JPS58110566A - ２−フエニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（り 〔式中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基、低を 級アルケニル基を、　は水素原子、メチル基メトキシ基
を、Ｘは塩素原子、臭素原子を表わす。］ で示される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
ロ−２Ｒ−イソインドール誘導体、その製造法およびそ
れを有効成分として含有する除草剤に関するものである
。

本発明者らは、ダイブ、ワタ、コムギ、トウモ【１コシ
、イネなどの重要作物を雑草の害から守り、多くの収穫
を維持するため選択性の高い優れた除草効力を有する除
草剤の研究を続けてきた。その結果、一般式（１）で示
されるテトラヒＶシソインドール誘導体が、畑地雑草の
発芽後処理においてきわめて高い除草効力を示し、かつ
ダイブに対して高度な選択性を有することを見出すζこ
至り、本発明を完成した。

フェノキシ酢酸誘導体が強い除草効力を有することは、
数多くの特許および文献で１知の事実である。しかしな
がら、これら既知δフェノキシ酢酸誘導体の中には、フ
ェニル核に４．６゜６．７−チトラヒドロイソインドー
ル基を有するものは無く、それに関する記載もまったく
なされていない。一方、２−フェニル−４，５゜６．７
−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール誘導体が除草活
性を有することは、特公昭４８−１１９４０号公報に記
載されている。しかし、フェノキシ酢酸誘導体（こ関し
てはなんら記載さ１１でい、奮い。さらに後の実施例か
らも明らかなよう（こ、本発明化合物は、従来既知のフ
ェノキシ酢酸誘導体、（例えば２．４．５−Ｔ）および
２−フェニルテトラヒト０−２Ｈ−イソインドール調導
体（実施例中の化合物内、向）に比べ優れた性質を有し
ている。本発明化合物は、畑地雑草に発芽前および発芽
後処理において高い除草力を示し、ダイブ、コムギ、ト
ウモロコシに対しては害が少ない優れた性質を持ってい
る。

特に本発明化合物を発芽後処理で用いた場合、ダイズ畑
の重要雑草であるアサガオ、イチビ、オナモミ、スペリ
ヒュ、アメリカツノクサネム、イヌホウズキなどの広葉
雑草に効力がきわめて高く、ダイズに対しては実施例か
らも明らかなように害が少なく、高度なダイズ選択性を
示すことが特徴であり、ダイズ畑での使用が期待される
。また本発明化合物は、水田、各種穀類、そ菜類、果樹
園、芝生、牧草地、茶園、桑園、ゴム園、森林地、非農
耕地等の除草剤としても有用である。

次に本発明化合物の合成法について述べる。

本発明化合物は次の反応式によって合成される。

（ＩＦ）　　　　　　　　　　　（Ｉ）〔式中、Ｒ”Ｒ
”、Ｘは前述の通りである。〕一般式値）のフェノール
を炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの塩、水素化ナト
リウム、ナトリウムアルコキサイドなどの金属化剤、８
級アミンナトのＷ機塩基などでジメチルホルムアミド、
ア士トニトリル、メチルエチルケトン、ジメチルスルホ
キサイド、リン酸ヘキサメチレントリアミドなどの溶媒
の存在下、金属塩とした後２０℃〜１００℃、好ましく
は４０℃〜８０℃で一般式（４） 〔式中、２は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を、Ｒ１
、ｎ！は前述の通りである。〕で示されるα−ハロカル
ボン酸エステルと反応させることにより合成することが
できる。

次に実施例を示し、本発明化合物のより詳細な説明を行
なう。

実施例１ ２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニ
ル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソイン
ドール−１，８−ジオン（化合物（１）） ２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェ
ニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソイ
ンドール−１，８−ジオン８２をジメチルホルムアミド
１０〇艷に溶かし、無水炭酸カリウム０．８ｇを加えｔ
こ。

さらにブロム酢酸メチルエステＪし１．８ｆを加え７０
℃〜８０℃で８時間攪拌した。放冷後、水を加えエーテ
ルで抽出した。抽出液は良く水洗し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥しｔこ。

乾燥剤を炉別し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製して１．１１１の無色の
結晶を得た。ｍｐ９８〜９９．５℃実施例１と同様の方
法で表−１に示しｔコ化合物を合成した。

表　　−１ 表−１に示した化合物のスペクトルデータを表−２に示
す。ＮＭＲは重クロロホルム中で、ＩＲは結晶はＩジ・
−・・中で、それ以外は薄膜法で測定した。

表　　−２ 本発明化合物を実際に使用する際には、農薬製剤分舒で
の常法に従かい乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤等の
使いやすい形部に製剤して用いるのが一般的である。こ
の場合、それぞれの製剤中の本発明化合物の含１！量は
０．１〜９０％、好ましくは１〜８０Ｘである。これら
の製剤品を調製するにあたって、固体担体としては例え
ば、カオリン、ベントナイト、タルク、けいそう土、ジ
−クライト、合成含水酸化珪素などがあげられる。また
液体担体としては、キシレン、メチルナフタレンなどの
芳香族炭化水素類、シクロヘキサノン、イソホロンなど
のケトン類、クロルベンゼン、ジメチルホルムアｔｔ−
’、セロソルブ、エチレングリコールおよび水などがあ
げられる。乳化、分散、拡展なとの目的−こ使用される
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テル、ポリオキシエチレンスチリルアリールエーテル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプ
ロピレンポリマーなどの非イオン界面活性剤およびアル
キル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホをこはく酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩
などの陰イオン界面活性剤があげられ、これらを単独あ
るいは混合して用いればよい。また必要に応じて、リグ
ニンスルホン酸塩、ポリビニルアルコールあるいはメチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体を補助剤として用
いることができる。もちろん使用できる担体、界面活性
剤などは、ここに示したものに限定されるものではない
。

θ（に配合例をあげて具体的に説明するが配合割合およ
び担体を変更することができるのは言うまでもない。な
お各例中の部は重量部を示す。

配合例１ 化合物（１）　８０部、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル５部および合成含水酸化ケイ素（ハイド
レーテツドシンセテイツクシリコーンダイオキサイド）
１５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。

配合例２ 化合物（２）１０部、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル７部、アルキルアリールスルホン酸塩８部
およびシクロへキサノン８０部をよく混合して乳剤を得
る。

配合例８ 化合物（１）１部、合成含水酸化ケイ素１部、リグニン
スルホン酸塩５部およびクレー９８部をよく粉砕混合し
、水を加えてよく練り合わせた後造粒乾燥して粒剤を得
ろ。

配合例４ 化合物（１）８部、リン酸イソプロピル０．６部、クレ
ー６６．５部およびタルク８０部をよく粉砕混合して粉
剤を得る。

配合例６ 化合物（２）　２０部を、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエートを８重量％を含む水溶液６０部と混合
し、有効成分の粒度が８μ以下になるまで湿式粉砕した
上に分散安定剤としてアルギン酸ナトリウムを８重量％
含む水溶液２０部を混合して懸濁製剤１００部を得る。

本発明化合物は発穿前または発芽後のいずれかで用いる
場合には施用量は相当広範囲の間で変えられるが、通常
は１アール当り０．０１〜１０（１，好ましくは０．１
〜８０ｆである。

また本発明化合物は除草剤としての効力向上を目指し、
他の除草剤との混合も可能であり、場合１こよっては相
乗効果を期待することもできる。さらに本発明化合物は
必要に応じて殺虫剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節
剤および肥料との混合も可能である。

次に除草効力に係る実施例をあげ、本発明化合物をさら
に詳細に説明する。

なお実施例中の対照化合物を表−８に記す。

表−８ 以下の各実施例における作物に対する薬害と雑草に対す
る効力との評価はすべて以下に述べる基準にしたがい、
０から６までの整数による評価値で表わした。

調査時点に枯れ残った植物体の地上部の乾燥重量をはか
り、無処理区と比較したときの比率（Ｘ）を計算する。

作物と雑草とについて下表のような基準Ｃζもとづき薬
害と殺草効力をＯから５までの数字で評価した。

実施例２　畑状茶葉処理試験 固練８８Ｘ２Ｂ−のバットに畑土壌を詰めスペリヒュ、
マルバアサガオ、アメリカッノクサネム、イチビ、イヌ
ホウズキ、オナモミエノコログサおよびダイズの種子を
播種し、１８日間生育させた。この後、各化合物を乳剤
に製剤し所定量を水で希釈し、小型噴霧器で植物体上方
から茎葉部全面に均一に処理した。処理時の各雑草の生
育状況は草種により若干異なるが、概ね２〜４葉期で草
丈は２〜１２ｆＭであった。

処理後２０日目に各化合物の除草効力および作物薬害を
調査した。その結果を表−４に示す。

なお、本試験は全期間を通じ温室内で行なった。

表　−４ 実施例８　畑土壌処理試験 １１５０００８１　　ワグネルポットに畑地土壌を詰め
、マルバアサガオ、イチビ、アオビユ、ダイズ、トウモ
ロコシの種子を播種し、１ｃｍの厚さに覆土した。

このあと乳剤に製剤した所定量の化合物を小型噴霧器で
土壌表面に散布した。なお散布水量はｉ　ｏ　ｔｙ＆の
割合とした。

このあと戸外で８週間経過させた後、各化合物の除草効
力および作物薬害を調査した。

その結果を表−５に示す。

表−６ 手続補正書→側（白ｆ） 昭和５７年ｊ月♂　日 特許庁長官　島田春樹　殿 １、事件の表示 昭和５６年　特許＠第２１．２８９６号２、発明の名称 ２−フェニル−４，５，６，７−テトラ誘導口−２１１
−イソインドール誘導停、その製造法およびそれを有効
成分とする除草剤 ８、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　　（
２０９）住友化学工業株式会社代表者　上方　武 ４、代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地明細書全文 手続補正書（自発） 特ｊ’Ｒｊ−長官島田春樹殿 １　巾（′１の表示 ＩＩＭ＋Ｉ　ｓ　６イｌ°　持ｒ［願第ｘｔｘ、ｙｚ月
２　発明の名称 コー７ェニルーダ、Ｓ、に、７−チトラヒドローコＨ−
イソインドール誘導体、その製造法およびそれ全有効成
分とする除草剤 ３　補ＩＦを才る考 ４　　代　　理　　人 Ｓ、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ｔ、補正の内容 （１）昭和５７年３月ｒ　日付手続補正書にて提出の明
細書第１ｏｉｌに記載の一般式を下記のように訂正する
。

「 （＝）同第１１頁の表−コ中、化合物（３）のＮＭＲの
欄の記載を下記のように訂正する。

’　／、ｔＪ（、？Ｈ，ｄ）、　、？、７（ＪＨ，ｊ）
、＜＜、ａ、ｔ（コＨ９す」（３）　　同＊／／頁の表
−λ中、化合物（ｔ）ｆ）　ＭＭＲの欄に下記を追加挿
入する。

「 ／、？（Ｍｌ、　ｔ）、＜ｉ、に１４−（，２Ｈ，ｔ）
、ダ１ｇ（コ！（＋　ａ　）　Ｊ（４１）　　同第７２
頁下からｇＪ行目および第７７賞の表中に「殺草効力」
とあるの會「除草効力」と訂正する。

１′−Ｌ上 手続補正書（１発） 昭和５７年４月２を日 特許庁長官　島田妻構　殿 Ｌ　事件の表示 を 昭和５６年　特許願第　２１２３Ｊ６号２　発明の名称 ３　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　　（
２０９）住友化学工業株式会社代表者　　　　土　方　
　　武 表　　代　　理　　人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地へ　補正の内
容 （１）昭和５７年３月Ｂ日付手続補正書にて提出の明細
書第６夏最終行目、第１７頁下から第９行目〜第８行目
、第１８頁表中、第１９頁喪中、第２０頁表中および第
１８表中化「アメリカツノクサネム」とあるのを「アメ
リカキンゴジカ」と訂正する。

（２）同第８頁下から第４行目〜第３行目に「２−（４
−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）」と
あるのをｒ２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メト
キシカルボニルメトキシフェニル）」と訂正する。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 〔式中　ｉｔｌは炭素数１〜５のアルキル基、低級アル
   ケニル基を、Ｒ３は水素原子、メチル基、メトキシ基を
   、Ｘは塩素原子、臭素原子を表わす。〕 で示される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
   ロ−２Ｈ−イソインドール誘導体。 （２）一般式 ％式％ 〔式中、２は塩素原子、臭素原子、ヨウド原子を、Ｒ１
   は炭素数１〜５のアルキル基、低級アルケニル基を、ｌ
   は水素原子、メチル基、メトキシ基を表わす。〕 で示されるα−ハロカルボン酸エステルと一般式 〔式中、Ｘは塩素原子、臭素原子を表わす。〕で示され
   るテトラヒドロ−２Ｍ−イソインドールとを塩基の存在
   下で反応させることを特徴とする一般式 ｃ式中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基、低級アルケ
   ニル基を、Ｒ２は水素原子、メチル基、メトキシ基を、
   Ｘは塩素原子、臭素原子を表わす。〕 で示される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
   ロ−２Ｈ−イソインドール誘導体の製造法。 （８）一般式 〔式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基、低級フルケニ
   ル基を、Ｒ８は水素原子、メチル基、メトキシ基を、又
   は塩素原子、臭素原子を表わす。］ で示される２−フェニル−４，５，６，７−チトラヒド
   ロー２ｎ−イソインドール誘導体を有効成分として含有
   することを特徴とする除草剤。 （４）一般式 〔式中、ｔは炭素数１〜５のアＪレキル基、低級アルケ
   ニル基を、Ｉは水素原子、メチル基、メトキシ基を、Ｘ
   は塩素原子、臭素原子を表わす。〕 で示される２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒド
   ロ−２Ｈ−イソインドールｌｌ１ｌを有効成分とする特
   許請求の範囲第８頂層ζ記載のダイブ用除草剤。