JPH03167166A - ベンジルウレア誘導体および薬害軽減剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 え見立１道 （上の１　　　） 本発明は新規なベンジルウレア誘導体および薬害軽減剤
に関する。さらに詳しくは、後記の一般式（Ｉ）で示さ
れるモノクロル、モノメトキシま関する。したがって、
本発明は、化学工業ならびに農園芸用分野、特に農薬製
造業分野で有用である。

（従来の技術） これまでに、ベンジル基のα位が無置換の１−ベンジル
−３−バラトリルウレアについては若干の文献的記載が
ある０例えば、パイルスタイン第１２巻　第１０５０頁
（１９２９年）には、ベンジルアミンとバラトリルイソ
シアネートとの反応による合成法が、またケミカル　ア
ブストラクト第６５＠　　第１２７９２頁（１９６６年
）には、サイトカイニン活性を宥することが知られてい
る。また、特開昭６３−３１６７０３号公報には、下記
一般式で表わされるｌ−ベンジル−３−バラトリルウレ
アおよびｔ−ｐ−低級アルキル置換ペンシル−３−バラ
トリルウレア類が、薬害軽減作用を有する農Ｆｉｌ　Ｍ
用殺菌、除草剤として有用であると記載されている。

草に強力な除草剤か幾種かが実用に供されている。その
例として２−　（（４，６−シメトキシピリミジンー２
−イル）アミノカルボニル−アミノスルホニルメチル）
安息香酸メチルエステル（以下「化合物ａ」という）、
１−（２−クロロフェ（式中、Ｒ３は水素原子または低
級アルキル基を示す。） アがスルホニルウレア系除草剤の薬害軽減作用を示すこ
とについて公知である。

しかしながら、本発明の後記一般式（Ｉ）で示されるベ
ンジルウレア誘導体は、文献未記載であり、除草剤のた
めの薬害軽減作用を有することは知られていない。

（発明が解決しようとする課題） 近年、水稲作、畑作を問わず、少薬量で各種雑か、いず
れも対象作物の生育状態、環境条件あるいは薬剤の使用
方法によって作物に薬害をもたらす場合がしばしば認め
られる。そのため、これまて前述のごとくいくつかの薬
害軽減剤か開示され涜 ｐ用されてきた。

しかしながら、従来のベンジルウレア誘導体は、後記試
験例に示すごとく作物に対する除草剤のための薬害軽減
剤として必ずしも満足すべきものではない、したがって
、除草剤のための新しい薬害軽減剤の開発が要望されて
いる。

本発明は、種々の除草剤の木来有する優れた除草効果を
損なうことなく、除草剤の作物に対する薬害を著しく軽
減させる化合物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するために数多くのベン
ジルウレア誘導体を合成し、各種除草剤に対する薬害軽
減作用を鋭意検討した。その結果、下記一般式（Ｉ）で
表されるモノクロル、モノメトキシまたはジメチル置換
ベンジルバラトリルウレア誘導体は除草剤に配合するか
、除草剤の処理期間に除草剤と別々に水田又は畑地に処
理することにより除草剤のすぐれた除草効果を損なうこ
となく１作物に対する除草剤の薬害を事実上無視てきる
ほどに軽減しうることを見い出した。したかって、本発
明の第１の要旨とするところは一般式（Ｉ） メチル基を示す。）で表わされるベンジルウレア誘導体
にある。

また、本発明の第２の要旨とするところは、上記一般式
（Ｉ）で表わされるベンジルウレア誘導体を活性成分と
する薬害軽減剤にある。

つぎに、一般式（Ｉ）の本発明化合物の具体例を第１表
に示した。

なお、化合物陽は以下の実施例および試験例でも参照さ
れる。

（式中、Ｒは塩素原子、メトキシ基または２個の第 １ 表 １」 一般式（Ｉ）の本発明化合物は、新規化合物である。こ
の−最大（Ｉ）の化合物は除草剤のための薬害軽減剤と
して作用する。

流側（そのｌ）　木　　化合物の製　法第１の本発明に
よる一般式（１）の化合物の製造は、つぎに説明する方
法によって行いうる。すなわち、式（ＴＩ　）で示され
るベンジルアミン誘導体と式（ｍ）で示されるバラトリ
ルイソシアネートとの反応により得ることができる。

（ＩＩ）　　　　　　　　　　　　（ｍ）（１） （式中、Ｒは前記と同じ意義を有する。）この反応は通
常有機溶媒を使用する。有機溶媒としては、ベンゼン、
トルエンなどの炭化水素類、クロロホルム、ジクロルメ
タンなどのハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、テ
トラヒドロフランなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸
エチルなどのエステル類、アセトニトリル、プロピオニ
トリルなどのニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類、またはジメチルスル
ホキシドなどが使用できる。また反応に際して、トリエ
チルアミン、ピリジンなどの第３級アミン類、ジブチル
錫ジアセテートなど錫化合物を触媒量添加することによ
り、反応速度を高める効果がある場合が多い。反応は、
通常氷水冷下から室温ても進行するか、加温することに
より反応速度が高まる場合が多いことから、溶媒の沸点
までの範囲の温度に加温して行うこともできる９反応後
、析出した目的物の結晶を単に濾過により得られる場合
もあるが１通常は有機溶媒を留去することにより得られ
る。また場合によっては、水とベンゼン、クロロホルム
、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの有機溶媒
を加えて有機層を分取し、そして有機溶媒を留去するこ
とによっても目的物を得ることがてきる。また原料であ
る（ｎ）式および（Ｉｎ）式化合物はいずれも公知化合
物である０本発明化合物の製造例を実施例１〜２に示し
た。

水冷下、バラメトキシペンシルアミン　１３゜７ｇとベ
ンゼン１００ｍＱの混合液に、バラトリルイソシアネー
ト　１３．３ｇを加えて室温に３時間放置した。減圧に
てベンゼンを留去すると標記化合物が淡黄色結晶として
２６．７ｇ得られた。シクロヘキサン−アセトン混合溶
媒で再結晶すると白色結晶となり、融点１９８〜１９９
°Ｃを示した。

の製造 ３．４−ジメチルベンジルアミン　１３．５ｇ、バラト
リルイソシアネート　１３．３ｇおよびアセトニトリル
　１００ｍ１の混合物にジブチル錫ジアセテート２００
ｍｇを加え、１時間還流した、冷却後、減圧にて溶媒を
留去し、クロロホルムと水を加えて有機層を分取した。

無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧にて溶媒を留去すると
、標記化合物か淡褐色結晶として２６．５ｇ得られた。

四塩化炭素から再結晶すると白色結晶となり、融点１８
４〜１８５℃を示した。

叉ＪＬｆＬ仁−ｔ１７）２ユ　　ｒの 法 また、第２の本発明の隋欽％／ｓｙφ沙薬害軽減剤は、
前記の一般式（Ｉ）の化合物を単独で除草剤の慣用処方
に準じて製剤化して使用できるが。

一般的には、薬害を与える除草剤とともに、除草剤の慣
用処方により製剤化してｌ使用される。すなわち、一般
式（Ｉ）の化合物の単独あるいは除草活性成分とともに
、退出な担体および補助剤。

例えば、界面活性剤、結合剤、安定剤などを配合して、
水和剤、乳剤、液剤、ゾル剤（フロアブル剤）、油剤、
粉剤１粒剤などとして製剤化すればよい、これらの製剤
中の本発明化合物の含有率は、水和剤、乳剤、ゾル剤、
油剤の場合は、１〜９０％（重量％：以下同じ）、粉剤
１粒剤の場合は０．１〜２０％の範囲で含有することが
できる。

製剤が水和剤、乳剤、ゾル剤、油剤であれば、別途製剤
化した同種の除草剤の製剤とともに水で希釈して散布す
るか、別途に希釈した液を混ぜ合わせて散布するか、も
しくは除草剤の処理期間に除草剤と別々に散布すること
により遂行される。また、粉剤、粒剤を使用する場合も
別途製剤化した除草剤の粉剤、粒剤と混ぜ合わせて使用
するか、もしくは除草剤の処理期間に除草剤と別々に使
用することにより遂行される。

したものを使用する場合は、その除草剤の使用方法にし
たがって使用すればよい。

式（Ｉ）化合物の薬害軽減作用を最も有効に発揮させる
には、雑草の生育段階や雑草の種類、製剤の剤型、使用
方法および環境条件によってその使用量を変化させる必
要があるが、通常１式（Ｉ）化合物をｌＯアール当り有
効成分量で１ｇ〜３００ｇ、好ましくは５ｇ〜１００ｇ
となるように処理すればよい、また式（Ｉ）化合物の作
物に対する薬害軽減作用を効果的に発揮するには。

植物の発芽前もしくは発芽後に使用すればよい。

本発明の式（Ｉ）化合物の使用により、有害な雑草に対
する除草効果に悪影響を与えることなく作物に対する薬
害のみを軽減される除草剤として、スルホニルウレア系
、イミダゾリノン系、チオールカーバメート系、アミド
系、オキシフェノキシ系、ホルモン系などを挙げること
がてきるが　これらに限定されることはない。

一般式（Ｉ）の本発明化合物を除草剤のための薬害軽減
剤として製剤化する方法のうち、その単独使用について
、４−ｐ＄＄Ｍ度以下の実施例３〜６に、また使用時の
簡便さから、あらかじめ１種または２種以上の除草剤と
ともに製剤化した例を実施例７〜８に示した。

Ｘ１１ノ二島１虱上 化合物Ｎｏ６の化合物　１部、ラウリルサルフェート　
１部、リグニンスルホン酸カルシウム　１部、ベントナ
イト　３０部および白土　６７部に水　１５部を加えて
混練機で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾
燥して、活性成分１％を含む粒剤を得る。

化合物Ｎｏ９の化合物　１５部、ホワイトカーボン　１
５部、リグニンスルホン酸カルシウム　３部、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル２部、珪藻±　５部
およびクレー　６０部を粉砕混合機で均一に混合して、
活性成分１５％を含む水和剤を得る。

Ｕ二仁（最上 化合物Ｎｏ２の化合物　２０部、ツルポール７００Ｈ乳
化剤（東邦化学工業株式会社製品）２０部、シクロへキ
サノン　２０部およびキシレン４θ部を混合して、活性
成分２０％を含む乳剤を得る。

６（ゾル剤） 化合物Ｎｏ３の化合物　４０部、ラウリルサルフェート
　２部、アルキルナフタレンスルホン酸ソータ　２部、
アセトキシプロピルセルロース１部および水　５５部を
均一に混合して活性成分を４０％含有するゾル剤を得る
。

Ｘ遣」ｊ二り１鼠よ 化合物Ｎｂ６の化合物　１部、化合物ａｏ、２５部、ラ
ウリルサルフェート　１部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム　１部、ベントナイト　３０部および白土６６．７
５部に水１５部を加えて混練機で混練した後、造粒機で
造粒し、流動乾燥機で乾燥して、化合物ＮＯ６を１．０
％と除草剤ａを０．２５％含む粒剤を得る。

実施例８（和　） 化合物Ｐ＆１１９の化合物　１５部、化合物ｈ　　１５
部、ホワイトカーボン　１５部、リグニンスルホン酸カ
ルシウム　３部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル　２部、珪藻土　５部およびクレー４５部を粉砕
機で均一に混合して化合物陽９を１５％と除草剤を１５
％含む混合水和剤を得る。

ｍ坂迷 本発明の新規な一般式（Ｉ）の化合物は、従来の類似の
ベンジルウレア系化合物よりも除草剤の本来もつ雑草に
対する除草効果を何ら損なうことなく、除草剤の主要な
作物に対する薬害を無視できる程度に軽減する効果を発
揮する。とりわけ。

環境条件などによって薬害が問題となっているスルホニ
ルウレア系、アミド系、チオールカーバメート系等の水
稲用除草ｍに対する薬害な軽減させることができる。

つぎに、−最大（Ｉ）の本発明化合物の有用性および具
体例を試験例１〜２に示した。

水田圃場に１区２ｒｎ’の試験区を設け、各区内にタイ
ヌビエ、コナギ、ホタルイの種子をそれぞれ３ｇ、０．
３ｇ、０．５ｇ播種した。続いて代掻きを行った後、水
稲（品種二日本晴）の２葉期苗を４２株（４木／株）手
植えした。試験期間中、湛水深は４　ｃ　ｍ　、減水法
程度は１日当り０．５ｃｍであった。

本積移植１０日後（タイヌビエ１葉期）に実施例３また
は実施例７に準じて調製した粒剤を水面使用した。

各処理区とも３連制で行い、薬剤処理の２１日後に水稲
の生育および殺草効果を測定した。

水稲の生育は、区内の稲１０株の地上部の乾燥重量を測
定し、無処理区に対する比率を求め、水稲生育比率とし
た。

殺草効果は、区内に残存する雑草の地上部乾燥重量を測
定し、無処理区に対する比率を求め残草比率とした。

その結果は第２表に示すとおりである。

しυ０Ｈ （一般名：ビラゾスルフロンエチル） （一般名：ブレチラクロール） （一般名：ヒノクロア） （一般名：チオベンカルブ） （Ｓ。

Ｓ−ジメチル ２−（ジフルオロメチル） −４−（２−メチルプロピル”）−６−（トリフルオロ
メチル）−３゜ ５−ピリジンカルボチオニー ト） （一般名：キンクロラック） ス」ｕｌｌ と　　　　　　　どの混 小麦畑に１区２ｒｎ’の試験区を設け、各区内に小麦、
野生カラス麦、エノコログサ、ヤエムグラの種子をそれ
ぞれ、１５ｇ、Ｉｇ、Ｉｇ、２ｇ播種した。小麦が２葉
期、雑草が１〜２葉期に達した時点で実施例４または実
施例８に準じて調製した水和剤を水で希釈し、ｌＯアー
ル当りの活性成分の施用量が第３表に示した量となるよ
う調整し。

この薬液をｌＯアール当り２０ｆＬの割合で小麦および
雑草の茎葉部に均一に噴霧した。

各処理区とも３連制で行い、薬剤処理の３０日後に小麦
Ｓよび雑草の地上部の乾燥重量を測定し、無処理区に対
する比率を試験例１と同様にして求めた。その結果は第
３表のとおりである。

しｎ５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは塩素原子、メトキシ基または２個のメチル
   基を示す。）で表わされるベンジルウレア誘導体。 ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは塩素原子、メトキシ基または２個のメチル
   基を示す。）で表わされるベンジルウレア誘導体を活性
   成分として含有することを特徴とする薬害軽減剤。