды. Равным образом предпочтительными являются пестицидные композиции, прежде всего гранулы, которые содержат от 40 до 60 мас.% пиметрозина, предпочтительно 50 мас.% пиметрозина.
Предпочтительными также являются смачивающиеся порошки, которые содержат от 6 до 20 мас.%, предпочтительно от 8 до 12 мас.% воды и от 20 до 30 мас.% пиметрозина, предпочтительно 25 мас.% пиметрозина.
При определении содержания воды следует принимать во внимание тот факт, что эксципиенты для композиции сами часто содержат остаточное количество воды. Вследствие этого действительное содержание воды в композициях, как правило, несколько превышает величину, рассчитанную для композиции, содержащей только гидраты. В целом измеренные содержания воды на 1-5 мас.% превышают рассчитанные значения. Понятие "композиция пиметрозина, которая практически не содержит воды или имеет низкое содержание воды", используемое выше или ниже в настоящем описании, относится к пестицидной смеси, содержащей максимум 6 мас.% воды в пересчете на общую массу смеси.
Хотя в качестве поступающих в продажу продуктов наиболее предпочтительны концентраты, непосредственный потребитель, как правило, применяет разбавленные композиции. Композиции могут также содержать другие ингредиенты, такие как стабилизаторы, например, при необходимости эпоксидированные растительные масла (эпоксидированное кокосовое масло, рапсовое масло или соевое масло), активаторы, пеногасители, как правило, силиконовое масло, консерванты, регуляторы вязкости, связующие вещества, прилипатели, а также удобрения или другие действующие вещества.
Соединения формулы (I) обычно наносят на растения или в место их обитания в концентрациях от 0,001 до 1,0 кг/га, предпочтительно от 0,1 до 0,6 кг/га. Концентрация, необходимая для достижения требуемого действия, может быть определена экспериментально. Она зависит от типа действия, стадии развития культивируемого растения и вида вредителя, а также от типа обработки (место, время, метод), при этом результат обработки в зависимости от указанных параметров может варьироваться в широких пределах. В зависимости от типа композиций в соответствии с поставленными целями и превалирующими обстоятельствами выбирают соответствующие методы внесения, такие как опрыскивание, распыление, опыливание, смачивание, разбрасывание или полив.
Композиции, содержащие соединения формулы (I), обладают высокими инсектицидными свойствами, что позволяет применять их на культурах сельскохозяйственных растений, прежде всего таких как зерновые, хлопчатник, соя, сахарная свекла, сахарный тростник, бахчевые культуры, рапс, кукуруза и рис. Под культурами сельскохозяйственных растений подразумеваются культуры, которые приобрели толерантность к пестицидам в результате обычной селекции или с помощью методов генной инженерии. Вредители, прежде всего насекомые и представители отряда Acarina, для борьбы с которыми могут применяться композиции по изобретению, описаны, например, в US-P 931439 и US-P 46145.
Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, которые не ограничивают его объем.
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011
Figure 00000012
После этого смесь смешивают с 50-70 мас.% воды и гранулируют. После сушки с помощью обычной сушилки непрерывного действия до достижения остаточной влажности 8-12% полученные гранулы просеивают через сито, выделяя гранулы, имеющие определенный размер. В результате получают гранулы, содержащие соединение формулы (I) в гидратированной форме.
Примеры получения сольватов формулы (I) и композиций, содержащих такие сольваты:
Пример Р1: Получение соединения формулы (I), где r равно 0 и s равно 2 (дигидрат пиметрозина)
Пиметрозин хранят в закрытом контейнере в течение 10 дней в атмосфере, в которой поддерживается относительная влажность 89%. Затем продукт удаляют из контейнера и уравновешивают в лабораторной атмосфере. При тестировании при различных температурах установлено, что потеря массы полученного продукта при изменении температуры от комнатной до 125°С составляет 13,9%, что соответствует двум молекулам воды (теоретическая потеря воды составляет 14,2%).
Диаграмма дифракции, полученная с помощью рентгеновского дифрактометра с использованием медного источника радиоактивного излучения (λ=1,54060
Figure 00000013
) при комнатной температуре, представлена в табл.1.
Пример Р2: Получение соединения формулы (I), где r равно 0 и s равно 2 (дигидрат пиметрозина)
Определенное количество воды (16 мас.% в пересчете на массу не содержащего воду пиметрозина) распыляют при охлаждении в смесителе только на действующее вещество, а затем порошок медленно перемешивают до охлаждения до комнатной температуры.
Пример Р3: Получение соединения формулы (I), где r равно 0 и s равно 2 (дигидрат пиметрозина)
Определенное количество воды распыляют в высокоскоростном смесителе только на смесь действующего вещества и эксципиентов для композиции и после непродолжительного выдерживания порошок подвергают дальнейшей обработке с получением конечной композиции.
Пример Р4: Получение соединения формулы (I), где r равно 0 и s равно 2 (дигидрат пиметрозина)
В сосуде, снабженном мешалкой, пиметрозин суспендируют в воде в присутствии остальных компонентов композиции, затем смесь распыляют в потоке воздуха и сушат до достижения остаточной влажности 6-15%.
Пример Р5: 0,5 г пиметрозина перемешивают в течение 9 дней при 25°С в 2,5 г воды; после чего суспензию фильтруют. В результате получают дигидрат, у которого потеря массы составляет 12% по данным термогравиметрии.
Пример Р6: Получение соединения формулы (I), где r равно 1 из равно 0 и L обозначает метанол (метанолат пиметрозина)
0,488 г не содержащего воду пиметрозина добавляют при 0°С к 1,909 г безводного метанола и перемешивают в течение 7 дней при 0°С. Суспензию фильтруют через фритту без применения вакуума. Затем остаток на фильтре сразу анализируют с помощью рентгеновского дифрактометра. Диаграмма приведена в таблице 2. По данным термогравиметрического анализа в диапазоне температур от 0 до 100°С потеря массы составляет 12,4%, что соответствует одной молекуле метанола (теоретически 12,8 мас.%).

Claims (6)

1. Дигидрат пиметрозина формулы
Figure 00000014
где s=2.
2. Способ получения соединения формулы (I) по п.1, согласно которому несольватированное обладающее инсектицидной активностью соединение формулы
Figure 00000015
приводят в контакт с водой.
3. Способ получения инсектицидной композиции, содержащей соединение формулы (I) по п.1 и один или несколько адъювантов, согласно которому проводят однородное смешение или измельчение практически не содержащего растворитель соединения формулы
Figure 00000016
вместе с эксципиентами для композиции и водой.
4. Способ получения инсектицидной композиции, содержащей соединение формулы (I) по п.1 и один или несколько адъювантов, согласно которому проводят однородное смешение или измельчение активного ингредиента формулы (I) с эксципиентами для композиции.
5. Способ получения инсектицидной композиции, содержащей соединение формулы (I) по п.1 и один или несколько адъювантов, согласно которому инсектицидную смесь, включающую практически не содержащее растворитель соединение формулы
Figure 00000017
и один или несколько адъювантов, приводят в контакт с избытком воды и затем после завершения приготовления воду удаляют, например, путем выпаривания.
6. Инсектицидная композиция, содержащая соединение формулы (I) по п.1 и один или несколько адъювантов.
RU2001132860A 1999-05-12 2000-05-10 Дигидрат пиметрозина, способ его получения, способы получения инсектицидной композиции, инсектицидная композиция RU2238941C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH905/99 1999-05-12
CH90599 1999-05-12
CH1606/99 1999-09-03
CH160699 1999-09-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001132860A RU2001132860A (ru) 2003-08-20
RU2238941C2 true RU2238941C2 (ru) 2004-10-27

Family

ID=25686072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001132860A RU2238941C2 (ru) 1999-05-12 2000-05-10 Дигидрат пиметрозина, способ его получения, способы получения инсектицидной композиции, инсектицидная композиция

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6784176B2 (ru)
EP (1) EP1177189B1 (ru)
JP (1) JP4824172B2 (ru)
KR (1) KR100736060B1 (ru)
CN (1) CN1219779C (ru)
AR (1) AR035908A1 (ru)
AT (1) ATE312832T1 (ru)
AU (1) AU764924B2 (ru)
BR (1) BR0010501B1 (ru)
CA (1) CA2372156C (ru)
CO (1) CO5210907A1 (ru)
CY (1) CY1105396T1 (ru)
CZ (1) CZ303340B6 (ru)
DE (1) DE60024807T2 (ru)
DK (1) DK1177189T3 (ru)
DZ (1) DZ3157A1 (ru)
EG (1) EG22667A (ru)
ES (1) ES2252021T3 (ru)
HU (1) HU229398B1 (ru)
IL (1) IL145831A0 (ru)
NZ (1) NZ515025A (ru)
PL (1) PL202065B1 (ru)
RU (1) RU2238941C2 (ru)
TR (1) TR200102931T2 (ru)
TW (1) TW542830B (ru)
WO (1) WO2000068222A2 (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY142390A (en) 2002-05-22 2010-11-30 Glaxosmithkline Llc 3' - [(2z)-[1-(3,4-dimethylphenyl)-1,5- dihydro-3- methyl-5-0xo-4h-pyrazol-4- ylidene]hydrazino]-2' -hydroxy -[1,1' -biphenyl]-3-carboxylic acid bis-(monoethanolamine)
GT200500179A (es) * 2004-07-01 2006-02-23 Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados
WO2007115967A1 (en) * 2006-04-12 2007-10-18 F. Hoffmann-La Roche Ag Crystalline isopropanol solvate of glucokinase activator
ECSP077628A (es) 2007-05-03 2008-12-30 Smithkline Beechman Corp Nueva composición farmacéutica
EP2002722A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-17 Syngeta Participations AG Methods of controlling insects
GB0811300D0 (en) * 2008-06-19 2008-07-30 Syngenta Participations Ag Methods of controlling neonicotinoid resistant insects
EP3127427B1 (en) 2009-05-29 2020-01-08 Novartis Ag Methods of administration of thrombopoietin agonist compounds
CN102869259A (zh) 2010-04-27 2013-01-09 先正达参股股份有限公司 控制耐新烟碱的蚜虫的方法
WO2013070451A1 (en) 2011-11-07 2013-05-16 3M Innovative Properties Company Whitening composition for selectively treating the surface of dental ceramic and related methods
WO2014062375A1 (en) 2012-10-17 2014-04-24 3M Innovative Properties Company Multi sectional dental zirconia milling block, process of production and use thereof
CN103098799B (zh) * 2013-02-02 2016-08-03 广东中迅农科股份有限公司 吡蚜酮和氮酮悬浮乳剂及其制备方法
US9635852B2 (en) 2013-12-23 2017-05-02 Dow Global Technologies Llc Pymetrozine suspension concentrates and its preparation method
MA41827A (fr) * 2015-03-27 2018-01-30 Pharmacyclics Llc Formes solvatées d'un inhibiteur de la tyrosine kinase de bruton
CN107935689A (zh) * 2017-11-29 2018-04-20 章立功 一种抗病梨树肥料
CN112538070B (zh) * 2020-12-02 2023-04-07 天津大学 吡蚜酮-对羟基苯甲酸共晶及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0314615B1 (de) * 1987-10-16 1995-04-26 Ciba-Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
US5384403A (en) * 1993-03-31 1995-01-24 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of aminotriazine derivatives

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Химический энциклопедический словарь. - М.: Советская энциклопедия, 1983, с.533 и 534. *

Also Published As

Publication number Publication date
PL202065B1 (pl) 2009-05-29
ES2252021T3 (es) 2006-05-16
EP1177189B1 (en) 2005-12-14
CA2372156A1 (en) 2000-11-16
IL145831A0 (en) 2002-07-25
EP1177189A2 (en) 2002-02-06
DE60024807D1 (de) 2006-01-19
NZ515025A (en) 2004-01-30
US20020099053A1 (en) 2002-07-25
KR20020027313A (ko) 2002-04-13
HUP0201105A3 (en) 2003-01-28
DK1177189T3 (da) 2006-03-13
CO5210907A1 (es) 2002-10-30
US6784176B2 (en) 2004-08-31
BR0010501A (pt) 2002-04-23
CZ303340B6 (cs) 2012-08-08
JP4824172B2 (ja) 2011-11-30
CA2372156C (en) 2008-10-21
TR200102931T2 (tr) 2002-05-21
HUP0201105A2 (hu) 2002-07-29
AU5808200A (en) 2000-11-21
TW542830B (en) 2003-07-21
CZ20014046A3 (cs) 2002-02-13
CY1105396T1 (el) 2010-04-28
DE60024807T2 (de) 2006-07-06
AR035908A1 (es) 2004-07-28
HU229398B1 (en) 2013-11-28
ATE312832T1 (de) 2005-12-15
WO2000068222A3 (en) 2001-03-08
EG22667A (en) 2003-06-30
PL351394A1 (en) 2003-04-07
BR0010501B1 (pt) 2015-02-24
CN1350529A (zh) 2002-05-22
KR100736060B1 (ko) 2007-07-06
JP2002544208A (ja) 2002-12-24
WO2000068222A2 (en) 2000-11-16
CN1219779C (zh) 2005-09-21
DZ3157A1 (fr) 2000-11-16
AU764924B2 (en) 2003-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2238941C2 (ru) Дигидрат пиметрозина, способ его получения, способы получения инсектицидной композиции, инсектицидная композиция
CN110028431B (zh) 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途
EA017040B1 (ru) Кристаллические комплексы сельскохозяйственных активных органических соединений
PT2176229E (pt) Nova forma cristalina de 3-(difluorometil)-1-metil-n-(3',4',5'-trifluoro[1,1'-bifenil]-2-il)-1h-pirazole-4-carboxamida
RU2095981C1 (ru) Сельскохозяйственная твердая инсектицидная композиция и способ получения твердой инсектицидной композиции
DE3331874A1 (de) Neue thiophenderivate
KR20170095351A (ko) 포람술푸론의 일나트륨 염의 신규한 결정 형태
KR100349994B1 (ko) 결정형태b의(4-시클로프로필-6-메틸-피리미딘-2-일)-페닐-아민
US3686244A (en) Metal complexes of dithiobiurets
UA72521C2 (en) Pimetrozine solvates, pesticide composition and a method for preparing the same
MXPA01011263A (es) Solvatos de pimetrozina
ZA200109114B (en) Solvates of pymetrozine.
JPS62207260A (ja) 殺菌剤
NO822090L (no) Nytt akaricid preparat, fremgangsmaate for dets fremstilling og bruk.
JPS6323806A (ja) 安定化させた農薬固型製剤
JPH07165515A (ja) 固形農薬組成物
JPS6176451A (ja) カルボキシアミジン誘導体、その製造方法及び殺虫剤
SU572170A3 (ru) Средство абсциссии, дефолиации и десикации неодревесненных частей растений
JPH03503286A (ja) エチレンビス‐ジチオカルバメート塩を含む乾燥した殺菌組成物
JPS645566B2 (ru)
JPH04149186A (ja) ホスホン酸誘導体またはホスフィン酸誘導体のｒ光学異性体およびそれを有効成分とする除草剤
EP0445074A1 (de) N-(2,6-Dinitro-3-chlor-4-trifluoromethylphenyl)-4-amino-6-fluorpyrimidin-Derivate und ihre Anwendung als Mikrobizide