JPH04149186A - ホスホン酸誘導体またはホスフィン酸誘導体のｒ光学異性体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ホスホン酸誘導体またはホスフィン酸誘導体
のＲ光学学異性体およびそれを活性成分として含有する
除草剤組成物に関する°ものである。

〈従来技術〉 近年、数多くの除草活性化合物の研究がなされ、あるも
のは実用化されて、農業の省力化、生産向上に寄与して
いる。それらの中には実用作物に与える影響が比較的少
なく、かつ有害雑草を防除する、いわゆる選択除草剤も
数多く知られている。

しかしながら以下に述べるように従来知られている選択
除草活性化合物にはなお改良の余地が残されており、新
規薬剤の出現が望まれている。すなわち、有用作物に与
える影響が少しでも少なく、かつ除草効力の強いものが
要望されている。

本発明者らは、新規なホスホン酸誘導体またはホスフィ
ン酸誘導体が有用作物、殊に大豆、綿。

ヒマワリ、ビート等の広葉作物や稲、トウモロコシ　小
麦の如き細葉作物に対して実質的に薬害を与えず、従っ
て実質的にこれらの生育を阻害せず細葉雑草を駆逐する
選択性のある化合物であることを見出し既に提案した（
特開昭６３−１８３５９１号）。

〈発明の目的〉 そこで、本発明者らは、ホスホン酸誘導体またはホスフ
ィン酸誘導体について更に研究を進めたところ害化合物
のＲ光学異性体が該化合物のＳ光学異性体およびラセミ
体に比較して除草活性が高いことを見出し本発明に到達
した。

〈発明の構成〉 すなわち、本発明は下記式（Ｉ） で表わされるホスホン酸誘導体またはホスフィン酸誘導
体のＲ光学異性体およびそれを活性成分として含有する
除草剤である。

上記−数式（Ｉ）において、ＸおよびＹは同一もしくは
興なり、水素原子、−ＣＦ３．Ｆ、ＣＩ。

Ｂｒ等のハロゲン原子、または低級アルキル基を示すが
、ＸとＹは共に水素原子であることはない。

上記低級アルキル基は主に炭素数５以下の脂肪族基が好
ましく、例えばメチル基、エチル基７ｎプロピル基、ｌ
５Ｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基ｓｏ−ブチル基、　５
ｅｃ−ブチル基、　ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基
、　１ｓｏ−アミル基、　５ｅｃ−アミル基があげられ
る。ＸおよびＹがこれらの原子または基であることが本
発明の目的を達成する為に必要であり、これらが欠除す
ることにより除草活性は著しく低下する。

前記−数式（Ｉ）において２は＝ＣＨ−または＝Ｎ−を
示す、Ｒ１は低級アルキル基を示す。

Ｒ２およびＲ３は同一もしくは興なり、水素原子または
低級アルキル基を示す。該低級アルキル基は主に炭素数
５以下のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル、ｎ−ブチル基
、イソ−ブチル基などがあげられる。

上記Ｒ１としてはメチル基が好ましい、Ｒ２Ｒ３として
は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基またはブ
チル基が好ましい。

ｎは０または１であり、ｎが０のときは結合手を示す。

Ｃは不斉炭素原子であることを表わす。

ネ 本発明のホスホン酸誘導体またはホスフィン酸誘導体と
しては、例えば、下記の化合物のＲ光学異性体を例示す
ることができる。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ０ＣＨ３ ＯＣ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ５ ０２Ｈ５ Ｃ３Ｈ７ Ｃ３Ｈ７ Ｃ４Ｈ９ Ｃ４Ｈ９ ＣＨ３ Ｃ２Ｈｓ Ｃ２Ｈｓ Ｃ２Ｈｓ Ｃ２Ｈｓ 本発明の前記−数式［Ｉ］の化合物は種々の方法で製造
することができる。そのいくつかの合成法の例を以下に
示すが、本発明の除草剤は前記−数式［Ｉ］を満足すれ
ばよく、以下の合成法に限定されるものではない。

友迭ユ 方」ＬＺ （Ｓ光学異性体） （Ｒ光字異性体） （Ｒ光学異性体） 上記方法２においてＲは低級アルキル基であり、また上
記各方法において一般式［Ｉ］のＲ２ＯＨＯＨ ばその対応する低級アルキルエステルを合成し、それを
加水分解してもよい。

本発明の上記−数式ＵＩ］の化合物は植物の代謝に影響
を及ぼし、例えばある種のＭ物の生長を抑制し、ある種
の植物の生長を調節し、ある種の植物を矯化させあるい
はある種の植物を枯死させる。

本発明の上記式［Ｉ］の化合物は、植物の種子に施すこ
とかでき、また種々の生育段階にある植物に茎葉または
根を介して施用するこむできる。

すなわち、本発明の化合物は、そのままであるいは組成
物の形態で、代謝を調節しようとする植物、そのような
植物の種子、そのような植物か生育している場所あるい
はそのような植物が生育することが予測される場所に、
植物の代謝を調節するに十分な量で施用される。

本発明の化合物は例えば１０アール当り０．５ｇ〜２ｋ
Ｑ、より好ましくは１ｇ〜１　ｋｐの量で、特に好まし
くは２ｇ〜２００　ｇの量で植物の代謝を調節すること
ができる。

本発明の化合物により有害植物の生長抑制あるいは駆逐
を目的とする場合には、本発明の化合物をそのままある
いは組成物の形態で、有益植物またはその種子と有害植
’ｌｖまたはその種子とが共存または共存しそうな場所
において、これらの植物また種子に直接にまたは土壌に
有害植物の生長抑制あるいは駆逐するに十分な量で施用
することができる。

有害植物とは、一般に人間がつくり出した環境、例えば
田畑において周囲の自然界から入ってきて繁殖する、そ
の環境において役に立たないか、あるいは害を与えると
人間によって認識されている植物と云える。かかる有害
植物とは一般に雑草といわれるものである。雑草として
は、例えば下記に示す種々のものが対象となる。

セイバンモロコシ　（Ｓｏｒｇｈｕｉ　ｈａｌｅｐｅｎ
ｓｅ）カラスムキ　　　　（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ）
メヒシバ　　　　　（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓｃｅ
ｎｄｅｎｓ）アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆ
ａｂｅｒｉ）テキサスバニカム　（Ｐａｎ１ｃｕｉ↑ｅ
ｘａｎｕｎ）シバムギ　　　　　　（八ｇｒｏｐｙｒｏ
ｎ　ｒｅｐｅｎｓ）イヌビエ　　　　　（Ｅｃｈｉｎｏ
ｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓｇａｌｌｉ）エノコログサ　　　
（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ）スズメノカタビラ
　（Ｐｏａ　ａｎｎｕａ）オしシバ　　　　　（Ｅｌｅ
ｕｓｉｎｅ　１ｎｄｌｃａ）カーベントグラス　（＾ｘ
ｏｎｏｐｕｓ　ａｆｆｉｎｉｓ）メリケンニクキビ　（
Ｂａｃｈｉａｒｉａ　ｐｌａｔｙｐｈｙｌａ）ウマノチ
ャヒ”５　　　（Ｂｒａｉｕｓ↑ｅｃｔｏｒｕ１ｍ）ギ
ョウギシバ　　　（Ｃｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ
）オオクサキビ　　（Ｐａｎｉｃｕｎ　ｄｉｃｈｏｔｏ
ｎｉｆｌｏｒｕ＋ｓ）シマスズメノヒｌ　　（Ｐａ５ｐ
ａｌｉ　ｄｉｌａｔａｔｕｉ）コヒメビュ　　　　（Ｅ
ｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｏｌｏｎａ）ハナクサキビ　
　　（Ｐａｎ１ｃｕｎ　ｃａｐｉｌｌａｒｅ）キンエノ
コｏ　　　　　（Ｓｅｔａｒｉａ　１ｕｔｅｓｃｅｎｓ
）上記の場合、有用植物は、例えば穀物などを生産する
植物又は芝生などである。特に本発明の化合物は例えば
、大豆、綿、ヒマワリ、ビート等の各種の広葉作物のみ
ならず使用方法によっては、稲、トウモロコシ、小麦等
の細葉作物に対してもその生育に殆んど悪影響を与えな
いので、これらの田または畑の施用にも適している。ま
た芝生の生育している区域に施用することにより雑草発
芽、生育を阻止することも可能である。

ある場合には有害植物が未だ大きく成長しない間に、特
に有害植物の丈か有益植物の丈より若干高いが或いは超
えないうちに、本発明の化合物を施用することが望まし
い。

本発明の化合物により植物の生長調節を目的とする場合
には、本発明の化合物をそのままあるいは組成物の形態
で、生長調節をはかろうとする植物、その種子、そのよ
うなＭ物が生育している場所あるいは生育することが予
測される場所に植物の生長を調節するに十分な量で施用
することができる。

以上の様に本発明の除草剤は、細葉雑草に対し極めて優
れた効果を示し、この効果を発揮し得る使用薬量では上
記有用植物に対して実質的に害を及ぼさないで使用する
ことができる。

本発明の上記式［Ｉ］の化合物を、有用植物又はその種
子と有害植物又はその種子とが共存しそうな場所におい
て実質的に有益植物を害することなく有害植物のみを生
長抑制あるいは駆逐する方法において上記−数式［Ｉ］
において、各々が下記のものから選ばれるのが特に好ま
しい。

Ｘ　　　　−ＣＦ３ ＨＣＩ Ｚ　　　　＝Ｈ−＝Ｎ− １−ＣＦ５ Ｒ２ＣＨ、Ｃ２Ｒ５、Ｃｓ　Ｈｙ　。

Ｃ４Ｈ９ Ｒ３ＣＨ３，Ｃ２Ｈｓ　、　　Ｃｓ　Ｒ７。

Ｃ４Ｈ９ ｎ　　　　０１ 本発明の化合物は、溶液、乳剤、懸濁剤、粉剤。

ペーストあるいは粉剤の如き通常の形態の製剤として用
いることができる。

かかる製剤は、例えばタルク、ベントナイト。

クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン。

バーミキュライト、消石灰、硫安、尿素等の固体担体：
水、アルコール、ジオキサン、アセトン。

キシレン、シクロヘキサン、メチルナフタレン。

ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン。

ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、メチルエチ
ルゲトン、メチルイテブチルゲトン等の液体担体；アル
キル硫酸エステル、アルキルスルホン酸塩類、リグニン
スルホン酸塩類、ポリオキシエチレングリコールエーテ
ル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート、ジナ
フチルメタンジスルホン酸塩等の界面活性剤、乳化剤又
は分散剤；カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム
等の各種補助剤等の１種又は２種以上を用いて調製され
る。

かかる製剤は、例えば、化合物と上記の如き担体および
／または乳化剤等を混合することによって調製すること
ができる。

本発明の化合物は、製剤中に通常０．０１〜９９重量％
、好ましくは０．１〜９６重量％の割合で存在すること
ができる。

本発明の化合物は、そのままであるいは他の活性化合物
と混合して、あるいは上記の如き製剤の形態で、例えば
、スプレー、噴霧、散布あるいはｄｕｓｔｉｎｇの如き
通常の方法で植物に施用することができる。

〈発明の効果〉 本発明のホスホン酸誘導体またはホスフィン酸誘導体Ｒ
光学異性体は該化合物のＳ光字興性体およびラセミ体に
比較して除草活性が高い。

かかる本発明の除草剤は有用作物、特に大豆。

綿、ヒマワリ、ビート等の広葉作物のみならず、稲、ト
ウモロコシ、小麦等の細葉作物に対してもその生育に実
質的に同等悪影響を与えず、細葉雑草の多くを枯殺する
ことができ、選択性が優れている、またその施用量は、
多くの場合１０アール当り１００ｇ以下の少量で充分で
あり、その毒性も低い、その上本発明の除草剤は茎葉処
理及び土壌処理のいずれにおいても効果を奏し得ること
ができるので適用範囲が広く実用性に優れている。

〈実施例〉 以下の実施例により本発明を詳述する。

実施例中部とは重量部を意味する。また、除草活性は特
にことわりのない限り６段階で評価した。

すなわち、活性化合物を施用したのちにおいても施用す
る前とほぼ同じ健在な状態を０とし、活性化合物の施用
によって植物全体がしおれ枯死した状態を５とし、その
間に植物の衰弱状態に応じ４段１１１（１，２，３およ
び４）を設けて評価した。

また表２中の植物の欄に示されるアルファベットは、下
記の植物である。

ａ　　セイバンモロコシ ｂ　　カラスムギ Ｃメヒシバ ｄ　　ダイズ 設置Δ 実施例１ ＣＨ３ （Ｒ光学異性体） 乾燥したメタノール５０容量部に、金属ナトリウム０．
２８部を加えた後、さらにジメチルアミノホスホネート
１．５部を加え、溶解した後メタノールを減圧除去する
。残渣にテトラヒドロフラン２０容量部を加え、該混合
物に２−　［４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ルピリジン−２−イロキシ）フェノキシ］プロピオニル
クロライドのＲ光学異性体３．８部のテトラヒドロフラ
ン（１０容量部）溶液を滴下する。室温で約５時間撹拌
した後、テトラヒドロフランを減圧除去し、残渣に酢酸
エチル５０容量部を加えて水洗する（３０容量部×３回
）。

有機層を無水！酸ナトリウムで乾燥した後溶媒を減圧除
去する。残渣にエーテル２０容ＸＺをを加え、析出する
沈澱をｒ取し、エーテル洗浄して、所定の化合物（１）
　０．１５部を得た。該化合物比旋光度ＩＲ，ＮＭＲス
ペクトルデータを表１に示す。

比較例１ ＣＨ３ （Ｓ光学異性体） 実施例１において２−　［４−（３−クロロ−５トリフ
ルオロメチルピリジン−２−イロキシ）フェノキシ］グ
ロピオニルクロライドのＲ光字異性体のかわりに２−［
４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−
２−イロキシ）フェノキシ］プロピオニルクロライドの
Ｓ光学異性体を用いあとは全く同様にして反応させるこ
とにより、所定の化合物を得た。該化合物の比施光度。

ＩＲ，ＮＭＲスペクトルデータを表−１に示す。

比較例２ ＣＨ３ （ラセミ体） 実施例１において２−　［４−（３−り四ロー５−トリ
フルオロメチルピリジン−２−イロキシ）フェノキシコ
プロビオニルクロライドのＲ光学異性体のかわりに２−
　［１−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジ
ン−２−イロキシ）フェノキシ］プロピオニルクロライ
ドのラセミ体を用いあとは全く同様にして反応させるこ
とにより、所定の化合物を得た。該化合物の比施光度、
ＩＲＮＭＲスペクトルデータを表−１に示す。

表 罠五」 本発明の活性化合物１部をアセトンと水の混合浴ａ（容
積比１　：　１　）　５０００部に加え、さらに非イオ
ン界面活性剤（商品名ツルポール２６８０）　２．６部
を加えて、溶液を調製した。

Ｋ狡ヱユ 本発明の活性化合物を前記調剤例に従って調製した。

植物は種を土壌にまき、発芽後２〜３週間の栽培したも
のを用いた。

この植物に、本発明の活性化合物を含む調剤を各々の活
性化合物が全体で所定の量となるように施用し、その後
は調剤を施用することなしに、３週間栽培をつづけた。

その結果を表２に示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ 〔但し、式中ＸおよびＹは同一もしくは異なり水素原子
   、−ＣＦ＿３、ハロゲン原子または低級アルキル基であ
   るが、ＸとＹは共に水素原子であることはない、Ｚは＝
   ＣＨ−または ＝Ｎ−である。Ｒ＾１は低級アルキル基であるＲ＾２、
   Ｒ＾３は同一もしくは異なり、水素原子または低級アル
   キル基である。ｎは０または１である。Ｃは不斉炭素原
   子であることを表わす。〕 で表わされるホスホン酸誘導体またはホスフィン酸誘導
   体のＲ光学異性体。
2. （２）除草成分として請求項１記載のホスホン酸誘導体
   またはホスフィン酸誘導体のＲ光学異性体と担体および
   ／または界面活性剤とから成る除草剤組成物。