BG63873B1 - Заместени пиразол-3-илбензазоли - Google Patents

Заместени пиразол-3-илбензазоли Download PDF

Info

Publication number
BG63873B1
BG63873B1 BG103554A BG10355499A BG63873B1 BG 63873 B1 BG63873 B1 BG 63873B1 BG 103554 A BG103554 A BG 103554A BG 10355499 A BG10355499 A BG 10355499A BG 63873 B1 BG63873 B1 BG 63873B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
alkyl
formula
butyl
ethyl
methyl
Prior art date
Application number
BG103554A
Other languages
English (en)
Other versions
BG103554A (bg
Inventor
Cyrill Zagar
Gerhard Hamprecht
Markus Menges
Olaf Menke
Peter Schaefer
Karl-Otto Westphalen
Ulf Misslitz
Helmut Walter
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of BG103554A publication Critical patent/BG103554A/bg
Publication of BG63873B1 publication Critical patent/BG63873B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Съединенията се използват като хербициди, като десикатори/дефолианти на растения. Те са с формула, в която: R1 е Н, С1-С4 алкил, С1-С4 халогеналкил; R2 e циано, С1-С4 алкил, С1-С4халогеналкил, С1-С4 алкокси, С1-С4 халогеналкокси, С1-С4 алкилтио, С1-С4 халогеналкилтио, С1-С4 алкилсулфинил, С1-С4 халогеналкилсулфинил, С1-С4 алкилсулфонил или С1-С4 халогеналкилсулфонил; R3 е Н, халоген, CN, нитро, С1-С4 алкил или С1-С4 халогеналкил; R4 означава Н, халоген; R5 е Н, CN, халоген, С1-С4 алкил, С1-С4 халогеналкил, С1-С4 алкокси или С1-С4 халогеналкокси; Z е групата -N = C(XR6)-O-или -N=C(XR6)-S-, която е свързана чрез азота, кислорода или сярата към ; Х е химическа връзка, кислород, сяра, -SO- или-SO2-, -NH- или -N(R7)-; R6 и R7 означават С1-С6 алкил, С1-С6 халогеналкил, циано-С1-С4 алкил, хидрокси-С1-С4 алкил, С3-С6 алкенил, циано-С3-С6 алкенил, С3-С6 халогеналкенил? С3-С6 алкинил, циано-С3-С6 алкинил, С3-С6 халогеналкинил, С1-С4 алкокси-С1-С4 алкил, С1-С4 халоген-алкокси-С1-С4 алкил, С3-С4 алкенилокси-С1-С4 алкил, С3-С4 алкинилокси-С1-С4 алкил, С3-С8 циклоалкокси-С1-С4 алкил, амино-С1-С4 алкил, С1-С4 алкиламино С1-С4 алкил, ди(С1-С4 алкил)амино-С1-С4 алкил, С1-С4 алкил, С1-С4 алкилтио-С1-С4 алкил, С1-С4 халогеналкилтио-С1-С4 алкил, С3-С4 алкенилтио-С1-С4 алкил, С3-С4 алкинилтио-С1-С4 алкил, С1-С4 алкилсулфинил-С1-С4 алкил, С1-С4 халогеналкилсулфинил-С1-С4 алкил, С3-С4 алкенилсулфинил-С1-С4 алкил, С3-С4 алкинилсулфинил-С1-С4 алкил, С1-С4 алкилсулфонил-С1-С4 алкил, С1-С4 халогеналкилсу

Description

в която R1 е Н, Cj-C4 алкил, С1-С4 халогеналкил; R2 е циано, С]-С4 алкил, С1-С4 халогеналкил, С,-С4 алкокси, С,-С4 халогеналкокси, C,-C4 алкилтио. Cj-C4 халогеналкилтио, 0,-0, алкилсулфинил, Ц-С, халогеналкилсулфинил, C,-C4 алкилсулфонил или С]-С4 халогеналкилсулфонил; R3 е Н, халоген, CN, нитро, С,-С4 алкил или С,-С4 халогеналкил; R4 означава Н, халоген; R5 е Н, CN, халоген, Cj-C4 алкил, С,-С4 халогеналкил, С,-С4 алкокси или С]-С4 халогеналкокси; Z е групата -N = C(XR6)-Oили -N=C(XR6)-S-, която е свързана чрез азота, кислорода или сярата към α; X е химическа връзка, кислород, сяра, -SO- или -SO2-. -NH- или -N(R7)-; R6 и R7 означават С]-С6 алкил, С]-С6 халогеналкил, циано-С]-С4 алкил, хидрокси-С]-С4 алкил, С3-С6 алкенил, циано-С3-С6 алкенил, С3-С6 халогеналкенил, С3-С6 алкинил, циано-С3-С6 алкинил, С3-С6 халогеналкинил, С,-С4 алкокси-С^С, алкил, С,-С4 халоген-алкокси-С1-С4 алкил, С3-С4 алкенилокси-С1-С4 алкил, С3-С4 алкинилокси-С,-С4 алкил, С3-С8 циклоалкокси-С,-^ алкил, амино-С^С, алкил, С,-С4 алкиламино С,-С4 алкил, ди(С,-С4 алкил)амино-С,-С4 алкил, С(-С4 алкил, С,-С4 алкилтио-С,-С4 алкил, С(-С4 халогеналкилтио-Cj-C,, алкил, С3-С4 алкенилтио-С1-С4 алкил, С3-С4 алкинилтио-С,-^ алкил, Cj-C4 алкилсулфинил-С1-С4 алкил, С,-С4 халогеналкилсулфинил-С1-С4 алкил, С3-С4 алкенилсулфинил-С1-С4 алкил, С3-С4 алкинилсулфинил-С^-С^ алкил, С,-С4 алкилсулфонил-С1-С4 алкил, С1-С4 халогеналкилсулфонилС,-С4 алкил, С3-С4 алкенилсулфонил-СуС^ алкил, С3-С4 алкинилсулфонил-СуС^ алкил, хидроксикарбонил-Ц-С, алкил, С,-С4 алкоксикарбонил-С1-С4 алкилна група, която може да бъде заместена с CN или CJ-C4 алкоксикарбонилна група, (С,-С4 алкил)тиокарбонил-С1-С4 алкил, аминокарбонилС]-С4 алкил, С,-С4 алкиламинокарбонил-С1-С4 алкил, flH(Cj-C4 алкил)-аминокарбонил-С^С, алкил, ди(С,-С4 алкил) фосфонил-С^-С^ алкил, С]-С4 алкоксиимино-С1-С4 алкил, С3-С4 алкенилоксииминоС,-С4 алкил, в даден случай заместен С3-С8 циклоалкил, C3-Cg циклоалкил-С,-С4 алкил, фенил, фенил-С,-С4 алкил, 3- до 7-членен хетероциклил или хетероциклил-С^С, алкил, при което всеки циклоалкилов или хетероциклилов пръстен може да съдържа CO- или CS- като член в пръстена; когато X означава химическа връзка -0-, -S-, -NH- или -N(R’)-, R6 може да означава също и Cj-C4 алкилкарбонил, C,-C4 халогеналкилкарбонил, C(-C4 алкоксикарбонил, СуС* алкилсулфонил или С1-С4 халогеналкилсулфонил; когато X означава проста химическа връзка, R6 може да означава също CN, SH, амино, халоген, -СН2-СН (халоген)-R8, -CH“CH-R* или -СН=С (халоген)-R8, при което R8 е СООН, С^С,, алкоксикарбонил, С,-С4 алкилтиокарбонил, CONH2, C,-C4 алкиламинокарбонил и ди(С,-С4 алкил) аминокарбонил или ди(С,-С4 алкил) фосфонил; или R6 и R’ означават в даден случай заместена веригата 1,3-пропилен, тетраметилен, пентаметилен или етиленоксиетилен. Изобретението се отнася и до техни соли.
претенции (54) ЗАМЕСТЕНИ ПИРАЗОЛ-З-ИЛБЕНЗАЗОЛИ
Област на техниката
Изобретението се отнася до нови заместени пиразол-3-илбензазоли с обща формула I
в която заместителите имат следните значения:
R1 е водород, C-j-С^алкил, C-j-С4-халогеналкил;
R2 е циано, СрС^алкил, C-j-Сд-халогеналкил, С1-С4алкокси, С-|-С^халогеналкокси, C-j-Сд-алкилтио, С-|-С4-халогеналкилтио, C-j-С4-алкилсулфинил, С-]-Сц-халогеналкилсулфинил, С-|-С4-алкилсулфонил или С-;-С4-халогеналкилсулфонил;
R3 е водород, халоген, циано, нитро, СрС4-алкил или С-|-С4халогеналкил;
R4 е водород или халоген;
R5 е водород, халоген, циано, С-]-С4-алкил, С-j-С4-халогеналкил, C-j-С4-алкокси или С-|-С4-халогеналкокси;
Z е групата -N = C(XR6)-O- или -N = C(XR6)-S-, която може да бъде свързана чрез азота, кислорода или сярата към а;
X е химическа връзка, кислород, сяра, -SO- или -SO2-, -NHили -N(R7)-;
R6 и R7 независимо един от друг могат да означават C-|-Cgалкил, С-|-Сб-халогеналкил, циано-С·]-Сд-алкил, хидрокси- СрСдалкил, Сз-Се-алкенил, циано-Сз-Сз-алкенил, Сз-Сд-халогеналкенил, Сз-Сд-алкинил, циано-Сз-Сз-алкинил, Сз-Сз-халогеналкинил, С-|-Сд-алкокси-Cj-Сд-алкил, С-|-Сд-халогеналкокси-С-|Сд-алкил, Сз-Сд-алкенилокси-С-|-Сд-алкил, Сз-Сд-алкинилоксиС-|-Сд-алкил, Сз-Сд-циклоалкокси-С-|-Сд-алкил, амино-С-|-Сдалкил, Cf-Сд-алкиламино-Ci-Сд-алкил, ди(С-|-Сд-алкил)аминоС-|-Сд-алкил, С-]-Сд-алкилтио-Cj-Сд-алкил, С^-Сд-халогеналкилтио-С-|-Сд-алкил, Сз-Сд-алкенилтио-Сч-Сд-алкил, С3-С4алкинилтио-Ci- Сд-алкил, Cj-Сд-алкилсулфинил-С-|-Сд-алкил, Ct -С д-хал огенал кил сул фин ил-Ci - Сд-алкил, С3-Сд-алкенилсулфинил-С·] -Сд-алкил, Сз-Сд-алкинилсулфинил-С-; - Сд-алкил, С-| -Сд-ал кил сулфонил-С-| - Сд-алкил, С·]- Сд-халогеналкилсулфонилCj-Сд-алкил, Сз-Сд-алкенилсулфонил-Cj-Сд-алкил, Сз-Сдалкинилсулфонил-С-|- Сд-алкил, хидроксикарбонил-С-]- Сд-алкил, (С-|-Сд-алкокси)карбонил-С-|-Сд-алкилна група, която може да бъде заместена с циано- или (С-|-Сд-алкокси)карбонилна група, (Cj - Сд-ал килтио) карбон и л-С-| - Сд-алкил, аминокарбонил-С-|Сд-алкил, Cj-Сд-алкиламинокарбонил-С-|-Сд-алкил, ди(С]-Сдалкил)-аминокарбонил-С-| - Сд-алкил, ди(C-j - Сд-алкил)фосфонилС]-Сд-алкил, (Ct-Сд-алкокси)имино-С·]-Сд-алкил, (Сз-Сд-алкенилокси)имино-С-|- Сд-алкил,
Сз-Сд-циклоалкил, Сз-Сд-циклоалкил-С-|-Сд-алкил, фенил, фенил-С-|-Сд-алкил, 3- до 7-членен хетероциклил или хетероциклил-С-|-Сд-алкил, при което всеки циклоалкилов или хетероциклилов пръстен може да съдържа карбонил или тиокарбонил като член в пръстена, и при което всеки циклоалкилов, фенилов или хетероциклилов пръстен може да бъде незаместен или да има от 1 до 4 заместителя, избрани от циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, халоген, Ст-Сф-алкил, С-j-С4-халогеналкил, C-j-С^алкокси, С-j-С^халогенапкокси, С1 -С4-алкилтио, Сj-С4-халогеналкилтио, С-)-С4-алкилсулфонил, С]-С4-халогеналкилсулфонил, (Сj-С4-алкокси)карбонил, (Cj-С4-алкил)карбонил, (Сj-С4-халогеналкил)карбонил, (С-|-С4-алкил)карбонилокси, (Cj-С4-халогеналкил)карбонилокси и ди(С1-С4-алкил) амино;
когато X означава химическа връзка, кислород, сяра, NH- или -N(R7)-, то R8 може да означава също и (С j-С4-алкил)карбонил, (Сj-С4-халогеналкил)карбонил, (С j-С4-алкокси)карбонил, Сj-С4-алкилсулфонил или Сj-С4-халогеналкилсулфонил;
когато X означава проста химическа връзка, то R8 може да означава също и водород, циано, меркапто, амино, халоген, -СН2-СН(халоген)-Р8, -CH=CH-R8 или -СН = С(халоген)-Р8, при което R8 означава хидроксикарбонил, (Сj-С4-алкокси)карбонил, (Сj-С4-алкилтио)карбонил, аминокарбонил, Сj-С4-алкиламинокарбонил и ди(Сj-С4-алкил)аминокарбонил или ди(С j-С4-алкил)фосфонил;
или R8 и R7 заедно означават веригата 1,3-пропилен·, тетраметилен, пентаметилен или етиленоксиетилен, която съответно може да бъде незаместена или заместена с един до четири Cj-C4* алкилови групи или с една до две (Сj-С4-алкокси)карбонилни групи както и приемливи за използване в селското стопанство соли на тези съединения с формула I.
Изобретението се отнася също до следните обекти:
- използване на съединения с формула I като хербициди и/или като десикатори/дефолианти на растения,
- хербицидно средство и средство за десикация и/или дефолиация на растения, които съдържат като активно вещество съединения с формала I,
- метод за получаване на съединения с формула I и на хербицидно средство и на средства за десикация и/или дефолиация на растения при използване на съединения с формула I, както и
- метод за борба с нежелана растителност и за десикация и/или дефолиация на растения със съединения с формула I.
Предшествуващо състояние на техниката
Някои арилпиразолм с хербицидно действие, които имат като арилов остатък освен фенил също и различни бензхетероциклилови остатъци, са описани в патентни описания WO 92/02509, WO 92/06962, WO 86/01255, WO 96/15115, WO 96/15116 и WO 96/40643.
Освен това в общата формула на описаните в патентно описание WO 96/01254 съединения, при съответен избор на заместителите, попадат между другото съединения с формула II рЗ между другото К \ между другото CN фенил или определен бензхетероциклилов остатък
между другото R
II за които също се посочва, че притежават хербицидно действие.
Задача на настоящето изобретение е да се създадат нови пиразолови съединения, с които нежеланата растителност да може да се унищожава по-добре, в сравнение с известните съединения. Задачата се разпростира също и до създаване на нови съединения, които да действат като десиканти и/или дефолианти.
Техническа същност на изобретението
Съгласно изобретението са създадени дефинираните в началото заместени пиразол-3-илбензазоли с формула I.
Освен това са създадени хербицидни средства, съдържащи съединения с формула I, които имат много добра хербицидна активност. Също така е създаден метод за получаване на тези средства и метод за борба с нежелана растителност, съдържащи съединения с формула I.
Създадени са също съединения с формула I, които са подходящи за десикация и/или дефолиация на части от растения, подходящи за използване при културни растения като памук, картофи, рапица, слънчоглед, соя или фий, и особено при памук. Във връзка с това са създадени средства за десикация и/или дефолиация на растения, метод за получаване на такива средства и метод за десикация и/или дефолиация на растения при използване на съединения с формула I.
Съединенията с формула I могат в зависимост от вида на заместителя да съдържат един или повече хирални центрове и могат да съществуват като енантиомерни или диастереомерни смеси. Обект на изобретението са както чистите енантиомери или диастереомери, така и техни смеси.
Използваните понятия, при дефиниране на заместителите R1 до R3 и R5 до R8 или на остатъците циклоалкил, фенил или хетероциклените пръстени от органични молекули, както и понятието халоген, представляват обединяващи понятия, заместващи индивидуално изброяване на отделните членове на дадена група, всички въглеродни вериги, както и всички части, съдържащи алкил, халогеналкил, цианоалкил, оксиалкил, аминоалкил, оксикарбонилалкил, аминокарбонилалкил, фосфонилалкил, оксиаминоалкил, фенилалкил, хетероциклилалкил, алкенил, халогеналкенил, циклоалкенил, алкинил, халогеналкинил и цианоалкинилни остатъци са с права или разклонена въглеродна верига. Халогенираните заместители имат за предпочитане от един до пет халогенни атома, които могат да имат еднакви или различни. Понятието халоген обхваща съответно флуор, хлор, бром или йод.
Други примерни значения са дадени по-долу:
- С-рСф-алкил означава метил, етил, η-пропил, изопропил, пбутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил или С(СНз)з;
- Cj-Сф-халогеналкил означава С-|-Сф-алкилна група, както е описана по-горе, която може да бъде заместена частично или напълно с флуор, хлор, бром и/или йод, напр. флуорметил, дифлуорметил, трифлуорметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, хлорфлуорметил, дихлорфлуорметил, хлордифлуорметил, 2флуоретил, 2-хлоретил, 2-брометил, 2-йодетил, 2,2-дифлуоретил,
2.2.2- трифлуоретил, 2-хлор-2-флуоретил, 2-хлор-2,2-дифлуоретил,
2.2- дихлор-2-флуоретил, 2,2,2-трихлоретил, пентафлуоретил, 2флуорпропил, 3-флуорпропил, 2,2-дифлуорпропил, 2,3-дифлуорпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3-трифлуорпропил, 3,3,3-трихлор пропил, CH2-C2F5, CF2-C2F5, 1 -(флуорметил)-2-флуоретил, 1(хлорметил)-2-хлоретил, 1 - (бром метил)-2-бро метил, 4-флуорбутил,
4-хлорбутил, 4-бромбутил и нонафлуорбутил;
- Ci-Cg-алкил означава С-|-С4'алкил както е посочено погоре, както и напр. п-пентил, 1 -метилбутил, 2-метилбутил, 3метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-етилпропил, п-хексил, 1,1диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметилпропил,
1,2,2-триметилпропил, 1 -етил-1 -метилпропил или 1-етил-2-метилпропил, за предпочитане метил, етил, СН2-С2Н5, СН(СНз)2> пбутил, С(СНз)з, n-пентил или п-хексил;
С1-Cg-халогеналкил означава C-j-Сд-алкилна група, както е определена по-горе, която може да бъде заместена частично или напълно с флуор, хлор, бром и/или йод, т.е., напр. с един от посочените по горе под понятието С-j-С^халогеналкил остатъци, т.е. напр. 5-флуор-1-пентил, 5-хлор-1 -пентил, 5-бром-1-пентил, 5йод-1-пентил, 5-йод-1-пентил, 5,5,5-трихлор-1-пентил, ундекафлуорпентил, 6-флуор-1-хексил, 6-хлор-1-хексил, 6-бром-1-хексил, 6-йод-1-хексил, 6,6,6-трихлор-1-хексил или додекафлуорхексил;
- циано-С-|-Сд-алкил, като цианометил, 1-цианоетил, 2цианоетил, 1 -цианопроп-1 -ил, 2-цианопроп-1 -ил, З-цианопроп-1 ил, 1-цианобут-1-ил, 2-цианобут-1 -ил, З-цианобут-1-ил, 4цианобут-2-ил, 1 - (циан ом етил) ет-1 - ил, 1 - (циано метил )-1 - (метил )ет-1-ил или 1-(цианометил)проп-1-ил;
- хидрокси-С-|-Сд-алкил, като хидроксиметил, 1-хидроксиетил,
2-хидроксиетил, 1-хидроксипроп-1-ил, 2-хидроксипроп-1-ил, 3хидроксипроп-1-ил, 1-хидроксибут-1-ил, 2-хидроксибут-1-ИЛ, 3 хидро ксибут-1 - и л, 4-хидро кс ибут-1 - ил, 1 -хидроксибут-2-ил, 2хидроксибут-2-ил, З-хидроксибут-2-ил, 4-хидроксибут-2-ил, 1(хи дро кс и метил) ет-1 - и л, 1 -(хидроксиметил)-1 - (метил)етил-1-ил или 1 - (хидро кс и м ети л) п ро п -1 - ил;
- амино-С-|-С4-алкил, като аминометил, 1-аминоетил, 2аминоетил, 1 -аминопроп-1 -ил, 2-аминопроп-1-ил, З-аминопроп-1 ил, 1-аминобут-1-ил, 2-аминобут-1-ил, З-аминобут-1 -ил, 4-амино-1бут-1-ил, 1-аминобут-2-ил, 2-аминобут-2-ил, З-аминобут-2-ил, 4аминобут-2-ил, 1 -(аминометил)ет-1 - ил, 1-(аминометил)-1-(метил)етил-1-ил или 1 - (ам и но метил)проп-1 - ил;
- хидроксикарбонил-Cj-С^алкил, като СН2СООН, 1-(СООН)етил, 2-(СООН)етил, 1-(СООН)проп-1-ил, 2-(СООН)проп-1 -ил, 3(СООН)проп-1 -ил, 1-(СООН)бут-1-ил, 2-(СООН)бут-1 -ил, 3(СООН)бут-1-ил, 4-(СООН)бут-1 -ил, 1-(СООН)бут-2-ил, 2-(СООН)бут-2-ил, 3-(СООН)бут-2-ил, 4-(СООН)бут-2-ил, 1 - (СН2СООН)ет-1 ил, 1-(СН2СООН)-1-(метил)ет-1-ил или 1 -(СН2СООН)проп-1 -ил;
- аминокарбонил-С]-С^алкил, като CH2CONH2, 1-(CONH2)етил, 2-(СОМН2)етил, 1 -(CONH2)npon-1 -ил, 2-(CONH2)npon-1-ил,
3-(CONH2)npon-1-ил, 1-(CONH2)6yT-1-ил, 2-(CONH2)6yT-1-ил, 3(CONH2)6yT-1-ил, 4-(CONH2)6yT-1-ил, 1 -(СОНН2)бут-2-ил,
2-(СОМН2)бут-2-ил, 3-(СОМН2)бут-2-ил, 4-(СО!МН2)бут-2-ил,
1-(CH2CONH2)eT-1-ил, 1 -(CH2CONH2)-1 - (метил)етил-1 -ил или
1-(СН2СОМН2)проп-1-ил;
- фенил-С]-С4-алкил, като бензил, 1-фенилетил, 2-фенилетил,
1-фенилпроп-1-ил, 2-фенилпроп-1-ил, З-фенилпроп-1 -ил, 1-фенилбут-1-ил, 2-фенилбут-1-ил, З-фенилбут-1-ил, 4-фенилбут-1-ил, 1фенил-бут-2-ил, 2-фенилбут-2-ил, З-фенилбут-2-ил, 4-фенилбут-2ил, 1 - (бе нзи л) ет-1 - и л, 1-(бензил)-1 - (метил)-ет-1 -ил или 1-(бензил)проп-1-ил, за предпочитане бензил или 2-фенилетил;
- хетероциклил-С·]-С^алкил, като хетероциклилметил, 1хетероциклилетил, 2-хетероциклилетил, 1-хетероциклилпроп-1-ил,
2-хетероциклилпроп-1 - ил, 3-хетеро циклил проп-1 - ил ,1 - хетероциклилбут-1-ил, 2-хетероциклилбут-1-ил, З-хетероциклилбут-1 -ил,
4-хетероциклилбут-1-ил, 1-хетероциклилбут-2-ил, 2-хетероциклилбут-2-ил, З-хетероциклилбут-2-ил, 4-хетероциклилбут-2-ил, 1(хетеро циклил метил )ет-1 - ил, 1 - (хетеро циклил метил)-1 - (метил )-ет-
1- ил или 1-(хетероциклилметил)-проп-1-ил, за предпочитане хетероциклилметил или 2-хетероциклилетил;
- С-|-С4-алкокси, като метокси, етокси, ОСН2-С2Н5, ОСН(СН3)2, n-бутокси, ОСН(СН3)-С2Н5, ОСН2-СН(СН3)2 или С(СН3)3, за предпочитане метокси, етокси или ОСН(СН3)2·
- С-|-С4-халогеналкокси, като С-|-С4-алкокси, както е определен по-горе, който частично или напълно е заместен с флуор, хлор, бром и/или йод, като напр. флуорметокси, дифлуорметокси, трифлуорметокси, хлорметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, хлорфлуорметокси, дихлорфлуорметокси, хлордифлуорметокси, 2-флуоретокси, 2-хлоретокси, 2-брометокси, 2йодетокси, 2,2-дифлуоретокси, 2,2,2-трифлуоретокси, 2-хлор-2флуоретокси, 2-хлор-2,2-дифлуоретокси, 2,2-дихлор-2-флуоретокси, 2,2,2-трихлоретокси, пентафлуоретокси, 2-флуорпропокси, 3-флуорпропокси, 2,2-дифлуорпропокси, 2,3-дифлуорпропокси, 2-хлорпропокси, 3-хлорпропокси, 2,3-дихлорпропокси,
2- бромпропокси, 3-бромпропокси, 3,3,3-трифлуорпропокси, 3,3,31 рихлорпропокси, OCH2-C2F5, хептафлуорпропокси, 1-(флуорметил)-2-флуоретокси, 1-(хлорметил)-2-хлоретокси, 1-(бромметил)-2-брометокси, 4-флуорбутокси, 4-хлорбутокси, 4-бромбутокси и нонафлуорбутокси, за предпочитане дифлуорметокси, трифлуорметокси, дихлорфлуорметокси, хлордифлуорметокси или
2,2,2-трифлуоретокси;
- С-|-Сф-алкилтио, като метилтио, етилтио, п-пропилтио, изопропилтио, п-бутилтио, 1-метилпропилтио, вСН2-СН(СНз)2 или БС(СНз)з, за предпочитане метилтио или етилтио;
- С-|-Сд-халогеналкилтио означава С-|-Сд-алкилтио група, както е описана по-горе, която е заместена частично или напълно с флуор, хлор, бром и/или йод, напр. като флуорметилтио, дифлуорметилтио, трифлуорметилтио, хлорметилтио, дихлорметилтио, трихлорметилтио, хлорфлуорметилтио, дихлорфлуорметилтио, хлордифлуорметилтио, 2-флуоретилтио, 2-хлоретилтио, 2-брометилтио, 2-йодетилтио, 2,2-дифлуоретилтио, 2,2,2-трифлуоретилтио, 2-хлор-2-флуоретилтио, 2-хлор-2,2-дифлуоретилтио, 2,2дихлор-2-флуоретилтио, 2,2,2-трихлоретилтио, SC2F5, 2-флуорпропилтио, 3-флуорпропилтио, 2,2-дифлуорпропилтио, 2,3дифлуорпропилтио, 2-хлорпропилтио, 3-хлорпропилтио, 2,3дихлорпропилтио, 2-бромпропилтио, 3-бромпропилтио, 3,3,3трифлуорпропилтио, 3,3,3-трихлорпропилтио, SCH2-C2F5, SCF2C2F5, 1-(флуорметил)-2-флуоретилтио, 1 - (хлорметил)-2-хлоретилтио, 1-(бромметил)-2-брометилтио, 4-флуорбутилтио, 4хлорбутилтио, 4-бромбутилтио или SCF2-CF2-C2F5; за предпочитане дифлуорметилтио, трифлуорметилтио, дихлорфлуорметилтио, хлордифлуорметилтио или 2,2,2-трифлуоретилтио;
- С-|-Сд-алкокси-С-!-С4-алкил означава C-j-Сд-алкилова група, както е определена по-горе, заместена с С-j-Сд-алкокси група напр. метоксиметил, етоксиметил, п-пропоксиметил, изопропоксиметил, п-бутоксиметил, (1-метилпропокси)метил, (2-метилпропокси)метил, СН2-ОС(СНз)з, 2-(метокси)етил, 2-(етокси)етил,
2-(п-пропокси)етил, 2-(1 -метилетокси)етил, 2-(п-бутокси)етил,
2-(1-метилпропокси)етил, 2-(2-метилпропокси)етил, 2-(1,1-диметилетокси)етил, 2-(метокси)пропил, 2-(етокси)пропил, 2-(ппропокси)пропил, 2-(1-метилетокси)пропил, 2-(п-бутокси)пропил,
2- (1 -метилпропокси)пропил, 2-(2-метилпропокси)пропил, 2-(1,1диметилетокси)пропил, 3-(метокси)пропил, 3-(етокси)пропил, 3(п-пропокси)пропил, 3-(1 -метилетокси)пропил, З-(п-бутокси)пропил, 3-(1-метилпропокси)пропил, 3-(2-метилпропокси)пропил,
3- (1,1-ди метил ето кси)пропил, 2-(метокси)бутил, 2-(етокси)бутил,
2-(п-пропокси)бутил, 2-(1 - метилетокси)бутил, 2-(п-бутокси)бутил,
2- (1 -метилпропокси)бутил, 2-(2-метилпропокси)бутил, 2-(1,1-диметилетокси)бутил, 3-(метокси)бутил, 3-(етокси)бутил,
3- (п-про по кси) бутил, 3-(1 - метил ето кси)бутил, 3-(п-бутокси)бутил,
3-(1 -метилпро по кси) бутил, 3-(2-метилпропокси)бутил, 3-(1,1 - диметилетокси)бутил, 4-(метокси)бутил, 4-(етокси)бутил, 4-(п-пропокси)бутил, 4-(1 -метилетокси)бутил, 4-(п-бутокси)бутил, 4-(1-метилпропокси)бутил, 4-(2-метилпропокси)бутил, 4-(1,1 -диметилетокси)бутил, за предпочитане метоксиметил, метоксиетил, 2(ОСНз)етил или 2-(ОС2Н5)етил;
- С·]-С4-халогеналкокси-С-|-С^алкил означава С1-С4алкилова група, както е определена по-горе, заместена с С1-С4халогеналкокси група, напр. 2-(ОСНЯ2)етил, 2-(ОСРз)етил или
2-(ОС2Рб)етил;
- С-|-С4-алкилтио-С-|-С4-алкил означава С-|-С4-алкилова група, както е определена по-горе, заместена с С-|-С4-алкилтио група, напр. метилтиометил, етилтиометил, п-пропилтиометил, изопропилтиометил, п-бутилтиометил, (1-метилпропилтио)метил, (2-метилпропилтио)метил, СН2-ЗС(СНз)з, 2-(метилтио)етил,
2-(етилтио)етил, 2-(п-пропилтио)етил, 2-(1-метилетилтио)етил,
2-(п-бутилтио)етил, 2-(1 - метил пропилтио) етил, 2-(2-метил пропил тио)етил, 2-(1,1-диметилетилтио)етил, 2-(метилтио)пропил,
2-(етилтио)пропил, 2-(п-пропилтио)пропил, 2-(1 - метил етил тио)пропил, 2-(п-бутилтио)пропил, 2-(1-метилпропилтио)пропил,
2- (2-метилпропилтио)пропил, 2-(1,1 -диметилетилтио)пропил,
3- (метилтио)пропил, 3-(етилтио)пропил, 3-(п-пропилтио)пропил,
3-(1-метилетилтио)пропил, 3-(п-бутилтио)пропил, 3-(1-метилпропилтио)пропил, 3-(2-метилпропилтио)пропил, 3-(1,1-диметилетилтио)пропил, 2-(метилтио)бутил, 2-(етилтио)бутил, 2-(п-пропилтио)бутил, 2-(1-метилетилтио)бутил, 2-(п-бутилтио)бутил,
2- (1 -метилпропилтио)бутил, 2-(2-метилпропилтио)бутил, 2-(1,1диметилетилтио)бутил, 3-(метилтио)бутил, 3-(етилтио)бутил, 3-(ппропилтио)бутил, 3-(1-метилетилтио)бутил, 3-(п-бутилтио)бутил,
3- (1 -метилпропилтио)бутил, 3-(2-метилпропилтио)бутил, 3-(1,1диметилетилтио)бутил, 4-(метилтио)бутил, 4-(етилтио)бутил, 4-(ппропилтио)бутил, 4-(1-метилетилтио)бутил, 4-(п-бутилтио)бутил,
4- (1-метилпропилтио)бутил, 4-(2-метилпропилтио)бутил, 4-(1,1диметилетилтио)бутил, за предпочитане метилтиометил, метилтиоетил, 2-(5СНз)етил или 2-(5С2Н5)етил;
- Cj-С4-халогеналкилтио-Сj-С^алкил означава С1-С4алкилова група, както е определена по-горе, заместена с С1-С4халогеналкилтио група, напр. 2-(SCHF2)eTMJ1 2-(вСЕз)етил или
2-(вС2р5)етил;
- (С-|-С4-алкокси)имино-С-|-С4-алкил означава С1-С4алкилова група, заместена с (Сj-С4-алкокси)имино група, като = N-CH3, =N-C2H5, =N-CH2-C2H5, =N-CH(CH3)2, =М-СН2-СН2C2H5, = N-CH(СНз)-С2Н5, = N-CH2-CH(CНз)2, или = М-С(СНз)з, т.е. напр. групата CH = N-CH3, CH = N-C2H5, CH2-CH = N-CH3 или СН2-СН = N-C2H5;
- (С-|-С4-алкил)карбонил означава: СО-СН3, СО-С2Н5, СОСН2-С2Н5, СО-СН(СНз)2. п-бутилкарбонил, СО-СН(СНз)-С2Н5, СО-СН2-СН(СНз)2, или СО-С(СНз)з, за предпочитане СО-СН3 или СО-С2Н5;
- (С-|-С4-халогеналкил)карбонил означава: (С-|-С4-алкил)карбонилна група, както е описана по-горе, която може да бъде заместена частично или напълно с флуор, хлор, бром и/или йод, напр. като флуорметилкарбснил, дифлуорметилкарбонил, трифлуорметилкарбонил, хлорметилкарбонил, дихлорметилкарбонил, трихлорметилкарбонил, хлорфлуорметилкарбонил, дихлорфлуорметилкарбонил, хлордифлуорметилкарбонил, 2-флуоретилкарбонил, 2-хлоретилкарбонил, 2-брометилкарбонил, 2-йодетилкарбонил, 2,2-дифлуоретилкарбонил, 2,2,2-трифлуоретилкарбонил,
2-хлор-2-флуоретилкарбонил, 2-хлор-2,2-дифлуоретилкарбонил,
2.2- дихлор-2-флуоретилкарбонил, 2,2,2-трихлоретилкарбонил, CO-C2F5, 2-флуорпропилкарбонил, 3-флуорпропилкарбонил,
2.2- дифлуорпропилкарбонил, 2,3-дифлуорпропилкарбонил,
2-хлорпропилкарбонил, 3-хлорпропилкарбонил, 2,3-дихлорпропилкарбонил, 2-бромпропилкарбонил, 3-бромпропилкарбонил,
3,3,3-трифлуорпро пил карбон ил, 3,3,3-три хл орпро пил карбонил, CO-CH2-C2F5, -CO-CF2-C2F5, 1-!флуорметил)-2-флуоретилкарбонил, 1 -(хлорметил)-2-хлоретилкарбонил, 1-(бромметил)-2брометилкарбонил, 4-флуорбутилкарбонил, 4-хлорбутилкарбонил,
4-бромбутилкарбонил и нонафлуорбутилкарбонил, за предпочитане трифлуорметилкарбонил, хлорметилкарбонил или 2,2,2трифлуоретилкарбонил;
- (Cj-С4-алкил)карбонилокси означава: О-СО-СНз, О-СОС2Н5, О-СО-СН2-С2Н5, О-СО-СН(СНз)2, п-бутилкарбонилокси,
О-СО-СН(СН3)-С2Н5, О-СО-СН2-СН(СН3)2 или О-СО-С(СН3)3, за предпочитане О-СО-СН3 или О-СО-С2Н5;
- (С-|-С4-халогеналкил)карбонилокси означава: (С-|-Сд-алкил)карбонилокси група, както е описана по-горе, която може да бъде заместена частично или напълно с флуор, хлор, бром и/или йод, напр. като флуорметилкарбонилокси, дифлуорметилкарбонилокси, трифлуорметилкарбонилокси, хлорметилкарбонилокси, дихлорметилкарбонилокси, трихлорметилкарбонилокси, хлорфлуор метил карбонило кси, дихлорфлуорметилкарбонилокси, хлордифлуорметилкарбонилокси, 2-флуоретилкарбонилокси,
2-хлоретилкарбонилокси, 2-брометилкарбонилокси, 2-йодетилкарбонилокси, 2,2-дифлуоретилкарбонилокси, 2,2,2-трифлуоретилкарбонилокси, 2-хлор-2-флуоретилкарбонилокси, 2-хлор-2,2дифлуоретилкарбонилокси, 2,2-дихлор-2-флуоретилкарбонилокси,
2,2,2-трихлоретилкарбонилокси, O-CO-C2F5· 2-флуорпропилкарбонилокси, 3-флуорпропилкарбонилокси, 2,2-дифлуорпропилкарбонилокси, 2,3-дифлуорпропилкарбонилокси, 2-хлорпропилкарбонилокси, 3-хлорпропилкарбонилокси, 2,3-дихлорпропилкарбонилокси, 2-бромпропилкарбонилокси, 3-бромпропилкарбонилокси, 3,3,3-трифлуорпропилкарбонилокси, 3,3,3-трихлорпропилкарбонилокси, O-CO-CH2-C2F5, O-CO-CF2-C2F5, ^(флуорметил)-2-флуоретил карбон илокс и, 1 -(хлорметил)- 2-хлоретилкарбонилокси, 1-(бромметил)-2-брометилкарбонилокси, 4-флуорбутилкарбонилокси, 4-хлорбутилкарбонилокси, 4-бромбутилкарбонилокси и нонафлуорбутилкарбонилокси, за предпочитане трифлуорметилкарбонилокси, хлорметилкарбонилокси или 2,2,2трифлуоретилкарбонилокси;
- (С-|-С4-алкокси)карбонил означава: СО-ОСН3, СО-ОС2Н5, п-пропоксикарбонил, СО-ОСН(СНз)2, п-бутоксикарбонил, CO15
ОСН(СНз)-С2Н5, СО-ОСН2-СН(СН3)2 или СО-ОС(СН3)з, за предпочитане СО-ОСН3 или СО-ОС2Нз;
- (С-|-С4-алкокси)карбонил-С-|-Сд-алкил означава С1-С4алкилова група, както е определена по-горе, заместена с (С1-С4алкокси)карбонил група напр. метоксикарбонилметил, етоксикарбонилметил, п-пропоксикарбонилметил, изопропоксикарбонилметил, п-бутоксикарбонилметил, СН2-СО-ОСН(СНз)-С2Н5, СН2-СО-ОСН2-СН(СН2)3> СН2-СО-ОС(СН3)3, 1-(метоксикарбонил)етил, 1-(етоксикарбонил)етил, 1 - (п-пропоксикарбонил)етил, 1 -(1 -метилетоксикарбонил)етил, 1 -(п- буто кси карбон ил)етил,
2-(метоксикарбонил)етил, 2-(етоксикарбонил)етил, 2-(п-пропоксикарбонил)етил, 2-(1 - метил ето кси карбон ил)етил, 2-(п-буто ксикарбонил)етил, 2-(1 -метилпропоксикарбонил)етил, 2-(2-метилпропоксикарбонил)етил, 2-(1,1 -диметилетоксикарбонил)етил,
2-(метоксикарбонил)пропил, 2-(етоксикарбонил)пропил, 2-(ппропоксикарбонил)пропил, 2-(1 - метилетоксикарбонил)пропил,
2-(п-бутоксикарбонил)пропил, 2-(1 - метилпропоксикарбонил)пропил, 2-(2-метилпропоксикарбонил;пропил, 2-(1,1-диметилетоксикарбонил)пропил, 3-(метоксикарбонил)пропил, 3-(етоксикарбонил)пропил, 3-(п-пропоксикарбонил)пропил, 3-(1-метилетоксикарбонил)пропил, 3-(п-бутоксикарбонил)пропил, 3-(1метилпропоксикарбонил)пропил, 3-(2-метилпропоксикарбонил)пропил, 3-(1,1 - д и мети лето ксикарбонил; пропил, 2-(мето кейка рбонил)бутил, 2-(етоксикарбонил)бутил, 2-(п-пропоксикарбонил)бутил, 2-(1-метилетоксикарбонил)бутил, 2-(п-бутоксикарбонил)бутил, 2-(1-метилпропоксикарбонил)бутил, 2-(2-метилпропоксикарбонил)бутил, 2-(1,1-диметилетоксикарбонил)бутил, 3-(метоксикарбонил)бутил, 3-(етоксикарбонил)бутил, 3-(п-пропоксикарбонил)бутил, 3-(1 -метилетоксикарбонил)бутил, 3-(п-бутокси карбонил)бутил, 3-(1-метилпропоксикарбонил)бутил, 3-(2-метилпропоксикарбонил)бутил, 3-(1,1 - диметилетоксикарбонил)бутил,
4-(метоксикарбонил)бутил, 4-(етоксикарбонил)бутил, 4-(п-пропоксикарбонил)бутил, 4-(1-метилетоксикарбонил)бутил, 4-(п-бутоксикарбонил)бутил, 4-(1-метилпропоксикарбонил)бутил, 4-(2метилпропоксикарбонил)бутил или 4-(1,1 -диметилетоксикарбонил)бутил, за предпочитане СН2-СО-ОСН3, СН2-СО-ОС2Н5,
1-(метоксикарбонил)етил или 1-(етоксикарбонил)етил.
- (С-|-С4-алкилтио)карбонил означава: CO-SCH3, CO-SC2H5, CO-SCH2-C2H5, CO-SCH(CH3)2, CO-SCH2CH2-C2H5, СОSCH(CH3)-C2H5, CO-SCH2-CH(CH3)2 или CO-SC(CH3)3, за предпочитане CO-SCH3 или CO-SC2H5;
- (С1-С4-алкилтио)карбснил-С-|-С4-алкил означава С1-С4алкилова група, както е определена по-горе, заместена с (С1-С4алкилтио)карбонилна група напр. CH2-CO-SCH3, CH2-CO-SC2H5, CH2-CO-SCH2-C2H5) CH2-CO-SCH(CH3)2, CH2-CO-SCH2-CH2С2Н5, CH2-CO-SCH(CH3)-C2H51 CH2-CO-SCH2-CH(CH3)2, СН2CO-SC(CH3)3, 1 -(СО-5СН3)етил, 1 - (СО-8С2Н5)етил, 1-(CO-SCH2С2Н5)етил, 1-[СО-8СН(СН3)2]етил, 1 -(СО-8СН2-СН2-С2Н5)етил,
1- [СО-вСН(СНз)-С2Н5]етил, 1-[СО-8СН2-СН(СНз)2]етил, 1-[СО8С(СН3)3]етил, 2-(СО-8СН3)етил, 2-(СО-ЗС2Н5)етил, 2-(CO-SCH2С2Н5)етил, 2-[СО-8СН(СН3)2]етил, 2-(СО-8СН2-СН2-С2Н5)етил,
2- [СО-8СН(СНз)-С2Н5]етил, 2-[СО-8СН2-СН(СНз)2]етил, 2-[СОSC(СНз)з]етил, 2-(СО-8СНз)пропил, 2-(СО-8С2Н5)пропил, 2-(СО8СН2-С2Н5)пропил, 2-[СО-8СН(СН3)2]пропил, 2-(CO-SCH2-CH2С2Н5)пропил, 2-[СО-8СН(СН3)-С2Н5]пропил, 2-[CO-SCH2СН(СНз)2]пропил, 2-[СО-8С(СН3)з]пропил, 3-(СО-8СНз)пропил, 3(СО-8С2Н5)пропил, 3-(СО-8СН2-С2Н5)пропил, 3-[CO-SCH(CH3)2]пропил, 3-(СО-8СН2-СН2-С2Н5)пропил, 3-[СО-8СН(СНз)-С2Н5] пропил, 3-[CO-SCH2-CH(CH3)2]nponnn, 3-[СО-8С(СН3)3]пропил,
2-(СО-8СН3)бутил, 2-(СО-ЗС2Н5)бутил, 2-(СО-8СН2-С2Н5)бутил,
2-[СО-вСН(СН3)2]бутил, 2-(СО-5СН2-СН2-С2Н5)бутил, 2-[СО8СН(СН3)-С2Н5]бутил, 2-[СО-8СН2-СН(СН3)2]бутил, 2-[СОвС(СНз)з]бутил, 3-(СО-8СН3)бутил, 3-(СО-8С2Н5)бутил, 3-(СО8СН2-С2Н5)бутил, 3-[СО-8СН(СН3)2]бутил, 3-(CO-SCH2-CH2С2Н5)бутил, 3-[CO-SCH(CH3)-C2H5]6yTnn, 3-[CO-SCH2-CH(CH3)2Jбутил, 3-[СО-8С(СН3)3]бутил, 4-(СО-8СН3)бутил, 4-(CO-SC2H5)бутил, 4-(СО-8СН2-С2Н5)бутил, 4-[СО-8СН(СН3)2]бутил, 4-(СО8СН2-СН2-С2Н5)бутил, 4-[СО-8СН(СН3)-С2Н5]бутил, 4-[CO-SCH2СН(СН3)2]бутил или 4-[СО-8С(СН3)3]бутил, за предпочитане CH2-CO-SCH3, CH2-CO-SC2H51 1-(СО-8СН3)етил или 1-(СО8С2Н5)етил;
- С1-Сд-алкилсулфинил означава: SO-CH3, SO-C2H5, SO-CH2С2Н5, SO-CH(CH3)2, N-бутилсулфинил, SO-CH(CH3)-C2H5, SOCH2-CH(CH3)2 или SO-C(CH3)3, за предпочитане групата SO-CH3 или SO-C2H3;
- C-|-С4-халогеналкилсулфинил означава (С-|-С4-алкил)сулфинилова група, както е описана по-горе, която може да бъде заместена частично или напълно с флуор, хлор, бром и/или йод, напр. като флуорметилсулфинил, дифлуорметилсулфинил, трифлуорметилсулфинил, хлорметилсулфинил, дихлорметилсулфинил, трихлорметилсулфинил, хлорфлуорметилсулфинил, дихлорфлуорметилсулфинил, хлордифлуорметилсулфинил, 2-флуоретилсулфинил, 2-хлоретилсулфинил, 2-брометилсулфинил, 2-йодетилсулфинил, 2,2-дифлуоретилсулфинил, 2,2,2-трифлуоретилсулфинил,
2-хлор-2-флуоретилсулфинил, 2-хлор-2,2-дифлуоретилсулфинил,
2,2-дихлор-2-флуоретилсулфинил, 2,2,2-трихлоретилсулфинил, SO-C2F5, 2-флуорпропилсулфинил, 3-флуорпропилсулфинил, 2,2 дифлуорпро.пилсулфинил, 2,3-дифлуорлропилсулфинил, 2-хлорпропилсулфинил, 3-хлорпропилсулфинил, 2,3-дихлорпропилсулфинил, 2-бромпропилсулфинил, 3-бромпропилсулфинил, 3,3,3трифлуорпропилсулфинил, 3,3,3-трихлорпропилсулфинил, -SOCH2-C2F5, -SO-CF2-C2F5, 1-(флуорметил)-2-флуоретилсулфинил, 1 - (хлорметил)-2-хлоретилсулфинил, 1 - (бром метил)-2-бром етил сулфинил, 4-флуорбутилсулфинил. 4-хлорбутилсулфинил, 4-бромбутилсулфинил или нонафлуорбутллсулфинил, за предпочитане трифлуорметилсулфинил, хлорме~илсулфинил или 2,2,2-трифлуоретилсулфинил;
- С-|-Сф-алкилсулфинил-С-,-Сд-алкил означава С-;-Сд-алкилова група, както е определена по-горе, заместена с С·,-Сд-алкилсулфинилна група напр. метилсулфи-илметил, етилсулфинилметил, п-пропилсулфинилметил, изопропилсулфинилметил, п-бутилсулфинилметил, (1-метилпропилсулфинил)метил, (2-метилпропилсулфинил)метил, (1,1-диметилетилсулфинил)метил, 2-метилсулфинилетил, 2-етилсулфинилетил, 2-(п-пропилсулфинил)етил, 2-(1метилетилсулфинил)етил, 2-(п-бутилсулфинил)етил, 2-(1-метилпропилсулфинил)етил, 2-(2-метилпропилсулфинил)етил, 2-(1,1диметилетилсулфинил)етил, 2-(метилсулфинил)пропил, 3-(метилсулфинил)пропил, 2-(етилсулфинил)пропил, З-(етилсулфинил)пропил, 3-(пропилсулфинил)пропил, 3-(бутилсулфинил)пропил,
4-метилсулфинилбутил, 4-етилсулфинилбутил, 4-(п-пропилсулфинил)бутил или 4-(п-бутилсулфинил)бутил, по-специално 2метилсулфинилетил;
- С-|-Сф-халогеналкилсулфинил-С-]-Сф-алкил означава С1-С4алкилова група, както е определена по-горе, заместена с С1-С4халогеналкилсулфинилна група напр. 2-(2,2,2-трифлуороетилсулфинил)етил;
- С-|-Сд-алкилсулфонил означава: SO2-CH3, SO2-C2H5, SO2СН2-С2Н5, SO2-CH(CH3)2, N-бутилсулфонил, SO2-CH(CH3)-C2H5, SO2-CH2-CH(CH3)2 или ЗО2-С(СНз)з, за предпочитане групата
SО2-СНз или SO2-C2H5;
- С-]-Сд-халогеналкилсулфонил означава: (С-|-С^алкил)сулфонилова група, както е описана по-горе, която може да бъде заместена частично или напълно с флуор, хлор, бром и/или йод, напр. като флуорметилсулфонил, дифлуорметилсулфонил, трифлуорметилсулфонил, хлорметилсулфонил, дихлорметилсулфюнил, трихлорметилсулфонил, хлорфлуорметилсулфонил, дихлорфлуорметилсулфонил, хлордифлуорметилсулфонил, 2-флуоретилсулфонил, 2-хлоретилсулфонил, 2-брометилсулфонил, 2-йодетилсулфонил, 2,2-дифлуоретилсулфонил, 2,2,2-трифлуоретилсулфонил,
2-хлор-2-флуоретилсулфонил, 2-хлор-2,2-дифлуоретилсулфонил,
2.2- дихлор-2-флуоретилсулфонил, 2,2,2-трихлоретилсулфонил, SO2-C2F5, 2-флуорпропилсулфонил, 3-флуорпропилсулфонил,
2.2- дифлуорпропилсулфонил, 2,3-дифлуорпропилсулфонил,
2-хлорпропилсулфонил, 3-хлорпропилсулфонил, 2,3-дихлорпропилсулфонил, 2-бромпропилсулфонил, 3-бромпропилсулфонил,
3,3,3-трифлуорпропилсулфонил, 3,3,3-трихлорпропилсулфонил, SO2-CH2-C2F5, -SO2-CF2-C2F5, 1 -(флуорметил)-2-флуоретилсулфонил, 1-(хлорметил)-2-хлоретилсулфонил, 1 -(бромметил)-2брометилсулфонил, 4-флуорбутилсулфонил, 4-хлорбутилсулфонил,
4-бромбутилсулфонил или нонафлуорбутилсулфонил, за предпочитане хлорметилсулфонил, трифлуорметилсулфонил или 2,2,2трифлуоретилсулфонил;
- С-]-С4-алкилсулфонил-С-|-С4-алкил означава С-|-С4-алкилова група, както е определена по-горе, заместена с С·]-С4-алкилсулфонилна група, т.е. напр. CH2SO2-CH3, CH2SO2-C2H5, СН220
SO2-CH2-C2H5, СН2-вО2-СН(СНз)2, CH2-SO2-CH2-CH2-C2H5, (1-метилпропилсулфонил)метил, (2-метилпропилсулфонил)метил, CH2-SO2-C(CH3)3, CH(CH3)-SO2-CH3, CH(CH3)-SO2-C2H5, CH2CH2-SO2-CH31 CH2CH2-SO2-C2H5, CH2CH2-SO2-CH2-C2H51 СН2СН2-8О2-СН(СН3)2, CH2CH2-SO2-CH2-CH2-C2H5, 2-(1-метилпропилсулфонил)етил, 2-(2-метилпропилсулфонил)етил, CH2CH2SO2-C(CH3)31 2-(SO2-CH3)nponnn, 2-(8О2-С2Н5)пропил, 2-(SO2СН2-С2*“15)пРОГ|ИЛ’ 2-[802-СН(СН3)2]пропил, 2-(8О2-СН2-СН2С2Н5)пропил, 2-(1 -метилпропилсулфонил)пропил, 2-(2-метилпропилсулфонил)пропил, 2-[8О2-С(СН3)3]пропил, 3-(SO2СН3)пропил, 3-(802-С2Н5)пропил, 3-(8О2-СН2-С2Н5)пропил,
3-[SO2-CH(CH3)2]nponnn, 3-(SO2-CH2-CH2-C2H5)nponnn, 3-(1метилпропилсулфонил)пропил, 3-(2-метилπροпилсулфонил)пропил,
3-[8О2-С(СН3)3]пропил, 2-(8О2-СН3)бутил, 2-(8О2-С2Н5)бутил,
2- (8О2-СН2-С2Н5)бутил, 2-[8О2-СН(СН3)2]бутил, 2-(SO2-CH2-CH2СгНб/бутил, 2-(1 -метилпропилсулфонил)бутил, 2-(2-метилпропилсулфонил)бутил, 2-[8О2-С(СН3)3]бутил, 3-(8О2-СН3)бутил, 3-(SO2С2Н5)бутил, 3-(SO2-CН2-С2Н5)бутил, 3-[8О2-СН(СН3)2]бутил, 3(8О2-СН2-СН2-С2Н5)бутил, 3-(1 - метил пропилсулфонил)бутил,
3- (2-метил пропил сулфонил)бутил, 3-[8О2-С(СН3)3]бутил,
4- (8О2-СН3)бутил, 4-(вО2-С2Н5)бутил, 4-(8О2-СН2-С2Н5)бутил,
4-[8О2-СН(СН3)2]бутил, 4-(8О2-СН2-СН2-С2Н5)бутил, 4-(1-метилпропилсулфонил)бутил, 4-(2-метилпропилсулфонил)бутил или
4-[8О2-С(СН3)3]бутил, по-специално CH2CH2-SO2-CH3 или CH2CH2-SO2-C2H5;
- С-|-Сд-халогеналкилсулфонил-С-]-Сд-алкил означава С1-С4алкилова група, заместена с С-|-С4-халогеналкилсулфонилна група, както е определена по-горе, напр. 2-(2,2,2-трифлуороетилсулфонил)етил;
- Cf-С4-алкиламино-С^-С^а.пкил означава C-j-Сд-алкилова група, както е определена по-горе, заместена с -Сд-алкиламино група, напр. -NH-CH3 или -NH-C2H5, п-пропил-NH-, 1-метилетил-ΝΗ-, п-бутиламино, 1-метилпропиламино, 2-метилпропиламино и 1,1-диметилетиламино, за предпочитане -NH-CH3 или -NH-C2H5, също напр. CH2-CH2-NH-CH3, СН^-СН^-ЩСНз^, СН2CH2-NH-C2H5 или СН2-СН2-М(С2Н5)2;
- С-|-Сд-алкиламинокарбонил означава CO-NH-CH3, CO-NHС2Н5, п-пропиламино, CO-NH-CH(CH3)2, CO-NH-CH2-CH'2-C2H5· CO-NH-CH(CH3)-C2H5, CO-NH-CH2-CH(CH3)2 или CO-NH-C(CH3)3, за предпочитане CO-NH-CH3 или CO-NH-C2H5;
- Ci-Сф-алкиламинокарбонил-С!-С^алкил означава С1-С4алкилова група, както е определена по-горе, заместена с С1-С4алкиламинокарбонилна група, за предпочитане CO-NH-CH3 или CO-NH-C2H5, напр. CH2-CO-NH-CH3, CH2-CO-NH-C2H5, СН2-СОNH-CH2-C2H5, CH2-CO-NH-CH(CH3)2, CH2-CO-NH-CH2-CH2С2Н5, CH2-CO-NH-CH(CH3;:-C2H5, CH2-CO-NH-CH2-CH(CH3)2, CH2-CO-NH-C(CH3)3, CH(CH3)-CO-NH-CH3, CH(CH3)-CO-NHC2H5, 2-(CO-NH-CH3)eTnn, 2-(CO-NH-C2H5)e™n, 2-(CO-NH-CH2С2Н5)етил, 2-[СО-МН-СН(СН3)2]етил, 2-(CO-NH-CH2-CH2С2Н5)етил, 2-[CO-NH-CH(CH3)-C2H5]eTnn, 2-[CO-NH-CH2СН(СН3)2]етил, 2-[CO-NH-C(СН3)3]етил, 2-(СО-МН-СН3)пропил, 2(СО-МН-С2Н5)пропил, 2-(СО-МН-СН2-С2Н5)пропил, 2-[CO-NHСН(СНз)2]пропил, 2-(СО-МН-СН2-СН2-С2Н5)пропил, 2-[CO-NHСН(СН3)-С2Н5]пропил, 2-[СО-МН-СН2-СН(СН3)2]пропил, 2-[СОNH-C(CH3)3]nponnn, 3-(СО-МН-СН3)пропил, 3-(00-ΝΗ-02Η5)пропил, 3-(СО-МН-СН2-С2Н5)пропил, 3-[СО-МН-СН(СН3)2]пропил,
3-(СО-НН-СН2-СН2-С2Н5)пропил, 3-[CO-NH-CH(СН3)С2Н5]пропил,
3-[СО-1МН-СН2-СН(СНз)2]пропил, 3-[СО-МН-С(СН3)3]пропил,
2-(СО-МН-СН3)бутил, 2-(CO-NH-C2H5)6yTHn, 2-(CO-NH-CH2-C2H5)бутил, 2-[СО-Ш-СН(СН3)2]бутил, 2-(СО-ГЧН-СН2-СН2-С2Н5)бутил,
2-[СО-МН-СН(СН3)-С2Н5]бутил, 2-[СО-МН-СН2-СН(СН3)2]бутил,
2- [СО-1МН-С(СН3)3]бутил, 3-(СО-МЧ-СН3)бутил, 3-(CO-NH-C2H5)бутил, 3-(СО-МН-СН2-С2Н5)бутил, 3-[СО-Г\1Н-СН(СН3)2]бутил,
3- (CO-NH-CH2-CH2-C2H5)6yTnn, 3-[СО-МН-СН(СН3)-С2Н5]бутил,
3- [CO-NH-CH2-CH(CH3)2]6yTnn, 3-[СО-МН-С(СН3)3]бутил,4-(СОМН-СН3)бутил, 4-(СО-МН-С2Н5)бутил, 4-(СО-МН-СН2-С2Н5)бутил,
4- [CH2-CO-NH-CH(CH3)2]6y™n, 4-(СО-МН-СН2-СН2-С2Н5)бутил,
4-[СО-МН-СН(СН3)-С2Н5]бутил, 4-[СО-Г\1Н-СН2-СН(СН3)2]бутил или 4-[СО-МН-С(СН3)3]бутил, за предпочитане CH2-CO-NH-CH3, CH2-CO-NH-C2H5, CH(CH3)-CO-NH-CH3 или CH(CH3)-CO-NHc2H5i ди-(С-|-С4-алкил)амино, като Ν,Ν-диметиламино, Ν,Ν-диетиламино, Ν,Ν-дипропиламино, 1М,1М-ди-(1-метилетил)амино, Ν,Νдибутиламино, N,N-fln-(1-метилпропил)амино, М,М-ди-(2-метилпропил)амино, N,N-fln-(1,1-диметилетил)амино, N-етил-М-метиламино, 1М-метил-1М-пропиламино, Ν-μθτηπ-Ν-(1 -метилетил)амино, 1М-бутил-М-метиламино, Ν-метил-N-(1 -метилпропил)амино, Ν-метил-N-(2-метил пропил )амино, N-(1,1 -диметилетил)-N-метиламино, М-етил-И-пропиламино, Ν-θτηπ-Ν-(1 -метилетил)амино, М-бутил-И-етиламино, 1М-етил-М-(1-метилпропил)амино, 1М-етил-1М(2-метил пропил) ами но, Ν-βτπη-Ν-(1,1 -диметилетил)амино, N-(1 метилетил)-Н-пропиламино, N-бутил-М-пропиламино, 1М-(1-метилпропил)-М-пропиламино, М-(2-метилпропил)-М-пропиламино, N-(1,1 -диметилетил)-М-пропиламино, 1М-бутил-М-(1 - метил етил) амино, Н-(1-метилетил)-М-(1-метилпропил)амино, N-(1 -метилетил)Ν-(2-метил пропил )ам ино, N-(1,1 - диметилетил)-N-(1 - метил етил )амино, N-6yTHH-N-(1 -метилпропил)амино, М-бутил-М-(2-метил пропил)амино, N-бутил-N-(1,1 -диметилетил)аминс. М-(1-метилпропил)-М-(2-метилпропил)амино, ГМ-(1.1-диметилетил)-М-(1метилпропил)амино или N-(1,1 -диметилетил)-1Ч-(2-метилпропил)амино, за предпочитане Ν,Ν-диметиламино и Ν,Ν-диетиламино;
- ди(С-|-С4-алкил)амино-С-|-Сд-алкил означава С1-С4алкилова група, както е определена по-горе, заместена с ди(С-|С4-алкил)амино група, напр. Ν,Ν-диметиламинометил, Ν,Ν-диетиламинометил, Ν,Ν-дипропиламинометил, И^-ди-(СН(СНз)2)аминометил, Ν,Ν-дибутиламинометил, N,N-fln-(1-метилпропил)аминометил, Г<ГЛ-ди-(2-метилпропил)аминометил, N,N-fln-(C(CH3)3)аминометил, N-етил-М-метиламинометил, Ν-Μθτππ-Ν-προππηаминометил, М-метил-М-(СН(СНз)2)аминометил, N-бутил-Мметиламинометил, Ν-Μθτππ-Ν-(1 - метилпропил)аминсметил, Ν-метил-N-(2-метил пропил)ами но метил, N -(С(СНз )3)- N-метил аминометил, М-етил-М-пропиламинометил, N-eTnn-N-(CH(CH3)2)аминометил, N-бутил-М-етиламинометил, М-етил-М-(1-метилпропил)аминометил, 1М-етил-М-(2-метилпропил)аминометил, 1Ч-етил-М-(С(СНз)з)-аминометил, N-(CH(CH3)2)-N-пропи ламинометил, N-бутил-М-пропиламинометил, N-(1-метилпропил)-ГМпропил-аминометил, N-(2-метил пропил )-N-пропи лами но метил, N-(C(CH3)3)-N-пропил ами но метил, Ν-6/τππ-Ν-(1 - метил етил)аминометил, ГМ-(СН(СНз)2)-М-(1-метилропил)аминометил, Ν(СН(СНз)2)-1М-(2-метил пропил) ами но метил, N-(C(CH3)3)-N(СН(СНз)2)аминометил, Ν-6γτππ-Ν-(1 - метил пропил )ам и но метил, N-6yTnn-N-(1 - метилпропил)аминометил, М-бутил-ЬЬ(2-метилпропил)аминометил, М-бутил-М-(С(СН3)3)-аминометил, Ν-(1-Μβτππп ро п и л)-ам и н о метил-Ν-(2-метил п ро п и л) ам и но мети л, М-(С(СНз)з)N-(1 -метилпропил)аминометил, Ν- (C(CH3)3)-N- (2- метил пропил )аминометил, Ν,Ν-диметиламиноетил, Ν,Ν-диетиламиноетил, N.N24 ди-(п-пропил)аминоетил, ^^ди-;СН(СНз)2)аминоетил, Ν,Νдибутиламиноетил, Ν,Ν-λη-( 1 -метилπροпил)аминоетил, N,N-flM-(2метилпропил)аминоетил, М,М-ди-<С(СНз)з)аминоетил, Ν-θτππ-Νметиламиноетил, М-метил-И-пропиламиноетил, М-метил-И(СН(СНз)2)аминоетил, N-бутил-М-метиламиноетил, Ν-μθτμπ-Ν-(1метилпропил)аминоетил, Ν- метил- Ν- (2-метил пропил) аминоетил, Ν- (С (СНз)з)-Ν-мети лами но етил, N-етил-Ν-пропиламиноетил, М-етил-М-(СН(СНз)2)аминоетил, М-бутил-И-етиламиноетил, N-етилN-(1 - метил пропил )ам и но етил, Ν-5τηπ-Ν-(2-μθτηπ пропил )аминоетил, М-етил-^(С(СНз)з)-аминоетил, N-(CH(CH3)2)-N-nponMBаминоетил, N-бутил-М-пропил аминоетил, Ν-(1-Μθτπππροπππ)-Νпропиламиноетил, Ν-(2-ΜθτΗΠπροπππ)-Ν-пропиламиноетил,
Ν- (С (CH3)3)-N-пропил ами но етил, ^бутил-ГЧ-(СН(СНз)2)аминоетил, N-(СН(СН3)2)-N-(1- метилпропил)аминоетил, N-(CH (CH3)2)-N-(2метил προ пил)-аминоетил, N - (С (СНз)з)-^(С(СНз)2)аминоетил, Ν-бутил-N-(1 - метилпропил)аминсетил, ^бутил-1\1-(2-метилпропил)аминоетил, Ν-бутил-N-(C(C N3)3)-аминоетил, М-(1-метилпропил)-И(2-метилпропил)аминоетил, N-(C(CH3)3)-N-(1 - метилпропил)аминоетил или М-(С(СНз)з)-.^(2-метилпропил)аминоетил, и поспециално Ν,Ν-диметиламиноетил или Ν,Ν-диетиламиноетил;
- ди(С-|-С4-алкил)аминск.арбонил означава N,N-диметиламинокарбонил, Ν,Ν-диетиламинскарбонил, Ν,Ν-дипропиламинокарбонил, Ν,Ν-дибутиламинскарбонил, CO-N[CH(CH3)-C2H5]2, CO-N[CH2-CH(CH3)2]2> СО-ЩС(СНз)з]2, Ν-θτηπ-Ν-метиламинокарбонил, М-метил-И-пропил-аминокарбонил, Ν-Μβτπη-Ν(СН(СНз)2)аминокарбонил, N-бутил-Ν-метиламинокарбонид, Ν-метил-N-(1 - метилпропил)аминокарбонил, М-метил-М-(2-метилпропил)аминокарбонил, N-(C(CH3)3)-N-метиламинокарбонид, N-етил-Ν-προпиламинокарбонид, N-eTnn-N-(CH(CH3)2)-aMHHOKap бонил, N-бутил-М-етиламинокарбонил, Ν-θτηπ-Ν-(1 -метил-пропил)аминокарбонил, М-етил-М-(2-метилпропил)аминокарбонил, N-етилΝ-(С (С Н3 )з) - ам и но карбо н ил, N-(CH (СНз)2)-ЬЬ пропил ами но карбонил, N-бутил-М-пропиламинокарбонил, N-(1-метилпропил)-Мпропиламино карбонил, N-(2-метил пропил )-Ν-пропил ами но карбонил, М-(С(СНз)з)-М-пропиламинокарбонил, N-(CH(CH3)2)-N-(1метил προ пил) ами но карбо нил, Ν-(CH(CH3)2)-N-(2-метил пропил )аминокарбонил, 1М-(С(СНз)з)-М-(СН(СНз)2)аминокарбонил, Nбутил-N - (1 - метил пропил )ам ино карбонил, 1М-бутил-М-(2-метилпропил)-аминокарбонил, N-6yTnn-N-(C (СНз)з)-мети лами но карбонил, N- (1 - метил π ро п ил)-N-(2-метил проп ил )ам и но карбонил, N(С(СНз)з)-М-(1-метилпропил)аминокарбонил или N-(C(CH3)3)-N(2-метилпропил)аминокарбонил, за предпочитане Ν,Ν-диметиламинокарбонил или Ν,Ν-диетиламинокарбонил;
- ди(С-|-С4-алкил)аминокарбонил-С1-Сд-алкил означава С-|С4-алкилова група, както е определена по-горе, заместена с ди(С-|-С4-алкил)аминокарбонилна група, като Ν,Ν-диметиламинокарбонилна или Ν,Ν-диетиламинокарбонилна група, напр. СН2CO-N(CH3)2, CH2-CO-N(C2H5)2, CH(CH3)-CO-N(CH3)2 или CH(CH3)-CO-N(C2H5)2, за предпочитане СН2-СО-ГМ(СНз)2 или CH(CH3)-CO-N(CH3)2;
ди-(С-|-С4-алкил)фосфонил, като РО(ОСНз)2, РО(ОС2Н5)2, Ν,Ν-дипропилфосфонил, N,N-flM-(1 -метилетил)фосфонил, Ν,Ν дибутилфосфонил, N,N-flH-(1 -метилпропил)фосфонил, N,N-fln-(2метилпропил)фосфонил, етил-Ν-метил фосфонил, (1 - метил етил )фосфо нил метилпропил )фосфонил
N,N-fln-(1,1 -диметилетил )фосфонил, NN-метил-N-пропилфосфонил, N-метил-NN-бутил-N-метилфосфонил, Ν-μθτηπ-Ν-(1Ν-метил-N-(2-метилпропил)фосфонил, Ν (1,1 - диметилетил)-Ν-метилфосфонил, N-етил-М-пропилфосфонил,
Ν-θτπη-Ν-(1 -метилетил)фосфонил, ГМ-бу~ил-Ь*-етилфосфонил, Νетил-И-(1-метилпропил)фосфонил, Ν-етил-N-(2-метил προ пил)фосфонил, N-етил-N-(1,1 -диметилетил)фосфонил, N-(1 - метил етил)N-пропилфосфонил, ^бутил-^пропилфосфонил, И-(1-метилпропил)-И-пропилфосфонил, Ν-(2-Μβτπηπροπππ)-Ν-προπππфосфонил, N-(1,1-диметилетил)-^пропилфосфонил, N-6yTnn-N-(1 метилетил)фосфонил, N-(1 - метилетил)-^ (1 - метил пропил )фосфонил, N-(1 -метилетил)-М-(2-метилпропил)фосфонил, N-(1,1д и метил етил )-N-(1 - метилетил)фосфонил, Ν-6γτπη-Ν-(1 - метил προпил)фосфонил, М-бутил-^(2-метилпропил)фосфонил, N-6yTMn-N(1,1- дим етил етил )фосфо нил, N-(1 - мети.η пропил)-^ (2-метил пропи л)фосфонил, N-(1,1-ди метил ети л)-И-(1 - метил пропил )фос фон ил или N-(1,1 -диметилетил)-^(2-метилпропил)фосфонил, за предпочитане РО(ОСНз)2 или РО(ОС2Нз)2;
- ди(Сj-С4-алкил)фосфонил-С-|-С^алкил означава С1-С4алкилова група, както е определена по-горе, заместена с ди(С-|С4-алкил)фосфонил, за предпочитане -РО(ОСНз)2 или РО(ОС2Н5)2 група, като напр. СН2-РО-(ОСНз)2, СН2-РО-(ОС2Н5)2, СН(СНз)РО-(ОСН3)2 или СН(СНз)-РО-(ОС2Н5)2;
Сз-Сз-алкенил, като проп-1-ен-1-ил, алил, 1-метилетенил, 1бутен-1-ил, 1-бутен-2-ил, 1-бутен-3-ил, 2-бутен-1-ил, 1 -метилпроп-1-ен-1-ил, 2-метил-проп-1-ен-1-ил, 1 -метил-2-ен-1 -ил, 2метилпроп-2-ен-1-ил, п-пентен-1-ил, п-пентен-2-ил, п-пентен-3ил, п-пентен-4-ил, 1-метил-бут-1-ен-1-ил, 2-метил-бут-1-ен-1-ил,
3-м етил-бут-1 - ен-1 - ил, 1 - метил-бут-2-ен-1 - ил, 2- метил -бут-2-ен-1 ил, 3-метил-бут-2-ен-1-ил, 1 -метил-бут-З-ен-1 -ил, 2-метил-бут-Зен-1-ил, З-метил-бут-З-ен-1-ил, 1,1-диметил-проп-2-ен-1-ил, 1,2диметил-проп-1-ен-1-ил, 1,2-диметил-проп-2-ен-1 - ил, 1 -етил-проп1-ен-2-ил, 1-етил-проп-2-ен-1-ил, п-хекс-1-ен-1-ил, п-хекс-2-ен
-ил, η-хе кс - З-е н -1 - и л, п-хекс-4-ен-1-ил, п-хекс-5-ен-1 -ил, 1метил-пент-1-ен-1-ил, 2-метил-пент-1 -ен-1 - ил, З-метил-пент-1-ен1-ил, 4-метил-пент-1-ен-1-ил, 1 -метил-пент-2-ен-1 -ил, 2-метилпент-2-ен-1-ил, 3-метил-пент-2-ен-1 -ил, 4-метил-пент-2-ен-1 -ил, 1метил-пент-З-ен-1 - ил, 2-метил-пент-3-ен-1 - ил, З-метил-пент-З-ен1-ил, 4-мети л-пе нт-З-е н -1 - и л, 1-метил-пент-4-ен-1-ил, 2-метилпент-4-ен-1-ил, 3-метил-пен>4-ен-1-ил, 4-метил-пент-4-ен-1 -ил, 1,1 -диметил-бут-2-ен-1 - ил, 1,1-ди метил-бут-3-е н-1 - ил, 1,2-ди метил бут-1 - ен-1 - ил, 1,2-ди метил-бут-2-е н-1 - ил, 1,2-ди метил-бут-3-е н-1 ил, 1,3-ди метил-бут-1-е н-1 - ил, 1,3-диметил-бут-2-ен-1-ил, 1,3диметил-бут-З-ен-1 - ил, 2,2-диметил-бут-3-ен-1 - ил, 2,3-диметил-бут1 - ен-1 - ил, 2,3-дим етил-бут-2-е н-1 - ил, 2,3-ди метил-бут-3-е н-1 - ил,
3.3- диметил-бут-1 - ен-1 - ил, 3.3-диметил-бут-2-ен-1 - ил, 1 -етил-бут-
1- ен-1-ил, 1-етил-бут-2-ен-1-ил, 1-етил-бут-З-ен-1-ил, 2-етил-бут-1ен-1-ил, 2-етил-бут-2-ен-1-ил, 2-етил-бут-3-ен-1-ил, 1,1,2триметил-проп-2-ен-1 - ил, 1-етил-1-метил-проп-2-ен-1-ил, 1 - етил-2метил-проп-1 -ен-1 -ил и 1 -ет,1Л-2-метил-проп-2-ен-1 -ил;
- Сз-Сб-халогеналкенил: Сз-Сз-алкенил, както е определен по-горе, който е заместен частично или напълно с флуор, хлор, бром и/или йод, напр, 2-хлоралил, 3-хлоралил, 2,3-дихлоралил,
3.3- дихлоралил, 2,3,3-трихлсралил, 2,3-дихлорбут-2-енил,
2- бромалил, 3-бромалил, 2,3-дибромалил, 2,3,3-трибромалил или
2.3- дибромбут-2-енил;
- циано-Сз-Се-алкенил, като напр. 2-цианоалил, 3-цианоалил,
4- цианобут-2-енил, 4-цианобут-З-енил и 5-цианопент-4-енил;
- Сз-Сз-алкинил, като проп-1-ин-1-ил, проп-2-ин-1-ил, п-бут1-ИН-1-ИЛ, п-бут-1-ин-3-ил, п-бут-1 -ин-4-ил, п-бут-2-ин-1 -ил, ппент-1-ин-1-ил, п-пент-1-ин-3-ил, п-пент-1-ин-4-ил, п-пент-1-ин-
5- ил, п-пент-2-ин-1-ил, п-пент-2-ин-4-ил, п-пент-2-ин-5-ил, 3 метил-бут-1-ин-3-ил, З-метил-бут-1-ин-4-ил, п-хекс-1 -ин-1 -ил, пхекс-1-ин-3-ил, п-хекс-1-ин-4-ил, п-хекс-1-ин-5-ил, п-хекс-1-ин-
6-ил, п-хекс-2-ин-1-ил, п-хекс-2-ин-4-ил, п-хекс-2-ин-5-ил, пхекс-2-ин-6-ил, п-хекс-З-ин-1-ил, п-хекс-З-ин-2-ил ,3-метил-пент1-ин-1-ил, З-метил-пент-1 -ин-3-ил, З-метил-пент-1 -ин-4-ил,
З-метил-пент-1-ин-5-ил, 4-метил-пент-1-ин-1-ил, 4-метил-пент-2ин-4-ил и 4-метил-пент-2-ин-5-ил, за предпочитане проп-2-ин-1-ил;
- Сз-Сб-халогеналкинил; Сз-Се-алкинил, както е определен по-горе, който е заместен частично или напълно с флуор, хлор, бром и/или йод, напр. 1,1-дифлуорпроп-2-ин-1-ил, 4-флуорбут-2ин-1-ил, 4-хлорбут-2-ин-1-ил, 1,1-дифлуорбут-2-ин-1-ил, 5-флуорпент-З-ин-1-ил или 6-флуорхекс-4-ин-1-ил;
- циано-Сз-Сб-алкинил, като напр. 3-цианопропаргил, 4-цианобут-2-ин-1 -ил, 5-цианопент-3-ин-1-ил и 6-цианохекс-4-ин-1-ил;
- Сз-С4-алкенилокси-С-|-С^алкил означава -С4-алкилова група, заместена с Сз-С4-алкенилокси група, като алилокси, бут-
1- ен-З-илокси, бут-1-ен-4-илокси, бут-2-ен-1-илокси, 1-метилпроп-
2- енилокси или 2-метилпроп-2-енилокси, напр. алилоксиметил, 2-алилоксиетил или бут-1-ен-4-илоксиметил, по-специално 2-алилоксиетил;
- Сз-С4-алкинилокси-С-|-С4-алкил означава -С4-алкилова група, заместена с Сз-С4~алкинилокси група, като пропаргилокси, бут-1-ин-3-илокси, бут-1-ин-4-илокси, бут-2-ин-1-илокси,
1- метилпроп-2-инилокси или 2-метилпроп-2-инилокси, за предпочитане пропаргилокси, т.е. напр. пропаргилоксиметил или
2- пропаргилоксиетил, по-специално 2-пропаргилоксиетил;
- (Сз-С4-алкенилокси)имино-С-|-С4-алкил означава С1-С4алкилова група, заместена с (Сз-С4-алкенилокси)имино група, като алилоксиимино, бут-1-ен-3-илоксиимино, бут-1-ен-4-илокси имино, бут-2-ен-1-илоксиимино, 1 -метилпроп-2-енилоксиимино или 2-метилпроп-2-енилоксиимино, напр, алилокси-N = СН-СН2 или бут-1-ен-4-илокси-М = СН, по-специално 2-алилокси-М = СНСН2;
- Сз-С4-алкенилтио-С·]-Сц-алкил означава С-]-С4-алкилова група, заместена с Сз-С4-алкенилтио група, като алилтио, бут-1 ен-3-илтио, бут-1-ен-4-илтио, бут-2-ен-1-илтио, 1-метилпроп-2енилтио или 2-метилпроп-2-енилтио, като напр. алилтиометил, 2-алилтиоетил или бут-1-ен-4-илтиометил, по-специално‘2(алилтио)етил;
- Сз-С4-алкинилтио-С-|-Сц-алкил означава С-|-Сц-алкилова група, заместена с Сз-С4-алкинилтио група, като пропаргилтио, бут-1-ин-3-илтио, бут-1 -ин-4-илтио, бут-2-ин-1-илтио, 1-метилпроп2-инилтио или 2-метилпроп-2-инилтио, за предпочитане пропаргилтио, като напр. пропаргилтиометил или 2-пропаргилтиоетил, по-специално 2-(пропаргилтио)етил;
- Сз-С4-алкенилсулфинил-С-|-С4-алкил означава С1-С4алкилова група, заместена с Сз-Сц-алкенилсулфинилна група, като алилсулфинил, бут-1-ен-3-илсулфинил, бут-1-ен-4-илсулфинил, бут-2-ен-1-илсулфинил, 1-метилпроп-2-енилсулфинил или 2-метилпроп-2-енилсулфинил, като напр. алилсулфинилметил, 2-алилсулфинилетил или бут-1-ен-4-илсулфинилметил, поспециално 2-(алилсулфинил)етил;
- Сз-С4-алкинилсулфинил-С]-Сц-алкил означава С1-С4алкилова група, заместена с Сз-С4-алкинилсулфинилна група, като пропаргилсулфинил, бут-1 -ин-3-илсулфинил, бут-1-ин-4илсулфинил, бут-2-ин-1-илсулфинил, 1-метилпроп-2-инилсулфинил или 2-метилпроп-2-инилсулфинил, за предпочитане пропаргил сулфинил, като напр. пропаргилсуяфинилметил или 2-пропаргилсулфинилетил, по-специално 2-(пропаргилсулфинил)етил;
* Сз-Сд-алкенилсулфонил-С]-Сд-алкил означава СрСдалкилова група, заместена с Сз-Сд-алкенилсулфонилна група, като алилсулфонил, бут-1-еч-3-илсулфонил, бут-1 -ен-4-илсулфонил, бут-2-ен-1-илсулфонил, 1-метилпроп-2-енилсулфонил или 2-метилпроп-2-енилсулфонил, като напр. алилсулфонилметил,
2- алилсулфонилетил или бут-1-ен-4-илсулфонил метил, поспециално 2-(алилсулфонил'етил;
- Сз-Сд-алкинилсулфонил-Ci-Сд-алкил означава С-|-Сдалкилова група, заместена с Сз-Сд-алкинилсулфонилна група, като пропаргилсулфонил, бут-1-ин-3-илсулфонил, бут-1 -ин-4илсулфонил, бут-2-ин-1 - илсулфонил, 1- метилпроп-2-инилсулфонил или 2-метилпроп-2-инилсулфонил, за предпочитане пропаргилсулфонил, като напр. пропаргилсулфонилметил или 2-пропаргилсулфонилетил, по-специално 2-(пропаргилсулфонил)етил;
' Сз-Сд-циклоалкил, напр. циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклохексил, циклохептил или циклооктил;
* Сз-Сд-циклоалкил-С-]-Cg-алкил, като циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклохексилметил, циклохептилметил, циклооктилметил, 2-(циклопропил)етил;, 2-(циклобутил)етил, 2-(циклопентил;етил, 2-(циклохексил)етил, 2-(циклохептил)етил, 2-(циклооктил;етил, 3-(циклопропил)пропил,
3- (циклобутил)пропил, 3-(циклопентил)пропил, З-(циклохексил)пропил, 3-(циклохептил)прс тил, 3-(циклооктил)пропил, 4-(циклопропил)бутил, 4-(циклобутил)бутил, 4-(циклопентил)бутил, 4-(циклохексил)бутил, 4-(циклохептил)бутил, 4-(циклооктил)бутил,
5-(циклопропил)пентил, 5-(циклобутил)пентил, б-(циклопентил)пентил, 5-(циклохексил)пентил, 5-(циклохептил)пентил, 5-(цикло октил)пентил, б-(циклопропил)хексил, 6-(циклобутил)хексил,
6-(циклопентил)хексил, 6-(циклохексил)хексил, б-(циклохептил)хексил или 6-(циклооктил)хексил;
- Сз-Сд-циклоалкил, който съдържа карбонил или тиокарбонил като член на пръстена, като циклобутанон-2-ил, циклобутанон-3-ил, циклопентанон-2-ил, циклопентанон-3-ил, циклохексанон-2-ил, циклохексанон-4-ил, циклохептанон-2-ил, циклооктанон2-ил, циклобутантион-2-ил, циклобутантион-3-ил, циклопентантион-2-ил, циклопентантион-3-ил, циклохексантион-2-ил, циклохексантион-4-ил, циклохептантион-2-ил, циклооктантион-2-ил, за предпочитане циклопентанон-2-ил или циклохексанон-2-ил;
• Сз-Сз-циклоалкил-С·]-Сд-алкил, който съдържа карбонил или тиокарбонил като член на пръстена, като циклобутанон-2-илметил, циклобутанон-3-илметил, циклопентанон-2-илметил, циклопентанон-3-илметил, циклохексанон-2-илметил, циклохексанон-4илметил, циклохептанон-2-илметил, циклооктанон-2-илметил, циклобутантион-2-илметил, циклобутантион-3-илметил, циклопентантион-2-илметил, циклопентантион-3-илметил, циклохексантион-2-илметил, циклохексантион-4-илметил, циклохептантион-2-илметил, циклооктантион-2-илметил, 1 -(циклобутанон-2ил)етил, 1 -(циклобутанон-З-ил)етил, 1 -(циклопентанон-2-ил)етил,
-(циклопентанон-З-ил)етил, 1 - (циклохексан он- 2-ил)етил, 1-(циклохексанон-4-ил)етил, 1-(циклохептанон-2-ил)етил,
-(циклооктанон-2-ил)етил, 1 - (ци клобутантион-2-ил) етил,
- (циклобутантион-З-ил)етил, 1 -(циклопентантион-2-ил)етил,
-(циклопентантион-З-ил)етил, 1 -(циклохексантион-2-ил)етил,
-(циклохексантион-4-ил)етил, 1-(циклохептантион-2-ил)етил,
-(циклооктантион-2-ил)етил, 2-(циклобутанон-2-ил)етил,
-(циклобутанон-З-ил)етил, 2-(циклопентанон-2-ил)етил,
2-(циклопентанон-3-ил)етил, 2-(циклохексанон-2-ил)етил,
2-(циклохексанон-4-ил)етил, 2-(циклохептанон-2-ил)етил,
2-(циклооктанон-2-ил)етил, 2 - (циклобутантион-2-ил)етил,
2-(циклобутантион-3-ил)етил, 2-(циклолентантион-2-ил)етил,
2-(циклопентантион-З-ил)етил, 2-(циклохексантион-2-ил)етил,
2-(циклохексантион-4-ил)етил, 2-(циклохептантион-2-ил)етил,
2- (циклооктантион-2-ил)етил, 3-(циклсбутанон-2-ил)пропил,
3- (циклобутанон-3-ил)пропил, 3-(циклопентанон-2-ил)пропил,
3-(циклопентанон-З-ил)пропил, 3-(циклохексанон-2-ил)пропил,
3-(циклохексанон-4-ил)пропил, 3-(циклохептанон-2-ил)пропил,
3-(циклооктанон-2-ил) пропил, 3-(циклсбутантион-2-ил) пропил,
3-(циклобутантион-3-ил)пропил, 3-(циклопентантион-2-ил)пропил,
З-(циклопентантион-З-ил) пропил, 3-(циклохексантион-2-ил)пропил,
3-(циклохексантион-4-ил)пропил, 3-(циклохептантион-2-ил)пропил,
3- (циклооктантион-2-ил)пропил, 4-(циклобутанон-2-ил)бутил,
4- (циклобутанон-3-ил)бутил, 4-(циклопентанон-2-ил)бутил,
4-(циклопентанон-З-ил)бутил, 4-(циклсхексанон-2-ил)бутил,
4-(циклохексанон-4-ил)бутил, 4-(циклохептанон-2-ил)бутил,
4-(циклооктанон-2-ил)бутил, 4-(циклобутантион-2-ил )бутил,
4-(циклобутантион-3-ил)бутил, 4-(циклопентантион-2-ил)бутил,
- (циклопентантион-3-ил)бутил, 4-(циклохексантион-2-ил)бутил,
4-(циклохексантион-4-ил)бутил, 4-(циклохептантион-2-ил)бутил или
4-(циклооктантион-2-ил)бутил;
Сз-Сд-циклоалкилокси-С·)-С^алкил, като циклопропилоксиметил, 1-циклопропилоксиетил, 2-циклопропилоксиетил,
-цикло пропило кси-проп-1 - ил, 2-циклопропилокси-проп-1 - ИЛ,
3-ци кло пропило кс и-про п-1 - ил, 1 - циклопропилокси-бут-1 - ИЛ,
2-циклопропилокси-бут-1-ил, З-циклопропилокси-бут-1-ИЛ, 4-циклопропилокси-бут-1-ил, 1-циклопропилокси-бут-2-ил, 2-цикло пропилокси-бут-2-ил, З-циклопропилокси-бут-2-ил, 4-циклопропилокси-бут-2-ил, 1 -(циклопропилоксиметил)-ет-1 -ил, 1-(циклопро пило кси метил)-1 -(СН3)-ет-1 - ил, 1 - (циклоп ро пило кси- мети л)проп-1-ил, циклобутилоксиметил, 1- циклобутилоксиетил, 2циклобутилоксиетил, 1 -циклобутилокси-проп-1 -ил, 2-циклобутилокси-проп-1-ил, 3-циклобутилокси-проп-1 -ил, 1-циклобутилокси-бут-1-ил, 2-циклобутилокси-бут-1-ил, 3-циклобутилоксибут-1-ил, 4-циклобутилокси-бут-1-ил, 1-циклобутилокси-бут-2-ил, 2-циклобутилокси-бут-2-ил, 3-циклобутилокси-бут-2-ил, 4-циклобутилокси-бут-2-ил, 1-(циклобутилоксиметил)-ет-1-ил, 1-(циклобутилоксиметил)-1 -(СН3)-ет-1 - ил, 1 - (циклобутилоксиметил)проп-1 ил, циклопентилоксиметил, 1-циклопентилоксиетил, 2-циклопентилокси-етил, 1-циклопентилокси-проп-1-ил, 2-циклопентилоксипроп-1-ил, З-циклопентилокси-проп-1-ил, 1-циклопентилокси-бут1-ил, 2-циклопентилокси-бут-1-ил, З-циклопентилокси-бут-1-ил, 4циклопентилокси-бут-1-ил, 1-циклопентилокси-бут-2-ил, 2-циклопентилокси-бут-2-ил, З-циклопентилокси-бут-2-ил, 4-циклопентилокси-бут-2-ил, 1 -(циклопентилоксиметил)-ет-1 - ил, 1 - (циклопентилоксиметил)-1-(СН3)-ет-1 - ил, 1 -(циклопентилоксиметил)проп-1 - ил, циклохексилоксиметил, 1-циклохексилокси-етил, 2-циклохексилокси-етил, 1-циклохексилокси-проп-1-ил, 2-циклохексилоксипроп-1-ил, 3-циклохексилокси-проп-1 - ил, 1-циклохексилокси-бут1 -ил, 2-циклохексилокси-бут-1-ил, З-циклохексилокси-бут-1-ил, 4ци кл охексил о кс и-бут-1 - ил, 1-циклохексилокси-бут-2-ил, 2-циклохексилокси-бут-2-ил, З-циклохексилокси-бут-2-ил, 4-циклохексило кси-бут-2-ил, 1 -(циклохексилоксиметил)-ет-1 - ил, 1-(циклохексилоксиметил)-1 -(СН3)-ет-1 - ил, 1 -(циклохексилокси метил )проп-1 - ил, циклохептилоксиметил, 1-циклохептилокси-етил, 2-циклохептилокси-етил, 1 -циклохептилокси-проп-1 -ил, 2-циклохептилокси проп-1-ил, 3-циклохептилокси-προπ-1 - и л, 1-циклохептилокси-бут1 -ил, 2-циклохептилокси-бут-1-ил, З-циклохептилокси-бут-1-ил, 4циклохептилокси-бут-1-ил, 1 -циклохептилокси-бут-2-ил, 2-циклохептилокси-бут-2-ил, З-циклохептилокси-бут-2-ил, 4-циклохепти ло кси-бут-2-ил, 1 - (ци кл охепти локс и метил)-ет-1 -ил, 1-(цикл охепти локс и метил )-1 -(СН3)-ет-1 -ил, 1 - (ци кл охе пти ло кси метил )проп-1 ил, циклооктилоксиметил, 1-циклооктилокси-етил., 2-циклооктилокси-етил, 1-циклооктилокси-проп-1-ил, 2-циклооктилокси-проп-
1- ил, З-циклооктилокси-проп-1 -ил, 1 - цикл оо ктил о кс и - бут-1 - и л, 2циклооктилокси-бут-1-ил, З-циклооктилокси-бут-1-ИЛ, 4-циклооктилокси-бут-1-ил, 1-циклооктилокси-бут-2-ил, 2-циклооктилокси-бут-2-ил, З-циклооктилокси-бут-2-ил, 4-циклооктилокси-бут-
2- ил, 1 -(циклооктилоксиметил)-ет-1 - ил, 1 - (цикл оо ктил о кси метил)-
1- (СНз)-ет-1-ил, 1 -(циклοоктилоксиметил)проп-1 -ил и по-специално Сз-Сб-циклоалкоксиметил или 2-(Сз-С§-циклоалкокси)етил;
Под 3- до 7-членни хетероциклилни остатъци се разбират както наситени, така и частично или напълно ненаситени остатъци, както и ароматни хетероцикли, които освен въглеродни атоми съдържат един до три хетероатома, избрани от групата на:
- един до три азотни атома,
- един или два кислородни атома и
- един или два серни атома.
Примери за наситени хетероцикли, които имат като член на пръстена една карбонилна или тиокарбонилна група са:
оксиранил, тииранил, азиридин-1-ил, азиридин-2-ил, диазиридин-1-ил, диазиридин-3-ил, оксетан-2-ил, оксетан-3-ил, тиетан-2ил, тиетан-3-ил, азетидин-1-ил, азетидин-2-ил, азетидин-3-ил, тетрахидрофуран-2-ил, тетрахидрофуран-3-ил, тетрахидротиофен-
2- ил, тетрахидротиофен-3-ил, пиролидин-1-ил, пиролидин-2-ил, пиролидин-3-ил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1 З-диоксолан-4-ил, 1,3оксатиолан-2-ил, 1,3-оксатиолан-4-ил, 1,3-оксатиолан-5-ил, 1,3оксазолидин-2-ил, 1,3-оксазолидлн-З-ил, 1,3-оксазолидин-4-ил,
1,3-оксазолидин-5-ил, 1,2-оксазслидин-2-ил, 1,2-оксазолидин-Зил, 1,2-оксазолидин-4-ил, 1,2-оксазолидин-5-ил, 1,3-дитиолан-2ил, 1,3-дитиолан-4-ил, пиролидин-1-ил, пиролидин-2-ил, пиролидин-5-ил, тетрахидропиразол-1-ил, тетрахидропиразол-3-ил, тетрахидропиразол-4-ил, тетрахидропиран-2-ил, тетрахидропиран-
3-ил, тетрахидропиран-4-ил, тетрахидротиопиран-2-ил, тбтрахидротиопиран-3-ил, тетрахидротиопиран-4-ил, пиперидин-1 -ил, пиперидин-2-ил, пиперидин-З-ил. пиперидин-4-ил, 1,3-диоксан-2ил, 1,3-диоксан-4-ил, 1,3-диоксан-5-ил, 1,4-диоксан-2-ил, 1,3оксатиан-2-ил, 1,3-оксатиан-4-ил. 1,3-оксатиан-5-ил, 1,3-оксатиан-6-ил, 1,4-оксатиан-2-ил, 1,4-окса_иан-3-ил, морфолин-2-ил, морфолин-3-ил, морфолин-4-ил, хексахидропиридазин-1-ил, хексахидропиридазин-3-ил, хексахидрспиридазин-4-ил, хексахидропиримидин-1 -ил, хексахидропиоимидин-2-ил, хексахидропиримидин-4-ил, хексахидропиримидин-5-ил, пиперазин-1 -ил, пиперазин-2-ил, пиперазин-3-ил, хексахидро-1,3,5-триазин-1 -ил, хексахидро-1,3,5-триазин-2-ил, оксепан-2-ил, оксепан-3-ил, оксепан-4-ил, тиепан-2-ил, тиепан-3-ил, тиепан-4-ил, 1,3диоксепан-2-ил, 1,3-диоксепан-4-ил, 1 ;3-диоксепан-5-ил, 1,3диоксепан-6-ил, 1,3-дитиепан-2-ил, 1,3-дитиепан-4-ил, 1,3дитиепан-5-ил, 1,3-дитиепан-6-ил, 1,4-диоксепан-2-ил, 1,4диоксепан-7-ил, хексахидроазепин-1 - ил, хексахидроазепин-2-ил, хексахидроазепин-3-ил, хексахидроазепин-4-ил, хексахидро-1,3диазепин-1-ил, хексахидро-1,3-диазепин-2-ил, хексахидро-1,3диазепин-4-ил, хексахидро-1,4-диазепин-1-ил и хексахидро-1,4диазепин-2-ил,
Примери за ненаситени хетероцикли, които съдържат една карбонилна или тиокарбонилна група като член на пръстена са дихидрофуран-2-ил, 1,2-оксазолин-З-ил, 1,2-оксазолин-5-ил, 1,3оксазолин-2-ил.
От хетероароматните пръстени се предпочитат 5- или 6членни остатъци, напр. фурил, като 2-фурил и 3-фурил, тиенил, като 2-тиенил и 3-тиенил, пиролил, като 2-пиролил и 3-пиролил, изоксазолил, като 3-изоксазолил, 4-изоксазолил и 5-изоксазолил, изотиазолил, като 3-изотиазолил, 4-изотиазолил и 5-изотиазолил, пиразолил, като 3-пиразолил, 4-пиразолил и 5-пиразолил, оксазолил, като 2-оксазолил, 4-оксазолил и 5-оксазолил, тиазолил, като
2- тиазолил, 4-тиазолил и 5-тиазолил, имидазолил, като 2-имидазолил и 4-имидазолил, оксадиазолил, като 1,2,4-оксадиазол-З-ил
1.2.4- оксадиазол-б-ил и 1,3,4-оксадиазол-2-ил, тиадиазолил, като
1.2.4- тиадиазол-З-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил, триазолил, като 1,2,4-триазол-1-ил, 1,2,4-триазол-З-ил и 1,2,4триазол-4-ил, пиридинил, като 2-пиридинил, 3-пиридинил и 4пиридинил, пиридазинил, като 3-пиридазинил и 4-пиридазинил, пиримидинил, като 2-пиримидинил, 4-пиримидинил и 5-пиримидинил, освен това 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил и 1,2,4-триазин-
3- ил, по-специално пиридил, пиримидил, фуранил и тиенил.
Всички фенилни, карбоциклени и хетероциклени пръстени за предпочитане са незаместени или имат един заместител.
От гледна точка на приложението на заместените пиразол-3ил-бензазоли с формула I като хербициди или като десиканти/ дефолианти, значенията на заместителите са за предпочитане следните и то както сами за себе си, така и в техни комбинации: R1 е С-|-Сд-алкил, по-специално метил;
R2 е C-j-Сд-халогеналкил, C-j-Сд-халогеналкокси или С-|-Сдал килсулфонил, по-специално трифлуорметил, дифлуорметокси или метилсулфонил, като особено предпочитан е дифлуорметокси;
R3 е халоген, по-специално хлор;
R4 е водород, флуор или хлор, по-специално флуор или хлор;
R5 е циано, халоген или трифлуорметил, по-специално халоген, като особено предпочитан е хлор;
Z е групата -N = C(XR6)-O- или -N = C(XR6)-S-, свързана чрез кислорода или сярата към а и особено групата -N = С(XR8)-S-, свързана към а чрез сярата.
X е химическа връзка, кислород, сяра, -NH- или -N(R7)-;
R8 и R7 независимо един от друг означават С-j-Cg-алкил, C-j -Сд-халогеналкил, циано-С·, -Сд-алкил, хидрокси-С-j -Сд-алкил, Сз-Сд-алкенил, Сз-Сд-алкинил, С-]-Сд-алкокси-С-j-Сд-алкил, C-j - Сд-алкилтио-С-i -Сд-алкил, C-j -Сд-алкилсулфонил-С-] - Сд-алкил, (C-j- Сд-алкокси)карбонил-С-|-Сд-алкил, ди(С-|-Сд-алкил )-аминокарбонил-С-|-Сд-алкил, Сз-Сд-циклоалкил, Сз-Сд-циклоалкилCi-Сд-алкил, фенил или фенил-C-j-Сд-алкил;
когато X означава химическа връзка, кислород, сяра, -NHили -N(R7)-, то R6 може да означава също и (С-|-Сд-алкил)карбонил или C-j-Сд-алкилсулфснил;
когато X означава проста химическа връзка, то R6 може да означава също и водород, циано, амино, халоген или -CH = CH-R8;
R8 и R7 означават съответно по-специално С-|-Сд-алкил, хидрокси-С]-Сд-алкил, Сз-Сд-алкенил, Сз-Сд-алкинил или (C-j-Сдалкокс и)карбонил-С]-Сд-алкил;
когато X означава проста химическа връзка, то R8 може да означава също по-специално водород или -CH = CH-R8;
R8 означава (С]- Сд-алкокси)карбонил.
Особено предпочитани са заместените пиразол-3-ил-бензазоли с формула la ( $ I , при която R1 = метил, R^ = дифлуорметокси, R3 и R5 = хлор, R4 е водород, Z е групата -N = C(XR6)-S-, свързана към а чрез сярата) и по-специално съединенията, посочени в Таблица 1:
Таблица 1
Nr. -XR6
la.001 -H
la.002 -ch3
la.003 -C2H5
la.004 -(n-C3H7)
la.005 -CH(CH3)2
la.006 -(n-C4Hg)
la.007 -CH2-CH(CH3)2
la.008 -CH(CH3)-C2H5
la.009 -C(CH3)3
la.010 -CH2-CH = CH2
la.011 -CH2-CH = CH-CH3
la.012 -CH2-CH2-CH = CH2
la.013 -CHp-CsCH
la.014 -CH2-OCH3
la.015 -CH2-CH2-OCH3
la.016 -CH2-CN
la.017 -CHp-CHp-F
la.018 -CH2-CF3
la.019 -CH2-CH2-CI
la.020 -CH2-CO-OCH3
la.021 -CH2-CO-OC2H5
Nr. -XR6
la.022 -CH?*CO-N(CH3)?
la.023 -CH?-CH[ = N-OCH3)
la.024 -CH2-CH[ = N-OCpHs)
la.025 -CH2-CH[ = N-O(n-C3H7)]
la.026 -CH?-CH[ = N-OCH(CH3)?J
la.027 -CH2-CH[ = N-O(n-C4Hg)]
la.028 -CH?-CH[ = N-OCH?-CH = CH?)
la.029 -циклобутил
la.030 -циклопентил
la.031 -циклохексил
la.032 -фенил
la.033 -СН2-циклобутил
la.034 -СН2-циклопентил
la.035 -СН2-циклохексил
la.036 -СН2-фенил
la.037 -NO?
la.038 -CN
la.039 -F
la.040 -Cl
la.041 -Br
la.042 -ОСН3
la.043 -ОС?Н,5
la.044 -О(п-С3Н7)
la.045 -ОСН(СН3)?
la.046 -О (п-СдНо)
la.047 -ОСН?-СН(СН3)?
la.048 -OCH(CH3)-C?Hf
la.049 -ОС(СН3)3
la.050 -осн?-сн=сн?
la.051 -осн?-сн=сн-сн3
la.052 -осн?-сн?-сн = сн?
la.053 -ОСН(СН3)-СН = СН?
la.054 -OCH?-CsCH
la.055 -ОСН(СН3)-С = СН
la.056 -осн?-осн3
la.057 -осн?-сн?-осн3
la.058 -OCH?-CN
la.059 -OCH?-CH?-F
la.060 -OCH?-CF3
la.061 -ОСН?-СО-ОСН3
la.062 -осн?-со-ос?н5
Nr. -XR6
la.063 -ОСНтСО-ЩСНд)?
la.064 -OCHp-CH[ = N-OCHg)
la.065 I -OCHp-CH[ = N-OCpH5)
la.066 ГОСН;-СН[ = N - 0 (n - C 3 H 7) ]
la.067 ΐ -ОСHp-CH[ = N-OCH(СНз)р]
la.068 I -OCHp-CH[ = N-O(n-C4Hq)]
la.069 -OCHp-CHi = NOCHp-CH = CHp)
la.070 -О-циклобутил
la.071 -О-циклопентил
la.072 -О-циклохексил
la.073 -О-фечил
la.074 -ОСНр-циклобутил
la.075 - ОСН р-циклопентил
la.076 -ОСНр-циклохексил
la.077 -ОСН?-фенил
la.078 -СНр-ОН
la.079 -ОСНр-ОСНд
la.080 -NHp-фенил
la.081 -NHp-CHg
la.082 -N(CHp)p
la.083 -NH-CpHg
la.084 -N(C?H5)p
la.085 -NH-in-CgHy)
la.086 -N(n-C3H7)p
la.087 -NH-(n-C4Hg)
la.088 - N (η - С 4 Η g) ρ
la.089 -ΝΗ-ΟΗ(ΟΗρ)ρ
la.090 -N[CH(CHs)?]?
la.091 -NH-CHp-CH(CH.3)p
la.092 -N[CHp-CH(CH3)p]p
la.093 -NH-CHp-CH = CHp
la.094 -N(CHp-CH=CHp)p
la.095 -NH-CHp-C^CH
la.096 -NH(CHp-C = CH)p
la.097 -CHp-N(CH3)p
la.098 -SH
la.099 -SCHg
la.100 - SCpH 5
la.101 -5(п-СзН7)
la.102 -S(n-C4Hq)
la.103 -SCH(CH3)p
Nr. -XR6
la.104 -S-CHp-CH(CH3)p
la.105 -SCH(CH3)-C?H5
la.106 -SC(CH3)3
la.107 -SCHp-CH = CHp
la.108 -SCH?-CH = CH-CH3
la.109 -SCHp-CHp-CH = CHp
la. 110 -SCH(CH.3)-CH = CH2
la.111 -SCHp-OCH
la.112 -SCH(CH3)-OCH
la. 113 -SCHP-ОСНЗ
la.114 -SCHP-снр-оснз
la.115 -SCHp-CN
la.116 -SCHp-CHp-F
la.11 7 -SCHp-CF.3
la. 118 -SCHP-CH3CI
la.119 -SCHp-CO-OCHp
la.120 -SCHp-CO-OCpH5
la.121 -SCHp-CO-N (СНз)р
la.122 -SCHp-CH[ = N-OCH3)
la.123 -SCHp-CH[ = N-OCpHs)
la.124 -SCHp-CH[ = N-O(n-C3H7)]
la.125 -SCH?-CH[ = N-OCH(CH.3)p]
la.126 -SCHp-CH[ = N-O(n-C4Hq)J
la.127 -SCHp-CH( = N-OCHp-CH = CHp)
la.128 -S-циклобутил
la.129 -S-циклопентил
la.130 -S-циклохексил
la.131 -S-фенил
la.132 -SCHp-циклобутил
la.133 -ЗСНр-циклопентил
la.134 -SCHp-циклохексил
la.135 -SCHp-фенил
la.136 - C H p - S C H 3
la.137 -SO-CH3
la.138 - SO - C p H 5
la.139 -SO-(n-C3H7)
la.140 -SO-(n-C4Hq)
la.141 -SO-CH(CHp)p
la. 1 42 -SO-CHp-CH(CH3)p
la.143 -SO-CH(CH3)-CpH5
la.144 -SO-C(CH3)3
Nr. -XR6
la.145 -SO-CH?-CH = CH?
la.146 -SO-CH?-CH = CH-CH3
la.147 -SO-CH?-CH?-CH = CH?
la.148 -SO-CH(CH3)-CH = CH?
la.149 -SO-CH?-C = CH
la.150 -SO-CH(CH3)-CsCH
la.151 -SO-CH?-OCH3
la.152 -SO-CH?-CH?-OCH3
la.153 -SO-CH?-CN
la.154 -SO-CH?-CH?-F
la.155 -SO-CH?-CF3
la.156 -SO-CH?-CH3CI
la.157 -SO-CH?-CO-OCH3
la.158 -SO-CHp-CO-OCpHs
la.159 -SO-CH?-CO-N(CH3)?
la.160 -SO-CH?-CH[ = N-OCH3)
la.161 -SO-CH?-CH[ = N-OC?H5)
la.162 -SO-CH?-CH[ = N-O(n-C3H7)]
la.163 -SO-CH?-CH[ = N-OCH(CH3)?j
la.164 -SO-CH?-CH[ = N-O(n-C4Hq)]
la.165 -SO-CH?-CH( = N-OCH?-CH = CH;
la.166 -SO-циклобутил
la.167 -SO-циклопентил
la.168 -SO-циклохексил
la.169 -SO-фенил
la. 170 - SO-СН?-циклобутил
la.171 -SO-СНр-циклопентил
la.1 72 -50-СН?-циклохексил
la.173 -SO-СНр-фенил
la.174 -CH?-SO-CH3
la.175 -SO?-CH3
la.176 -SO2-C2H5
la.177 -SO2-(n-C3H7)
la.178 -SO?-(n-C4Hg)
la.179 -SO?-CH(CH3)?
la.180 -SO?-CH?-CH(CH3)?
la.181 -SO?-CH(CH3)-C?H5
la.182 -SO?-C(CH3)3
la.183 -SO?-CH?-CH = CH?
la.184 -SO?-CH?-CH = CH-CH3
la.185 -SO?-CH?-CH?-CH = CH?
Nr. -XR6
la.186 -SOp-CH(CH?)-CH = CH?
la.187 -SOp-CHp-OCH
la.188 -SO?-CH(CH?)-ChCH
la.189 -SOp-CHp-CCH?
la.190 -SOp-CHp-CHp-OCH?
la.191 -SOp-CHp-CN
la.192 -SO?-CHp OHp-F
la.193 -SOp-CHp-CFp
la.194 -SOp-CHp-CHpCI
la.195 -SOp-CHp-CO-OCHp
la.196 -SO?-CHp-CO-OCpH5
la.197 -SOp-CHp-CO-N(CH3)p
la.198 -SOp-CHp-CH[ = N-OCHp)
la.199 -SO?-CH?-CH[ = N-OC2H5)
la.200 -SOp-CHp-CH[ = N-0(n-CpH7)]
la.201 -SOp-CHp-CH[ = N-OCH(CHp)p]
la.202 -SOp-CHp-CH[ = N-O (П-С4Н9)]
la.203 -SOp-CHp-CH( = N-OCHp-CH = Cl·
la.204 -SOp-циклсбутил
la.205 -SOp-циклопентил
la.206 -SOp-циклсхексил
la.207 -SOp-фенил
la.208 - SO-CНр-циклобутил
la.209 -SO-СНр-циклопентил
la.210 -SOp-CHp-циклохексил
la.211 -SOp-CHp-фенил
la.212 -CHp-SOp-СНз
la.213 -CHp-CH(CI)-CO-OH
la.214 -CHp-CH(CI)-CO-OCH3
la.215 -СНр-СН(С1)-СО-ОСрН5
la.216 -СНр-СН(С1)-СО-О(п-СзН7)
la.217 -СНр-СН(С 1)-00-0 (η-Ο4Ης)
la.218 -СНр-СН(С1)-СО-ОСН(СНз)?
la.219 -СНрСН(С1)СООСНрСН(СНз)р
la.220 -СНрСН(С1)СООСН(СНз)-СрН5
la.221 -СНрСН(С1)-СО-ОС(СНз)з
la.222 -СНр-СН(Вг)-СО-ОН
la.223 -СНр-СН(Вг)-СО-ОСНз
la.224 -СНр-СН(Вг)-СО-ОСрН5
la.225 -СНр-СН(Вг)-СО-О(п-СзН7)
la.226 -CH?-CH(Br)-CO-O(n-C4Hg)
Nr. -XR6
la.227 -CH?-CH(Br)-CO-OCH(CH3)?
la.228 -CH?CH(Br)CO-OCHp-CH(CH3)2
la.229 -CH?CH(Br)CO-OCH(CH3)-C2H5
la.230 -CH?CH(Br)-CO-OC(CH3)3
la.231 -CH = CH-CO-OH
la.232 -CH = CH-CO-OCH3
la.233 -CH = CH-CO-OC2H5
la.234 -CH = CH-CO-O(n-C3H7)
la.235 -CH = CH-CO-O(n-C4Hg)
la.236 -CH = CH-CO-OCH(CH3)2
la.237 -CH = CH-CO-OCH?-CH(CH3)2
la.238 -CH = CH-CO-OCH(CH3)-C?H5
la.239 -CH = CH-CO-OC(CH3)3
la.240 -CH = C(CI)-CO-OH
la.241 -CH = C(CI)-CO-OCH3
la.242 -CH = C(CI)-CO-OC2H5
la.243 -CH = C(CI)-CO-O(n-C3H7)
la.244 -CH = C(CI)-CO-O(n-C4Hg)
la.245 -CH = C(CI)-CO-OCH(CH3)2
la.246 -CH = C(CI)CO-OCH?-CH(CH3)2
la.247 -CH = C(CI)CO-OCH(CH3)-C?H5
la.248 -CH = C(CI)-CO-OC(CH3)3
la.249 -CH = C(Br)-CO-OH
la.250 -CH = C(Br)-CO-OCH3
la.251 -CH = C(Br)-CO-OCpH5
la.252 -CH = C(Br)-CO-O(n-C3H7)
la.253 -CH = C(Br)-CO-O(n-C4Hg)
la.254 -CH = C(Br)-CO-OCH(CH3)?
la.255 -CH = C(Br)CO-OCHp-CH(CH3)p
la.256 -CH = C(Br)CO-OCH(CH3)-C?H5
la.257 -CH = C(Br)-CO-OC(CH3)3
la.258 -CH?-CH (CI)-CO-NH?
la.259 -CH?-CH(CI)-CO-NH-CH3
la.260 -CH?-CH(CI)-CO-N(CH3)p
la.261 -CH?-CH(CI)-CO-NH-C2H5
la.262 -CH2-CH(CI)-CO-N(C?H5)?
la.263 -CH?-CH(CI)-CO-NH(n-C3H7)
la.264 -CH?CH(CI)CO-N(n-C3H7)p
la.265 -CH2CH(CI)CO-NH-(n-C4Hg)
la.266 -CH2CH(CI)-CO-N(n-C4Hg)2
la.267 -CHp-CH(Br)-CO-NH?
la.268 -CH?-CH(Br)-CO-NH-CH3
Nr. -XR6
la.269 -CHp-CH(Br)-CO-N(CH3)p
la.270 -CHp-CH(Br)-CO-NH-C?H5
la.271 -CH?-CH(Br)-CO-N(C?H5)?
la.272 -CHp-CH(Br)-CO-NH(n-C3H7)
la.273 -CH?CH(Br)-CO-N(n-C3H7)?
la.274 -CH?CH(Br)-CO-NH-(n-C4Hq)
la.275 -CH?CH(Br)-CO-N(n-C4Hg)p
la.276 -CH = CH-CO-NH?
la.277 -CH = CH-CO-NH-CH3
la.278 -CH = CH-CO-N(CH3)?
la.279 -CH = CH-CO-NH-CpH5
la.280 -CH = CH-CO-N(C?H5)?
la.281 -CH = CH-CO-NH-(n-C3H7)
la.282 -CH = CH-CO-N(n-C3H7)?
la.283 -CH = CH-CO-NH(n-C4Hg)
la.284 -CH = CH-CO-N(n-C4Hq)?
la.285 -CH = C(CI)-CO-NH?
la.286 -CH = C(CI)-CO-NH-CHq
la.287 -CH = C(CI)-CO-NH-(CH.3)2
la.288 -CH = C(CI)-CO-NH(C?H5)
la.289 -CH = C(CI)-CO-N(C?H5)2
la.290 -CH = C(CI)-CO-NH-(n-C.3H7)
la.291 -CH = C(CI)CO-N(n-C3H7)p
la.292 -CH = C(CI)C0-NH(n-C4Hg)
la.293 -CH = C(CI-CO-N(n-C4Hg)p
la.294 -CH = C (Br)-CO-NHp
la.295 -CH = C(Br)-CO-NH-CH3
la.296 -CH = C(Br)-CO-NH(CH3)?
la.297 -CH = C (Br)-CO-NH-C?H5
la.298 -CH = C(Br)-CO-N(C?H5)2
la.299 -CH = C(Br)-CO-NH(n-C.3H7)
la.300 -CH = C(Br)-CO-N(n-C3H7)?
la.301 -CH = C(Br)-CO-NH-(n-C4Hg)
la.302 -CH = C(Br)-CO-N(n-C4Hg)?
la.303 -СН(СНз)-ОСНз
la.304 -CH?CI
la.305 -CF3
la.306 -CHp-OH
la.307 -СН(СНз)-ОН
la.308 -CH?-CH?-OH
Nr. -XR6
la.309 -О-фенил
la.310 -ОСНр-фенил
la.311 -OCHp-CO-O(n-C3H7)
la.312 -OCHp-CO-OCH(CH3)p
la.313 -OCHp-CO-O (n-C4Hg)
la.314 -OCHp-CO-OCHp-CH(CH3)p
la.315 -OCHp-CO-OCH(CH3)-CpH5
la.316 -OCHp-CO-OC (CHp)3
la.317 -O-CO-CH3
la.318 -O-CO-CPH5
la.319 -O-CO-(n-C3H7)
la.320 -О-СО-(п-СдНд)
la.321 -OCH(CH3)-C0-OCH3
la.322 -OCH(CH3)-CO-OC?H5
la.323 -OCH(CH3)-CO-O(n-C3H7)
la.324 -OCH(CH3)-CO-OCH(CH3)p
la.325 -0CH(CH3)-CO-O(n-C4Hg)
la.326 -OCH(CH3)-CO-OCHp-CH(CH3)p
la.327 -OCH(CH3)-CO-OCH(CH3)-CpH5
la.328 -OCH(CH3)-CO-OC(CH3)3
la.329 -NH-CHp-CHp-CN
la.330 -N(CHp-CHp-CN)?
la.331 -NH-CHp-CO-OCH3
la.332 -N(CHp-CO-OCH3)p
la.333 -NH-CHp-CO-OCpHs
Ta.334 -N(CHp-CO-OCpHs)p
la.335 -М(СНд)-СрН5
la. 336 -N(CH3)-(n-C3H7)
la.337 -N(CHq)-(n-C4Hg)
la.338 -N(CH3)-CH(CH3)p
la.339 -N(CH3)-CHp-CH(CH3)p
la.340 -N(CH3)-CHp-CH = CHp
la.341 -N(CH3)-CHp-C=CH
la.342 -N(CH3)-CHp-CHp-CN
la.343 -N(CH3)-CHp-CO-OCH3
la.344 -N(CH3)-CHp-CO-OCpH5
la.345 -NH-CO-CH3
la.346 -NH-CO-CpHs
la.347 - N H - C O - (n - C 3 H 7)
la.348 -MH-CO-(n-C4Hg)
Nr. -XR6
la.349 -NH-SO2-CH3
la.350 -NH-SOp-CpHg
la.351 -NH-SOp-(n-C3H7)
la.352 -NH-SO?-(n-C4Hc))
la.353 -S-фенил
la.354 -SCHp-фенил
la.355 -SCHp-CO-Oin-C.qHy)
la.356 -SCH?-CO-OCH(CH3)?
la.357 -SCH?-CO-O(n-C4Hq)
la.358 -SCH?-CO-OCH?-CH(CH^?
la.359 -SCH?-CO-OCH(CH3)-C?H5
la.360 -SCH?-CO-OC(CH?h
la.361 -S-CO-CH3
la.362 -SCH(CH3)-CO-OCH3
la.363 -SCH(CH3)-CO-OC?H5
la.364 -SCH(CH3)-CO-O(n-C4H7)
la.365 -SCH(CH3)-C0-0 (п-СдНа)
la.366 -СН?-РО-(ОСНз)?
la.367 -CHp-PO-fOCpHg)?
la.368 -ОСН?-РО-(ОСНз)?
la.369 -OCHp-PO-(OCpHg)?
la.370 -SCHp-PO-(OCH3)?
la.371 -SCHp-PO-iOCpHcJp
la.372 -СНр-СН(С1)-РО-(ОСНз)2
la.373 -CH?-CH(CI)-PO-(OC?H<!2
la.374 -CHp-CH(Br)-PO-(OCH3)7
la.375 -CHp-CH(Br)-PO-(OCpH<;?
la.376 -CH = CH-PO-(OCH3)p
la.377 -CH = CH-PO-(OC?H5)?
la.378 -СН(СО-ОСНз)?
la.379 -CH(CO-OC?H5)?
la.380 -СН(СО-ОСНз)[СО-ОС(СНз)з]
la.381 -CH(CO-OC?H5MCO-OCzCI-hh
la.382 -CH(CN)-CO-OCH3
la.383 -CH(CN)-CO-OC?H5
la.384 -CH(CN)-CO-OC(CH3)3
Освен това специално предпочитани са заместени пиразол-
3-илбензазоли с формули lb до It и ΙΑ до IT и и по-специално:
- съединения с формула 1Ь.ОО1 до lb.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че R4 означава хлор:
- съединения с формула 1с.001 до Ic 384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че R4 означава флуор:
- съединения с формула Id,001 до Id.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че R2 означава трифлуорметил:
- съединения с формула 1е.001 до le.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че R2 означава трифлуорметил и R4 означава хлор:
- съединения с формула If.001 до If.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че R2 означава трифлуорметил и R4 означава флуор:
If
- съединения с формула lg.001 до lg. 384 които се различават от съответните съединения с формули
I а.001
ДО
а.384 само по това, че R2 означава метилсулфонил:
- съединения с формула lh.001 до които се различават от съответните съединения с формули
1а.001 до la.384 само по това, че R2 означава метилсулфонил и R4 означава хлор:
- съединения so2— сн3 сн3 с формула IJ.001 до lj.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че R2 означава метилсулфонил и R4 означава флуор:
- съединения с формула 1к.001 до Ικ.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е свързана чрез кислородния атом към а:
- съединения с формула Im.001 до Im.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че R4 е хлор и Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е свързана чрез кислородния атом към а:
- съединения с формула In.001 до
п.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че
R4 е флуор и Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е свързана чрез кислородния атом към а:
- съединения с формула 1о.001 до !о.334, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че R2 е трифлуорметил и Z е групата -N = С(XR6)-O-, която е свързана чрез кислородния атом към а:
- съединения с формула 1р.001 до lp.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че R2 е трифлуорметил. R4 е хлор и Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е свързана чрез кислородния атом към а:
CI
- съединения с формула lq.001 до lq.384, които се различават от съответните съединения с формули Iа.001 до la.384 по това, че R2 е трифлуорметил, R4 е флуор и Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е свързана чрез кислородния атом към а:
- съединения с формула 1г,001 до 1г,384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че R2 е метилсулфонил и Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е а:
свързана чрез кислородния атом към
- съединения сн3
1г с формула Is.001 до
Is.384 които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че
R2 е метилсулфонил, R4 е хлор и Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е свързана чрез кислородния атом към а:
- съединения с формула It.001 до It.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че R2 е метилсулфонил, R4 е флуор и Z е групата -N = C(XR®)-0-, която е свързана чрез кислородния атсм към а: ’
- съединения с формула IA.001 до IA.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че групата -N = C(XR6)-S- е свързана чрез азотния атом към а:
- съединения с формула IB.001 до IB.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че R4 е хлор и групата -N = C(XR^)-S- е свързана чрез азотния атом към а:
- съединения с формула IC.001 до IC.384, които се различават от съответните съединения с формули la.001 до la.384 само по това, че R4 θ флуор и групата -N = C(XR8)-S- е свързана чрез азотния атом към а:
IC
- съединения с формула ID.001 до ID.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че R2 е трифлуорметил и групата -N = C(XR6)-S- е свързана чрез азотния атом към а:
ID
- съединения с формула IE.001 до IE.384, които се различа ват от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че R2 е трифлуорметил, R4 е хлор и групата
-N = C(XR6)-S- е свързана чрез азотния атом към а:
IE
- съединения с формула IF.001 до IF.384, които се различа ват от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че R2 е трифлуорметил, R4 е флуор и групата -N = C(XR6)-S- свързана чрез азотния атом към а:
- съединения с формула IG.001 до IG.384 които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че R2 е метилсулфонил и групата -N = C(XR6)-S- е свързана чрез азотния атом към а:
- съединения с формула IH.001 до IH.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 само по това, че R2 е метилсулфонил, R4 е хлор и групата -N = C(XR6)-S- е свързана чрез азотния атом към а:
- съединения с формула IJ.001 до IJ.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а,001 до la.384 само по това, че R2 е метилсулфонил, R4 е флуор и групата -N = C(XR6)-Sе свързана чрез азотния атом към а:
IJ
- съединения с формула IK.001 до IK.384, които се различават от съответните съединена с формули Iа.001 до la.384 само по това, че Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е свързана чрез азотния атом към а:
- съединения с формула IM.001 до IM.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че R4 е хлор и Z е групата -N = С(XR6)-O-, която е свързана чрез азотния атом към а:
- съединения с формула IN,001 до IN.384, които се различа ват от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че R4 е флуор и Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е свързана чрез азотния атом към а:
- съединения с формула 10.001 до IO.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до Iа.384 по това, че R2 е трифлуорметил и Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е свързана чрез азотния атом към а:
- съединения с формула IP.001 до IP.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че R2 е трифлуорметил, R4 е хлор и Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е свързана чрез азотния атом към а:
- съединения с формула IQ.001 до IQ.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че R2 е трифлуорметил, R4 е флуор и Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е свързана +063 азотния атом към а:
- съединения с формула IR.0C1 до IR.384, които се различават от съответните съединения с Формули 1а.001 до la.384 по това, че R2 е метилсулфонил и Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е
- съединения с формула IS.001 до IS.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че R2 е метилсулфонил, R4 е хлор и Z е групата -N = С (XR6)-O-, която е свързана +рез азотния атом към а:
- съединения с формула IT.001 до IT.384, които се различават от съответните съединения с формули 1а.001 до la.384 по това, че R2 е метилсулфонил, R4 е флуор и Z е групата -N = C(XR6)-O-, която е свързана чрез азотния атом към а:
Заместените пиразол-3-илбензазоли с формула I могат да се получат по различни начини и за предпочитане по един от следните методи:
А) Взаимодействие на аминофенилпиразоли с формула Illa или lllb с халоген или амониев тиоцианат или с алкалометален или алкалоземен тиоцианат:
(Z e-N=C(XR6)-Sсвързан към d_ чрез S )
(Z е-N=C(XR6)-Sсвързан към «I чрез Ν)
Μθ = алкален или 1/2 алкалоземен метален йон.
За предпочитане халогенът е хлор или бром. От алкалометалните или алкалоземни тиоцианати се предпочита натриев тиоцианат.
Обикновено се работи в инертен разтворител или разредител, напр. толуен и хексан, халогениран въглеводород, като дихлорметан, етер, като тетрахидрофуран, в алкохол, като етанол, в карбоксилна киселина, или в апротонен разтворител, като диметилформамид, ацетонитрил и диметилсулфоксид.
Обичайно реакционната температура е между температурата на топене и температурата на кипене на реакционната смес, най-често от 0°С до 150°С.
С цел да се постигне въжможно най-висок добив от желания продукт се използва халоген и амониев тиоцианат, съответно алкален или алкалометален тиоцианат в приблизително еквимолекулни количества или в излишък до около 5-кратно моларно количество, спрямо количеството на съединението с формула Illa или lllb.
Един вариант на метода се състои в това, че аминофенилпиразолът с формули Illa или lllb първоначално взаимодейства с амониев тиоцианат или с алкален или алкалоземен метален тиоцианат до получаване на тиокарбамид с формула IVa или IVb
и съединението с формула IVa или IVb, което се превръща след това при взаимодействие с халоген в съединение с формула I, в която Z = -N = C(XR6)-S-.
В) Диазотиране на аминофенилпиразол с формула Illa или lllb, превръщане на съответната диазониева сол в азидофенилпиразол с формула Va или Vb и ηθόβοτο взаимодействие:
В.1) с карбоксилна киселина или
В 2) първоначално със сулфонова киселина (до съединение с формула Via или Vlb), хидролиза на образувания сулфонат до аминофенол с формула Vila или VI'b и превръщането му в съединение с формула I по схемата:
I (Zc-N^CiR^'Oсвързан КЪМ йС. чрез О)
II1Ь
I (Ze-N=C(R6)_Oсвързан към eL· чрез N) μΘ = алкален или 1/2 алкалоземен метален йон
в.2)
база т
so2aa база
т (Ζ е -N«XR6)-Oсвързан към < чрез О) vnb
I
I (z e -N=C(XR6)-Oсвързан към <( чрез N)
За провеждане на диазотирането важат данните, посочени при метод С). Превръщането в арилазидите с формула Va, съответно Vb, се провежда за предпочитане при взаимодействие на съединение Illa или lllb с алкален или алкалоземен азид, като натриев азид, или чрез взаимодействие с триметилсилилазид.
При реакцията.посочена като В.1) взаимодействието се провежда с карбоксилна киселина в инертен разтворител, напр. етер, като тетрахидрофуран и диоксан, в апротонен разтворител, като диметилформамид и ацетонитрил, във въглеводород; като толуен и хексан, в халогениран въглеводород, като дихлорметан, или в отсъствие на разтворител - при което се работи в излишък от карбоксилната киселина R6-COOH. В последния случай може да бъде полезно да се прибави минерална киселина, като фосфорна киселина.
Взаимодействието протича за предпочитане при повишена температура, напр. при температура на кипене на реакционната смес.
За провеждане на реакцията, описана по-горе като В.2), състояща се във взаимодействие на съединение с формула Va или Vb със сулфонова киселина с формула Яа-30зН (при което Ra е С-|-Сд-алкил или С-]-Сд-халогеналкил, за предпочитане метил или трифлуорметил) Еажат посочените по-горе указания за провежхдане на реакцията между съединение с формула Va или Vb с киселина с формула R^-COOH.
Следващата хидролиза на сулфоната с формула Vla/Vlb се провежда за предпочитане при взаимодействие с воден разтвор на база, като натриева или калиева основа, при което при желание може да се добави разтворител, напр. етер, като диоксан и тетрахидрофуран, или алкохол, като метанол и етанол.
Следващото превръщане за получаване на съединение с формула I е само по себе си познато и може да се проведе по много начини. За целта може да се използват указанията, дадени в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Том E 8a, 1 993, зтр. 1032 и следващи.
C) Диазотирането на заместени пиразол-3-илбензазоли с формула I, в която -XR6 е аминс група и следващо превръщане на диазониевата сол в съединение с формула I, в която?
- XR6 е циано група или халзген (за реакцията на Зандмайер вж. напр. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Tom 5/4, 4. Auflage 1960, стр. 438 и следващи),
- X- = сяра (вж. напр. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Venag Stuttgart, Том E1 1, 1984, стр. 43 и 176),
- XR6 = напр. -СН2-СН(халсген)-П8, -CH = CH-R8,
-CH = C(xanoreH)-R8, (общо Езетс това взаимодействие се отнася до продукти на арилиране по Meerwein, виж напр. C.S. Rondestredt, Org. React. 1 1, 1 89 (1 960) и H.P. Doyle et al., J. Org. Chem. 42, 2431 (1 977)):
диазотиране
I {-XR6 = NH2}......---> ----> | {-XR6= напр. CN, халоген,
-SR6, -CH2CH(xan)-R8, -CH = CH-R8,CH = CH(xan)R8}
Обикновено диазониевата сол се получава по сам по себе си познат начин чрез превръщане на съединение с формула I, в която - XR6 = амино във воден разтвор на киселина, напр. солна, бромоводородна или сярна киселина, с нитрит, като калиев или натриев нитрит.
Обаче има възможност да се работи в отсъствие на вода, напр. в хлороводород,съдържаща ледена оцетна киселина, в абсолютен алкохол, в диоксан или тетрахидрофуран, в ацетонитрил или в ацетон и при това изходното съединение (с формула I, в която - XR6 = амино) взаимодейства с естер на азотна киселина, като трет. бутилнитрит и изопентилнитрил.
Превръщането на получената по този начин диазониева сол в съответно съединение с формула I, в която - XR6 = циано, хлор, бром или йод,се провежда по особено предпочитан начин чрез третиране с разтвор или суспензия на медна (I) сол, като меден (I) цианид, -хлорид, -бромид и -йодид, или с разтвор на сол на алкален метал.
Съединенията с формула I, в която -X- = сяра се получават обикновено чрез взаимодействие на диазониевата сол с диалкилдисулфид, като диметилдисулфид и диетилдисулфид, или напр. с диалилдисулфид или дибензилдисулфид.
Алирилането по Meerwein се провежда обикновено при взаимодействие на диазониевата сол с алкени (в случая, когато -CH2 = CH-R8, или с алкини (когато CH=C-R^). Алкенът или алкинът при тсва се използва в излишък до около 3000 mol % спрямо количеството на диазониевата сол.
Описаните по-горе взаимодействия на диазониевите соли могат да се проведат напр. във вода, във водна солна или в бромоводородна киселина, в кетон, като ацетон, диетилкетон и метилетилкетон, в нитрил, като ацетонитрил, в етер, като диоксан и тетрахидрофуран или в алкохол, като метанол или етанол.
Доколкото не е посочено нещо конкретно, то обикновено реакционната температура е между (-30°С) и температурата на кипене на реакционната смес, най-често до н-50°С.
За предпочитане всички изходни съединения се използват предимно в стехиометрични съотношения, при което може да е изгодно също да се използва излишък на единия компонент до около 3000 mol %.
D) Окислението на заместени пиразол-3-илбензазоли с формула I, в която X означава сяра до съединения с формула I, в която X = -SO- се провежда по сам по себе си познат метод (вж. напр. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Том E 1 1/1, 1 985, стр. 702 и следващи; Том IX, 4 Издание, 1 955, отр. 211):
окислително средство
I (X = S) .............................> I (X = SO)
Подходящи окислителни средства са напр. водороден пероксид, органични пероксиди, като пероксид на оцетната киселина, пероксид на трифлуороцетната киселина, т-хлорпербензоена киселина, трет. бутилхидропероксид и трет. бутилхипохлорит, също неорганични съединения, като натриев метайодат, хромена киселина и азотна киселина.
Обичайно в зависимост от средството за окисление взаимодействието се провежда в органична киселина, като оцетна киселина и трихлороцетна киселина, в хлориран въглеводород, като метиленхлорид, хлороформ и 1,2-дихлоретан, в ароматен въглеводород, като бензен, хлорбензен и толуен или в протоге нен разтворител, като метанол и етанол, както в смеси от посочените разтворители.
Реакционната температура е обичайно от (-30)°С до температурата на кипене на съответната реакционна смес, при което обичайно се предпочитат ниските стойности на посочената температурна област.
Целесъобразно е изходното съединение и окислителното средство да се вземат в приблизително стехиометрично съотношение, макар че може също единият или другият от компонентите да се използват в излишък.
Е) Окисление на заместен пиразол-3-илбензазол с формула I, в която X е сяра или -SO- до съединение с формула I, в която X = -SO2- по сам по себе си познат начин (вж. напр. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Том E 1 1/2, 1985, стр. 1132 и следващи; Том IX, 4 Издание, 1955, отр. 222 и следващи) по схемата:
окислително средство
I (X = S, SO)........-....................> I (X = SO2)
Подходящи като окислителни средства са напр. водороден пероксид, органични пероксиди, като пероксид на оцетната киселина, пероксид на трифлуорсцетната киселина и т-хлорпербензоена киселина, освен това неорганични окислителни средства като калиев перманганат. Присъствието на катализатори като волфрамат може да повлияе благоприятно върху протичането на реакцията.
По правило взаимодействието се провежда в инертен разтворител, в зависимост от средството за окисление, като напр. в органична киселина, като оцетна и пропионова киселина, в хлориран въглеводород, като метиленхлорид, хлороформ и 1,2дихлоретан, в ароматен въглеводород, като бензен, хлорбензен и толуен или във вода. Може да се използват и смеси от посочените разтворители.
Реакционната температура е обичайно от (-30)°С до температурата на кипене на съответната реакционна смес, за предпочитане от 10°С до температура на кипене на реакционната смес.
Целесъобразно е изходното съединение с формула I, в която X е сяра или -SO- и окислителното средство да се вземат в приблизително стехиометрично количество. За оптимизиране на превръщането на изходното съединение може с предпочитание окислителното средство да се използва в излишък.
F) Взаимодействие на заместен пиразол-3-илбензазол с формула I, в която групата -XR6 е хлор, бром: алкилсулфонил или халогеналкилсулфонил по познат начин в присъствие на база с алкохол, меркаптан, амин или СН-ацид с формула VIII по схемата:
алкил}
I {-XR6 = CI, Вг, -вС^-алкил, -вО2-халоген-
VIII
R^ и Rc независимо един от друг означават циано или (С-|С4-алкокси)карбонил.
Целесъобразно е това взаимодействие да се проведе в инертен разтворител, напр. в етер, като диетилетер, метил-трет. бутилетер, диметоксиетан, диетиленгликолдиметилетер, тетра хидрофуран и диоксан; в кетон, като ацетон, диетилкетон, етилметилкетон и циклохексанон: в диполарен апротонен разтворител, като ацетонитрил, диметилформамид, N-метилпиролидон и диметилсулфоксид; в протогенен разтворител, като метанол и етанол; в ароматен, при желание халогениран въглеводород, като бензен, хлорбензен и 1,2-дихлорбензен; в хетероароматен разтворител, като пиридин и хинолин или в смес от такива разтворители. Предпочита се да се използват тетрахидрофуран, ацетон, диетилкетон и диметилформамид.
Като бази при това могат да се използват напр. хидроксиди, хидриди, алкоксиди, карбонати или хидрогенкарбонати на алкалометални или алкалоземни катиони, третични алифатни амини, като триетиламин, N-метилморфолин и Ν-βτππ-Ν,Ν-ΑΗΠ30пропиламин, ди- и трициклени амини, като диазабициклоундекан ((DBU) и диазабициклооктан (DABCO) или ароматни азотсъдържащи бази като пиридин, 4-диметиламинопиридин и хинолин. Могат да се използват също комбинации от различни бази. Предпочитани бази са натриев хидрид, натриев хидроксид, натриев карбонат, калиев карбонат, натриев метилат, натриев етилат и калиев трет. бутилат.
Амините с формула H^NR5 или НINiR^)R7 могат да служат като изходни реакционни съединения и едновременно с това като бази, при което в последния случай аминът се взема наймалко в двукратен излишък, спрямо количеството на изходното съединение с формула I. Естествено е възможно също аминът да бъде в по-голям излишък, до около 10-кратно моларно количество, спрямо количеството на съединението с формула I, в която XR6 = CI, Вг, -вО2-алкил или -вС^-халогеналкил.
Обичайно изходните вещества се вземат в приблизително стехиометрични количества, обаче може да се използва и излишък от един или друг компонент, съобразно начина на провеждане на взаимодействието или от гледна точка на възможно попълно превръщане на изходното съединение с формула I (XR® = CI, Вг, -вС^-алкил, -вО2-халогеналкил).
Молното съотношение на алкохола, меркаптана, амина или СН-киселинното съединение с формула VIII спрямо базара е обичайно от 1:1 до 1:3.
Концентрацията на изходните вещества в разтворителя е обичайно от 0.1 до 5.0 mol/l.
Взаимодействието може да се проведе при температура от 0°С до температурата на кипене на съответната реакционна смес.
G) Взаимодействие на заместен пиразол-3-илбензазол с формула I, в която групата -XR6 е халоген с (C-j-Се)-алкилреактив на Гриняр по схемата:
(С-| -С^-алкил)-МдНа1
I {-XR6 = xanoreH} ............... > I {-XR6 = H, -Сд-алкил}
Hal означава хлорид или бромид.
Обикновено това взаимодействие се провежда в инертен разтворител/разредител, напр. във въглеводород, като хексан и толуен или в етер, като диетилетер, тетрахидрофуран и диоксан.
При желание при това може да се използва като катализатор преходен метал в количество от 0.0001 до 10 молни %. За това се имат предвид например никелови и паладиеви катализатори, като никелов дихлорид, бис(трифенилфосфин)никелдихлорид, [бис-(1, 2-дифенилфосфино)етан]никелдихлорид, [бис-(1,3дифенил-фосфино)пропан]никелдихлорид, паладиев дихлорид, тетракис (трифенилфосфин)паладий, бис(трифенилфосфин)паладиев дихлорид, [бис-(1,2-дифенилфосфино)етан]паладиев дихлорид, [бис-(1,3-дифенилфосфино)пропан]паладиев дихлорид и [бис-дифенилфосфино)фероцвн]паладиев дихлорид, също така смеси от паладиев или никелов дихлорид и фосфини, като трифенилфосфин, бис-(1,2-дифенилфосфино)етан и бис-(1,3дифенилфосфино)пропан.
В зависимост от начина на провеждане на реакцията при това се получават съединения с формула I, в която -XR^ е водород или (С-|-Сб)-алкил, или съответна смес от алкилирани и неалкилирани съединения с формула I, които обаче могат да бъдат разделени по обичайните начини.
По правило взаимодействието се провежда при температура от (-100)°С до температурата на кипене на съответната реакционна смес.
Количеството на гриняровите реактиви не е критично. Обикновено се използва (С-|-С3-алкил)-МдНа1 в около еквимоларно количество или в излишък до около 10 кратно моларно количество, спрямо количеството на съединението с формула I, в която -XR6 = халоген.
Доколкото не е посочено нещо друго, всички по-горе описани методи се провеждат целесъобразно при атмосферно налягане или при собственото налягане, което се създава в процеса на взаимодействие в съответната реакционна смес.
Разработването на реакционната смес се провежда по правило по сам по себе си известен начин. Доколкото не е описано нещо друго в даденото по-горе описание, то крайните продукти се получават напр. чрез разреждане на реакционната смес с вода и следващо изолиране на желания продукт чрез филтриране, кристализация или екстракция с разтворител или чрез отстраняване на разтворителя, разделяне на остатъка в смес от вода и подходящ органичен разтворител и обработване на органичната фаза до отделяне на продукта.
Заместените пиразол-З-илбе-зазоти с формула I могат да се получат като изомерни смеси, ксито при желание могат да се разделят на по-чисти изомери по обичайните начини като кристализация или хроматография, също върху оптичноактивен абсорбат. Чисти оптичноактивни изомеои се получават по благоприятен начин от съответни опти-ноактивни изходни продукти.
Подходящите за използване в селското стопанство соли на съединенията с формула I могат да се образуват при взаимодействие с база на съответния катисч, за предпочитане с алкалометален хидроксид или хидрид, или при взаимодействие с киселина, съдържаща съответния анион, за предпочитане хлороводородна киселина, бромоводородна киселина, сярна киселина, фосфорна киселина или азотна киселина.
Солите с формула I, чийто метален йон е различен от алкален метал могат да се получат също при превръщане' на съответните алкалометални соли по обичаен начин, както и амониевите, фосфониевите, сулфониевите или сулфоксониеви соли се получават съответно при взаимодействие с амоняк, фосфониев, сулфониев или сулфоксониев хидроксид.
Съединенията с формула I и техните приложими в селското стопанство соли са подходящи за използване като хербициди както като изомерни смеси, така и под формата на чисти изомери. Хербицидните средства, които съдържат съединение с формула I имат много добра активност срещу растеж на растения в площи, които не съдържат културни растения, особено при по-високи разходни количества. В културни растения, като пшеница, ориз, царевица, соя и памук те действат срещу плевели и вредна растителност^без да увреждат културните растения. Този ефект се проявява преди всичко при ниски количества на използваното вещество.
Като се има предвид многообразието от методи за приложение, съединенията с формула !, съответно съдържащите ги хербицидни средства могат да се използват и при други културни растения за отстраняване на нежелана растителнаст. Могат да се имат предвид напр. следните култури:
Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec, altissima, Beta vulgaris spec, гара, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica гара var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Heliantus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinum communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum,
Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays.
Освен това съединенията c формула I могат да се използват в култури, които са създадени чрез селекция, включително и чрез методите на генното инженерство, спрямо които действието на хербицида е толерантен.
Освен това заместените пиразол-3-илбензазоли с формула I са подходящи също за десикация и дефолиация на растения.
Като десиканти те са особено подходящи за предизвикване на изсъхване на горните части на културни растения, като картофи, рапица, слънчоглед и соя. С това става възможно едно напълно механизирано прибиране на реколтата от тези важни култури.
От стопански интерес освен това е облекчаване на събирането на реколтата, чрез осигуряване на по-концентрирани отпадъци или намаляване на степента на задържане на плодовете от клоните на дървото при цитрусови плодове, маслини и при други видове и сортове от семенни, костилкови и черупкови овощия. Същият механизъм, т.е. изискването за изграждане на разделяща тъкан между плода или листото и носещата част'на растението е важен за добро контролиране на обезлистяване на полезни растения, по-специално на памука.
Освен това, съкращаването на интервала от време за узряване на памуковите растения води до повишаване на качеството на нишките след събиране на реколтата.
Съединенията с формула I, съответно получените от тях хербицидни средства могат да бъдат напр. под формата на водни разтвори, прахове или суспензии за директно разпръскване, също с високо съдържание на веда, маслени или обикновени суспензии или дисперсии, емулсии, маслени дисперсии, пасти, прахообразни средства, средства за разпръскване или гранулати, които се прилагат чрез пулверизиране, чрез създаване на мъгла, чрез разпрашаване, напръскване или чрез напояване, формата на приложение се определя от целите на използване. Тези форми трябва във всички случаи да осигурят възможно фино разпределяне на активните вещества съгласно изобретението.
Като инертни помощни вещества се имат предвид предимно: фракции от минерални масла със средна до висока точка на кипене, като керосин или дизелово масло, въглеводородни катранни масла, също и масла от растителен или животински произход, алифатни, циклични или ароматни въглеводороди, като напр. парафин, тетрахидронафталин, алкилирани нафталини или техни производни, алкилирани бензоли или техни производни, алкохоли, като метанол, етанол. пропанол, бутанол и циклохексанол, кетони, като циклохексанон, силно полярни разтворители, като амини, напр. N-метилпиролидон и вода.
Водните форми за приложение могат да се приготвят като емулсионни концентрати, суспензии, пасти, омокрящи се прахове, вододиспергиращи се гранулати, които се-‘лриготвят чрез разреждане с вода. За получаване на емулсии, пасти или маслени дисперсии активните вещества могат да се използват като такива или да се разтворят в масло или разтворител и да се хомогенизират във вода чрез омрежващи, свързващи, диспергиращи или емулгиращи средства. Също така обаче могат да се приготвят концентрати, съдържащи активното вещество, омрежващи, свързващи, диспергиращи или емулгиращи средства, както и евентуално разтворител или масло, които са подходящи за разреждане с вода.
Като повърхностноактивни вещества се имат предвид алкалометални, алкалоземни и амониеви соли на ароматни сулфонови киселини, като лигнинсулфонови киселини, фенолсулфонови киселини, нафталинсулфонови киселини и дибутилнафталинсулфонова киселина, също на мастни киселини, алкил- и алкиларилсулфонати, алкил-, лаурилетерсулфати, сулфати на мастни алкохоли, както и соли на сулфатирани хекса-, хепта- и октадеканоли, както и гликолетери на мастни алкохоли, кондензационни продукти на сулфониран нафталин и негови производни с формалдехид, кондензационни продукти на нафталини, съответно на нафталинсулфонови киселини с фенол и формалдехид, полиоксиетиленоктилфенолетер, етоксилиран изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, алкилфенилполигликолетер, трибутилфенилполигликолетер, алкиларилполиетерни алкохоли, изотридецилалкохол, кондензати на мастен алкохол с етиленоксид, етоксилирано рициново масло, полиоксиетиленалкилетер, полиоксипропиленалкилетер, лаурилалкохолполигликолетерацетат, сорбитестер, лигнинсулфитни отпадъчни луги и метилцелулоза.
Прахообразни средства, средства за разпръскване или разпрашаване могат да се приготвят чрез смесване или едновременно смилане на активното вещество с твърд носител.
Гранулати, напр. покрити, импрегнирани и хомогенни гранулати могат да се получат чрез свързване на активното вещество към твърд носител. Твърдите носители са минерали, като силициева киселина, силикагел, силикати, талк, каолин, варовик, вар, креда, болус, льос, глина, доломит, диатомитова пръст, калциев и магнезиев сулфат, магнезиев оксид, смлени полимери, разредители, като амониев сулфат, амониев фосфат, амониев нитрат, карбамиди и растителни продукти, като брашно от пшенични стебла, дървесни стружки, дървесно брашно и брашно от черупки на черупкови плодове, прах от целулоза и други твърди носители.
Концентрацията на активните вещества с формула I в съставите може да варира в широки граници. Готовите форми съдържат обикновено между 0.001 и 98 тегл. %, за предпочитане между 0.1 и 95 тегл. % от активното вещество. Активните вещества с формула I се влагат при това с чистота от 90 до 100 %, за предпочитане от 95 до 100 % (определена чрез ЯМРспектър).
Следващите примери за получаване на конкретни форми за приложение поясняват получаването на такива състави:
I. 20 тегловни части от съединение No 1с.001 се разтварят в смес от 80 тегл. части алкилиран бензен, 10 тегловни части от присъединителен продукт на 8 до 10 мела етиленоксид с 1 мол маслена киселина-И-моноетаноламид, 5 тегл. части калциева сол на додецилбензенсулфонова киселина и 5 тегл. части от присъединителен продукт на 40 мола етиленоксид с‘1 мол рициново масло. Чрез изливане и Фино разпределяне на разтвора в 100 000 тегловни части вода се получава водна дисперсия, която съдържа 0.02 тегл. % от активното вещество.
II. 20 тегловни части от съединение No !с.321 се разтварят в смес от 40 тегл. части циклохексанон, 30 тегловни части изобутанол, 20 тегл. части от присъединителен продукт на 7 мола етиленоксид с 1 мол изооктилфенол и 10 тегл. части от присъединителен продукт на 40 мола етиленоксид с 1 мол рициново масло. Чрез изливане и фино разпределяне на разтвора в
100 000 тегловни части вода се получава водна дисперсия, която съдържа 0.02 тегл. % от активното вещество.
III. 20 тегловни части от съединение No lc.343 се разтварят в смес от 25 тегловни части циклохексанон, 65 тегл. части от фракция на минерално масло с т.к. от 210 до 280°С и 10 тегл. части присъединителен продукт на 40 мола етиленоксид с 1 мол рициново масло. Чрез изливане и фино разпределяне на разтвора в 100 000 тегловни части вода се получава водна дисперсия, която съдържа 0.02 тегл. % от активното вещество.
IV. 20 тегл. части от активно съединение с No If.001 се смесват добре с 3 тегл. части натриева сол на диизобутилнафталин-алфа-сулфонова киселина. 17 тегл. части натриева сол на лигнинсулфонова киселина от сулфитни отпадни води и 60 тегл. части от прахообразен силикагел и се смилат добре в чукова мелница. Чрез фино размесване на сместа в 20 000 тегл. части вода се получава фина суспензия за пулверизация, която съдържа 0.1 тегл. % от активното вещество.
V. 3 тегл. части от активното вещество с No lc.099 се смесват с 97 тегл. части финораздробен каолин. По този начин се получава прахообразна форма за приложение, съдържаща 3 тегл. % от активното Еещество.
VI. 20 тегл. части от активното вещество No If.061 се смесват добре с 2 тегл. части калциева сол на додецилбензен-сулфонсва киселина, 8 тегл. части маслен алкохол-полигликол-етер, 2-тегл. части натриева сол на кондензат от фенол-карба-мидформалдехид и 68 тегл. части от парафиново минерално масло. Получава се стабилна маслена дисперсия.
VII. 1 тегл. част от активното вещество с No. Ij.043 се разтваря в смес от 70 тегл. части циклохексанон, 20 тегл. части етоксилиран изооктилфенол и 10 тегл. части етоксилирано рициново масло. След това сместа може да се разреди до желана концентрация на активното вещество с вода. Получава се стабилен емулсионен концентрат.
VIII. 1 тегл. част от активното вещество с No. Iq.003 се разтваря в смес от 80 тегл. части циклохексан и 20 тегл. части Wettol EM 31 (нейонен емулгатор на базата на етоксилирано рициново масло; производство на BASF AG). След това сместа може да се разреди с вода до желана концентрация на активното вещество. Получава се стабилен емулсионен концентрат.
Приложението на активното вещество с формула I, съответно на хербицидното средство може да се проведе по методите преди поникване и след поникване. Ако активните вещества са по-трудно понасящи се от определени културни растения, то може да се използват такива техники на разпръскване, при които хербицидното средство се разпръсква върху културното растение с помощта на шпритцващи уреди така, че листата на чувствителните културни растения по възможност да не бъдат засегнати, докато активното вещество достига листата на растящите по-ниско нежелани растения или непокритите с листа долни части на растенията (допълнително-насочване, техника на разминаване).
Количесвата на приложеното активно вещество с формула I зависят от целта на приложение, от сезона, от растенията, които се третират, от етапа на растеж и са от 0.001 до 3.0, за предпочитане от 0.01 до 1.0 kg/ha от активното вещество.
За разширяване на спектъра на активност и за постигане на синергичен ефект, заместените пиразол-3-ил-бенз(окс/ти)азоли с формула I могат да се смесват с многобройни представители на други хербициди или регулиращи-растежа групи от активни вещества и да се прилагат съвместно. Така напр, като компоненти, подходящи за получаване на смеси се имат предвид 1,2,4тиадиазоли, 1,3,4-тиадиазоли, амлди, аминофосфорни киселини и техни производни, аминотриазоли, анилиди, арилокси-/хетероарилоксиалканови киселини и техни производни, бензоена киселина и нейни производни, бензотиадиазинон, 2-(хетароил/ароил)-1,3-циклохексан-диони, хе~ероарил-арил-кетони, бензилизоксазолидинон, мета-трифлуорметил-фенилови производни, карбамати, хинолин-карбоксилни киселини и техни производни, хлорацетанилиди, циклохексан-1 3-дисюви производни, диазини, дихлорпропионова киселина и нейни производни, дихидробензофурани, дихидрофуран-3-они, ди-^итроанилини, динитрофеноли, дифенилетер, дипиридил, халогенкарбсксилни киселини и техни производни, карбамиди, З-фенил/рацили, имидазоли, имидазолинони, 1\1-фенил-3,4,5,6-тетрахидрофтал-имиди, оксадиазоли, оксирани, феноли, естери на арилокси- и хетероарилоксифеноксипропионовата киселина, фенилоцетна киселина‘>и нейни производни, 2-фенилпропионова киселина и нейни производни, пиразоли, фенилпиразоли, пиридазини, лиридинкарбоксилни киселини и техни производни, пиримидилетер, сулфонамиди, сулфонилкарбамиди, триазини, триазинони, триазолинони, триазолкарбоксамиди и урацили.
Освен това може да бъде от полза, съединенията с формула I сами или в комбинация с други хербициди да се смесят още и с други растително-защитни средс'ва и да се прилагат заедно, напр. със средства за борба с вредители или фитопатогенни гъбички, съответно бактерии. Освен това интерес представлява смесването с разтвори на минерални соли, които се прилагат за повишаване на съдържанието на хранителни вещества и микроелементи. Възможно е също да се добавят нефитотоксични масла и и маслени концентрати.
Примери за изпълнение на изобретението
Пример 1
2-Амино-4-хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорометокси-1 - метил-1 Нпиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол (Nr. Ic.080)
Към разтвор на 29.3 g (90 mmol) 2-хлор-5-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3-ил)-4-флуоранилин в 500 ml оцетна киселина се прибаЕЯ 29 g (0.36 mol) натриев тиоцианат. След разбъркване в продължение на 10 минути към реакционната смес се прибавя 28.7 g (0.18 mol) бром, след което сместа се бърка още 16 часа. След това сместа се излива върху 2 L вода. Полученият твърд продукт се отделя чрез филтриране, промива се с вода и се суши. Добив: количествен.
1Н-ЯМР (270 MHz: в CDCI3): δ [ppm] = 3,86 (s, ЗН), 5.44 (s, 2H), 6.74 (t, 1 Η), 7.24 (d, 1H).
Пример 2
4-Хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3ил)-6-флуор-2-(метилтио)бензтиазол (Nr. Ic.099)
Към разтвор на 0.5 g (1.3 mmol) 2-амино-4-хлор-7-(4-хлор-5дифлуорметокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол в 50 ml дихлорметан се прибавя 0.4 g (3.9 mmol) диметилдисулфид и 1.3 g (12.7 mmol) трет.бутилнитрит. След разбъркване в продължение на 16 часа реакционната смес се подлага на изпарява не. Суровият продукт се пречиства чрез хроматография със силикагел (елуенти: хексан/етилацетат = 4:1). Добив: 0.3 д.
1Н-ЯМР (270 MHz; в CDCI3): δ [ppm] = 2,81 (s, ЗН), 3.88 (s, ЗН), 6.75 (t, 1 Η), 7.35 (d, 1Η).
Пример 3
2-Бром-4-хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1 - метил-1 Нпиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол (Nr, 1с.041)
Към разтвор на 26.4 g (68 mmol) 2-амино-4-хлор-7-(4-хлор-5дифлуорметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол в 1 L ацетонитрил се прибавя първоначално 35.2 g (0.34 mol) натриев бромид и 19.6 g (0.14 mol) меден(1) бромид и след това се прибавя на капки трет. бутилнитрит. След разбъркване в продължение на 16 часа реакционната смес се смесва с 0.2 L разредена солна киселина. След това получената утайка се филтрира и се промива с 200 ml етилацетат. Останалият във водната фаза продукт се екстрахира с 200 ml етилацетат. Обединените органични фази се промиват с вода, сушат се над магнезиев сулфат и накрая се подлагат на изпаряване. Пречистването на суровия продукт се провежда чрез хроматография със силикагел (елуент: етилацетат). Добив 17.3 д.
Пример 4 2-Амино-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1-метил-1Н-пиразол-3ил)-4,6-дихлорбензтиазол (Nr. lb.080)
4.4 g (13 mmol) 5-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1 -метил-1 Нпиразол-3-ил)-2,4-дихлоранилин, 4.2 g (52 mmol) натриев тиоцианат и 4.1 g (26 mmol) бром взаимодействат по начина, описан в Пример 1. Добив: количествен.
Пример 5
7-(4-Хлор-5-дифлуорметокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3-ил)-4,6дихлор-2-(етилтио)бензтиазол (Ν', lb.100)
0.8 g (2 mmol) 2-амино-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1-метил1 Н-пиразол-3-ил)-4,6-дихлорбензтиаз ?л, 0.7 g (6 mmol) диетилдисулфид и 0.3 g (3 mmol) трет. бутилнитрит взаимодействат аналогично на метода, описан в Пример 2. Добив: 0.2 д.
Пример 6
2-Бром-7-(4-хлор-5-дифлуор‘.‘етокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3ил)-4,6-дихлорбензтиазол (Nr. lb.041)
3.6 g (9 mmol) 2-амино-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1-метил1 Н-пиразол-3-ил)-4,6-дихлорбенз_иазол, 4.6 g (45 mmol) натриев бромид, 2.6 g (18 mmol) меден (I брсмид и 1.2 g (12 mmol) трет. бутилнитрит взаимодействат аналогично на метода, описан в Пример 3. Добив: 1.8 д.
Пример 7
7-(4-Хлор-5-дифлуорметокси-1 -ме~и л-1Н-пиразол-3-ил )-4,6дихлорбензтиазол (Nr. lb.001)
Към разтвор на 0.45 g (1 mmol) 2-бром-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1 -метил-1 Н-пиразол-3-ил)-4,6-дихлорбензтиазол в 6 ml диетилетер се прибавя 3 ml от 2-моларен разтвор на пропилмагнезиев хлорид в диетилетер i = 6 mmoi C3H7MGCI). След разбъркване в продължение на 5 часа реакционната смес се смесва с 10 ml разредена солна киселина. След това органичната фаза се отделя и се промива още два пъти с вода, след което се суши над магнезиев сулфат и накрая се подлага на изпаряване. Пречистването на суровия продукт се провежда чрез хроматография със силикагел (елуент: хексан/етилацетат = 1/1). Добив;0.3 д.
Пример 8
2-Амино-4-хлор-7-(4-хлор-1 -метил-5-трифлуорметил-1 Нпиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазсл (Nr. If.080) g (0.24 mol) 2-хлор-5-(4-хлор-1-метил-5-трифлуорметил1 Н-пиразол-3-ил)-4-флуоранилин. 79 g (0.98 mol) натриев тиоцианат и 78 g (0.49 mmol) бром взаимодействат по начина, описан в Пример 1. Добив: количествен.
Пример 9
4-Хлор-7-(4-хлор-1 -метил-5-трифлуорметил-1 Н-пиразол-З-ил)6-флуор-2-(метилтио)бензтиазол (Nr. If.099)
0.7 g (1.8 mmol) 2-амино-4-хлор-7-(4-хлор-1-метил-5-трифлуорметил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол, 0.5 g (5.4 mmol) диметилдисулфид и 0.33 g (2.7 mmol) трет. бутилнитрит взаимодействат аналогично на метода, описан в Пример 2. Добив: 0.3 д.
Пример 10
2-Бром-4-хлор-7-(4-хлор-1 - метил-5-трифлуорметил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол (Nr. If.041) д (0.12 mol) 2-амино-4-хлор-7-(4-хлор-1 -метил-5-трифлуорметил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол, 126 д (1.22 mmol) натриев бромид, 35 д (0.24 mol) меден(1) бромид и 16.3 g (0.16 mol) трет. бутилнитрит взаимодействат аналогично на метода, описан в Пример 3. Добив: 18.2 о.
Пример 11
И-(4-Хлор-7-(4-хлор-1 -метил-5-трифлуорметил-1 Н-пиразол-3ил)-6-флуорбензтиазол-2-ил)ацетамид (Nr. If.345)
Към разтвор на 0.38 g (6.4 mmol) ацетамид в 20 ml тетрахидрофуран се прибавя първоначално 0.12 g (4.7 mmol) натриев хидрид и след това 0.7 g (1.6 mmol) 2-бром-4-хлор-7-(4-хлор-1метил-5-трифлуорметил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол.
След разбъркване в продължение на 16 часа реакционната смес се подлага на изпаряване. Пречистването на суровия продукт се провежда чрез хроматография със силикагел (елуент: хексан/етилацетат = 4:1 и 1:1). Добив 0.4 д.
Пример 1 2
3- (4-Хлор-7- (4-хлор-5-д и флуор мето кси-1 -метил-1 Н-пиразол-3ил)-6-флуорбензтиазол-2-ил)метилакрилат (Nr. Ic.232) g (3,1 mmol) 2-амино-4-хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1метил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол, 5.5 g (64 mmol) метилакрилат, 0.45 g (3.4 mol) меден(1) хлорид и 0.33 g (3.2 mmol) трет. бутилнитрит се разтварят един след друг в 30 ml ацетонитрил. След разбъркване в продължение на 16 часа реакционната смес се смесва с 100 ml разредена солна киселина. След това продуктът се екстрахира с 200 ml метил-трет. бутилетер. Обединените органични фази се промиват с вода, сушат се над магнезиев сулфат и накрая се подлагат на изпаряване. Пречистването на суровия продукт се провежда чрез хроматография със силикагел (елуент: хексан/етилацетат = 4:1). Добив 0.13 д.
Пример 1 3
4- Хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3ил)-6-флуорбензтиазол (Nr. 1с.001) и 4-хлор-7-(4-хЛор-5-диф'луорметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-6-флуор-2-метил-бензтиазол (Nr. Ic.002)
Към загрят до температура на кипене под обратен хладник разтвор на 2 g (4.4 mmol) 2-бром-4-хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол и 0.15 g (0.22 mmol) бис(трифенилфосфин)никелов дихлорид в 20 ml тетрахидрофуран се прибавя на капки 3-моларен разтвор на метилмагнезиев хлорид в тетрахидрофуран (= 8.7 mmol
НзСМдС1). След разбъркване в продължение на 12 часа при температура на кипене под обратен хладник, реакционната смес се разрежда с 40 ml разредена солна киселина. От водната фаза полученият продукт се екстрахира с 100 ml етилацетат. Обединената органична фаза се промива два пъти с вода, след което се суши над магнезиев сулфат и се подлага на изпаряване. Пречистването на суровия продукт се -ровежда чрез хроматография със силикагел (елуент: хексан етилацетат = 4/1). След това, двата желани продукта се разделят чрез високоефективна течна хроматография при средни налягания (MPLC) през силикагел (елуент: циклохексан/етила^етат = 20:1). Добив:0.11 g (съед. Ic.001) и 0.28 g (съед. lc.C02).
Пример 1 4
4-Хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорметокои-1 -метил-1 Н-пиразол-3ил)-6-флуор-2-пропилбензтиазол (Nr. ic.004)
Към разтвор на 0.4 g (0.9 mmol) 2-бром-4-хлор-7-(4-хлор-5дифлуорметокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол в 30 ml диетилетер се прибавя на капки 0.65 ml 2-моларен разтвор на пропилмагнезиев хлорид в диетилетер (1.3 mmol СзНуМдС!). След разбъркване в продължение на 16 часа реакци-.онната смес се разрежда с 40 ml разредена солна киселина. От водната фаза полученият продукт се екстрахира с 100 ml етилацетат. Обединената органична фаза се суши над магнезиев сулфат и се подлага на изпаряване. Пречистването на суровия продукт се провежда чрез хроматография със силикагел (елуент: хексан/етилацетат = 9:1). Добив:0.1 g
Пример 15
4-Хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3ил)-6-флуор-2-метоксибензтиазол (Nr. Ic.042)
0.1 g (4.4 mmol) натрие= хидрид се разтваря в 20 ml метанол. След приключване на отделянето на газ разтворът се смесва с 0.7 g (1.6 mmol) 2-бром-4-хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1метил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол. След разбъркване в продължение на 16 часа реакционната смес се подлага на изпаряване. Пречистването на суровия продукт се провежда чрез хроматография със силикагел (елуент: хексан/етилацетат = 1:1). Добив:0.5 g
Пример 16
4-Хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3ил)-2-диметиламино-6-флуорбензтиазол (Nr. Ic.082)
Към разтвор на 0.7 g (1.6 mmol) 2-бром-4-хлор-7-(4-хлор-5дифлуорметокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол в 50 ml диметилформамид загрят до 70-80°С се въвежда бавен поток от газообразен диметиламин, до пълно протичане на взаимодействието (около 30 минути). След това разтворът се подлага на изпаряване и полученият остатък се смесва с 50 ml вода. От водната фаза се екстрахира полученият про'дукт с 100 ml етилацетат. Обединените органични фази се промиват още два пъти с вода, сушат се над магнезиев сулфат и след това разтворителят се изпарява. Пречистването на суровия продукт се провежда чрез хроматография със силикагел (елуент: хексан/етилацетат = 4:1). Добив:0.46 g
Пример 1 7 ^метил-^(4-хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1-метил-1Нпиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол-2-ил)-метиламиноацетат (Nr. Ic .343)
Разтвор на 0.7 g (1.6 mmol) 2-бром-4-хлор-7-(4-хлор-5дифлуорметокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол, 0.43 g (3.1 mmol) калиев карбонат и 0.43 g (3.1 mmol) саркозинметилестер хидрохлорид в 30 ml диметилформамид се нагрява в продължение на 2 часа при 100°С. След това разтворът се подлага на изпаряване и полученият остатък се смесва с 50 ml вода. От водната фаза се екстрахира полученият продукт с 100 ml етилацетат. Обединените органични фази се промиват още два пъти с вода, сушат се над магнезиев сулфат и след това разтворителят се изпарява. Пречистването на суровия продукт се провежда чрез хроматография със силикагел (елуент: хексан/етилацетат = 4:1). Добив:0.18 g
Пример 18
2- (4-хлор-7- (4-хлор-5-дифлуорметокс и-1 - метил-1 Н-пиразол-3ил)-6-флуорбензтиазол-2-илокси)метилпропионат (Nr. 1с.321)
Към разтвор на 0.65 g (6.2 mmol) метилов естер на 2хидроксипропионова киселина в 20 ml тетрахидрофуран се прибавя 0.11 g (4.7 mmol) натриев хидрид. След като;приключи отделянето на газ,към сместа се прибавя 0.7 g (1.6 mmol) 2бром-4-хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3ил)-6-флуорбензтиазол и сместа се нагрява в продължение на 3 дни и след това се смесва с 50 ml вода. От водната фаза се екстрахира полученият продукт с 100 ml етилацетат. Обединените органични фази се промиват още два пъти с вода, сушат се над магнезиев сулфат и след това разтворителят се изпарява. Пречистването на суровия продукт се провежда чрез хроматография със силикагел (елуент- хексан/етилацетат = 4:1). До би в: 0.3 g
Пример 1 9
2-Амино-4-хлор-7-(4-хлор-1 - метил-5-метил сулфонил-1 Нпиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазог (Nr Н.080)
7.5 g (21 mmol) 2-хлор-5-(4-хор-1-метил-5-метилсулфонил1 Н-пиразол-3-ил)-4-флуоранилин 6.9 g (85 mmol) натриев тиоцианат и 6.9 g (43 mmol) бром взаимодействат по начина, описан в Пример 1. Добив: количествен,
Пример 20
4-Хло р-7-(4-хл о р-1 - метил-5-метил сулфонил-1 Н-пи разол-3-ил)2-етилтио-6-флуорбензтиазол (Nr. Ij.100) g (2,5 mmol) 2-амино-4-хлор-7-(4-хлор-1 -метил-5-метилсулфонил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-фл\орбензтиазол, 0.66 g (7.3 mmol) диетилдисулфид и 0.37 g (3.7 mmol) трет. бутилнитрит взаимодействат аналогично на метода, описан в Пример 2. Добив: 0.4 д.
Пример 21
2-Бром-4-хлор-7-(4-хлор-1 - метил-5-метилсулфонил-1 Нпиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол (Nr. Ij.041) д (14 mol) 2-амино-4-хлор-7-(4-хлор-1-метил-5-метилсулфонил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбечзтиазол, 7.6 д'(70 mmol) натриев бромид, 4.2 д (30 mmol) меденН) бромид и 2,2 g (22 mmol) трет. бутилнитрит взаимодействат аналогично на метода, описан в Пример 3. Добив: 3.6 д.
Пример 22
2-(4-Хлор-7-(4-хлор-5-дифлуосметокси-1 -метил-1Н-пиразол-3ил)-6-флуорбензтиазол-2-ил)-монсетил-монотрет. бутил малонат (Nr. Ic.381)
Към разтвор на 0.9 g (5 mmol) моноетил-монотрет. бутилмалонат в 10 ml диметилформамид се прибавя 0.1 g (4.7 mmol) натриев хидрид. След като престане отделянето на газ^реакционната смес се смесва с 1.5 g (3.3 mmol) 2-бром-4-хлор-7-(4хлор-5-дифлуорметокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол. След разбъркване в продължение на още 1 час реакционната смес се подлага на изпаряване. Остатъкът се смесва с 50 ml вода. От водната фаза продуктът се екстрахира с 100 ml етилацетат. Екстрактът се суши над магнезиев сулфат и се подлага на изпаряване. Добив:1 д.
Пример 23
2-(4-Хлор-7-(4-хлор-5-дифлуорметокси-1 - метил-1 Н-пиразол-3ил)-6-флуорбензтиазол-2-ил)-етилацетат (Nr. 1с.О21)
Към разтвор на 1 g (1.8 mmol) 2-(4-хлор-7-(4-хлор-5-дифлуо рметокс и-1 - метил-1 Н-пиразол-3-ил)-6-флуорбензтиазол-2-ил)моноетил-монотрет. бутил малонат в 10 ml дихлорметан се прибавя 0.30 g (2 mmol) трифлуорметансулфонова киселина. След разбъркване в продължение на 1 час реакционната смес се подлага на изпаряване. Остатъкът се смесва с 10 ml оцетна киселина. Сместа се загрява в продължение на 8 часа при температура на кипене под обратен хладник, след което се подлага на изпаряване. Остатъкът се смесва с 50 ml вода. От водната фаза продуктът се екстрахира с 100 ml етилацетат. Екстрактът се промива с разреден воден разтвор на натриев хидрогенкарбонат и с вода, след което се суши над магнезиев сулфат и се подлага на изпаряване. Пречистването на суровия продукт се провежда чрез хроматография със силикагел (елуент: хексан/етилацетат = 4:1). Добив:0.4 д.
В следващата Таблица 2 са посочени освен по-горе описаните активни вещества също и други пиразол-З-илбе.тзазоли с формула I които са получени или могат да бъдат получени по аналогичен начин:
I R1 = СН3; R3, R5 = С1;
(Z е -N=C(XR6).Sсвързан към вц чрез S )
Nr. R2 R4 XR6 Т.Т./ IH—NMR [ppm]: MS [m/z]
Ib.001 OCHF2 Cl H 3,89 (s.3H), 6,77 (HH\ 71 (s.IH), 9,07 (s.lH)
Ib.002 OCHF2 Cl CH3 2,85 (s,3H), 3,88 (s.3H). 6.76 (t,lH),7,63 (s,lH)
Ib.041 OCHF2 Cl Br 3,88 (s,3H), 6,74 (ζ!Η), 7,66 (s,lH)
Ib.080 OCHF2 Cl nh2 3,82 (s,3H), 7,41 (t,lH), 7.50 (s.lH), 8,04 (s,2H) {in(CD3);SO}
Ib.099 OCHF2 Cl SCH3 105-110°C
Ib.100 OCHF2 Cl SC2H5 76-77°C
Ic.001 OCHF2 F H 3,88 (s,3H), 6,76 (ζΙΗ), 7.47 (d,lH), 9,06 (s,lH)
Ic.002 OCHF2 F CH3 108-110°C
Ic.004 OCHF2 F n-C3H7 1,06 (t,3H), 1,90 (sext.,2H\ 3.10 (t2H), 3,89 (s,3H), 6,76 (ζΙΗ), 7.39 (d,JH)
Ic.021 OCHF2 F CH2-CO-OC2H5 1,32 (t,3H), 4,10 (s2H), 4,11 (s.3H), 4,26 (q,2H), 7,42 (dJH)
Ic.041 OCHF2 F Br 445 [Mf, 366 [M—Br]T
Ic.042 OCHF2 F OCH3 120°C
Ic.054 OCHF2 F OCH2-CHCH 117-118°C
Ic.080 OCHF2 F nh2 3,82 (s,3H), 7.41 (t,lH), 7.49 (d,lH),7,89 (s,2H) {in (CD3):SO}
Ic.082 OCHF2 F N(CH3)2 150°C
Ic.099 OCHF2 F SCH3 96-98°C
Ic.232 OCHF2 F CH=CH-CO-OCH3 158-160°C
Ic.307 OCHF2 F CH(CH3)-OH 1,72 (d,3H), 3,11 (s.lH), 3.90 (s,3H), 5,29 (q,lH), 6,76 (t,lH), 7,41 (d.lH)
Ic.321 OCHF2 F OCH(CH3)-CO-OCH3 1,69 (d,3H), 3,80 (s,3H), 3.86 (s.3H), 5,63 (q,lH), 6,76 (t,lH), 7,25 (d.lH)
Ic.335 OCHF2 F N(CH3)-C2H5 1,27 (t,3H), 3,19 (s,3H), 3,53 (q,2H), 3,87 (s,3H), 6,74 (t,lH), 7,20 (d.!H)
Nr. iR2 R4 XR T. T. ‘H-NMR [ppmI / MS [rn/'zj
Ic.34f OCHF: F n(ch3)-ch2-<h=c:-:: 3.15 >.3H\ 3,86 (s.3H\ 4,14 (d.2H\ 5,25 id.I5.26 5.84 (m.IHj, 6,75 7.20 (d. i H)
Ic.34] OCHF2 F N(CH3)-CH2-C^CH liS-'C
Ic.343 ochf2 F n(ch3>-chh:o- OCH3 3.23 .s.3H), 3,78 (s.3H), 3,89 (s,3H), 4,41 (s.2H\ 6,74 (tlH), 7,21 (d,lH)
Ic.381 0CHF2 F CH(C00C?H<C9- OC(CH3)3 Si rap
If. 001 CF3 F H 4,:3 . s.3H), 7,48 (d,l H), 9,07 (S,1H)
If. 002 CF3 F CH3 2,5' ;s.3H), 4,11 (s,3H), 7,40 (dJH)
If. 041 CF3 F Br 4.:2 -5.3 H), 7,44 (d,lH)
If. 042 CF3 F OCH3 399 2Г
If.043 CF3 F OC2H5 1,-S t,3H), 4,10 (s,3H), 4,67 (q,2H), 7,30 (dJH)
lf.054 CF3 .F OCHr-CsCH 2,63 L1H). 4,09 (s,3H), 5,24 (d,2H), 7,30 (d.ln)
If.061 CF3 F OCH2-CO-OCH; 3,82 s.3H), 4,10 (s,3H), 5,16 (s,2H), 7,31 (d.lH)
If.080 CF3 F nh2 4.11 :s,3H), 7,51 (d,lH), 7,93 (s,2H) {in (CD3;2SO}
If.082 CF3 F N(CH3)2 3,21 rs.SH), 4,10 (s,3H), 7,22 (d,lH)
If. 099 CF3 F SCH3 2,81 fs.3H), 4,11 (s,3H), 7,35 (d,lH)
If. 100 CF3 F SC2H< 1,51 t,3H), 3,37 (q,2H), 4,10 (s,3H), 7,35 (d.lH'i
If.232 CF3 F CH=CH-CO-OCH3 3,36 (s.3H), 4,12 (s,3H), 6,68 (d,lH), 7,47 (d,lH), 7,91 (d,lH)
If.321 CF3 F OCH(CH3)-CO-OCH3 1.70 fd.3H), 3,80 (s,3H), 4,10 (s,3H), 5,63'q,lH), 7,29 (d,lH)
If.335 CF3 F N(CH3}-€H2-CH3 1,2’ < t.3H), 3,19 (s,3H), 3,57 (q,2H), 4,10 (s,3H\ 7,21 (d,lH)
If.340 CF3 F N(CH3)-CH2-CH=CH: 3.17 fs.3H), 4,09 (s.3H), 4,15 (d,2H), 5,26 (d.lH). 5.28 (d,lH), 5,85 (m,lH), 7,22 (d.lH)
If. 341 CF3 F N(CH3)-CH2-C = CH i 126’C
Jf.343 CF3 F \(CH3)-CH2-CO-OCH: i 1 3,22 fs.3H), 3,78 (s,3H), 4,10 (s,3H), 4,41 (s,2H), 7.22 (d,lH)
lf.345 CF3 F NH-CCW2H3 i 2,31 <'s.3H), 4,12 (s.lH), 7,40 (d,lH). 9,25 ks,iH)
lj.001 SOt—CH3 F H 379 [M?
Ij.041 SOr-CH3 F Br 3,36 ($,3H), 4,30 (s,3H), 7,45 (d,lH)
Ij.042 5O2-CH3 0CH3 i 3,35 (5.ЗН), 4,25 (s,3H), 4,28 (s,3H)» 7,30 |(d,lH)
Ij.043 ‘ 5O2-CH3 X2H5 11,48 (t,3H), 3,34 (s,3H), 4,26 (s,3H), 4,68 '(q,2H), 7,29 (d,lH)
Nr. R2 R4 XR° T. T.NMR [ppm] / MS [m/z]
Ij.054 SO;-~CH3 F 0CH:-C=CH 2,67 (t.lH), 3,34 (s,3H), 4,27 (s.3H), 5,15 (d,2H), 7,31 (d,lH)
Ij.082 SO2-CH3 F N(CH3): 3,22 (s,6H), 3,35 (s,3H), 4,29 (s.3H), 7,22 (d,lH)
Ij.080 SO2-CH3 F ΝΉ, 3,54 (s.3H), 4,20 (s,3H), 7,51 (d,lH), 7,95 (s,2H) {in(CD3)2SO}
Ij.099 SO2-CH3 F SCH3 425 [M]+
Ij.100 SO2-CH3 F SCtHj 1,51 (t,3H), 3,34 (s,3H), 3,38 (q,2H), 4,18 (s,3H), 7,35 (d,lH)
Ij.232 SO2-CH3 F CH=CH-CO-OCH3 3,36 (s.3H), 3,86 (s,3H), 4,31 (s,3H), 6,79 (d,lH), 7,47 (d,lH), 7,90 (d,lH)
Ij.345 SO2-CH3 F NH-CO-CH3 2,31 (s,3H), 3,36 (s,3H), 4,30 (s,3H),7,40 (d,lH), 9,71 (s,lH)
Пример 24
4-Хлор-7-(4-х.пор-1 - метил-5-трифлуор метил-1 Н-пиразол-З-ил)2-етил-6-флуорбензоксазол (Nr. Iq.003)
Разтвор на 0.5 g (1.4 mmol) 2-хлор-5-(4-хлор-1 -метил-5трифлуорметил-1 Н-пиразол-3-ил)-4-флуорфенилазид в 100 ml пропионова киселина се нагрява в продължение на 20 часа при температура на кипене под обратен хладник и след това се подлага на изпаряване. Остатъкът се смесва с 100 ml етилацетат. Органичната фаза се промива с наситен воден разтвор на натриев хидрогенкарбонат, след това се суши над магнезиев сулфат и се изпарява. Суровият продукт се пречиства чрез хроматография със силикагел (елуенти: хексан/етилацетат = 15:1). Добив: 0.3 д.
1Н-ЯМР (400 MHz; в CDCI3): δ [ppm] = 1.44 (t, ЗН), 2.98 (д, 2Н), 4.12 (s, ЗН), 7.25 (d, 1Н).
Предварителен етап:
2-хлор-5-(4-хлор-1 - метил-5-трифлуорм етил-1 Н-пи разол-3-ил )-
4-флуорфенилазид
Към разтвор на 1 g (3 mmol) 2-хлор-5-(4-хлор-1 -метил-5трифлуорметил-1 Н-пиразол-3-ил)-4-флуоранилин в 20 ml трифлуороцетна киселина се прибавя 0.46 g (4.5 mmol) трет. бутилнитрит и 0.3 g (4.5 mmol) натриев азид. Реакционната смес се бърка в продължение на 2 часа и след това се смесва с 50 ml вода. От водната фаза продуктът се екстрахира с 100 ml метилтрет. бутилетер. Екстрактът се промива с 10 %-ен воден разтвор на натриев хидроксид, след това се суши над магнезиев сулфат и се изпарява. Суровият продукт се пречиства чрез хроматография със силикагел (елуенти: хексан/етилацетат = 1:1). Добив: 0.7 д.
1Н-ЯМР (400 MHz; в (CD3)2SO): δ [ppm] = 4.10 (s, ЗН), 7.53 (d, 1 Η), 7.77 (d, 1H).
Примери за приложение (хербицидна активност)
Хербицидното действие на заместените пиразол-3-илбензазоли с формула I може да се демонстрира със следните опити, проведени във вегетационна къща.
Като съдове за отглеждане на културите служат пластмасови саксии за цветя, които са напълнени с глинест пясък, съдържащ 3.0 % хумус. Семената на отделните култури се засяват разделно според вида си.
При опитите преди поникване, съдовете се третират със суспендирано или емулгирано във вода активно вещество директно след засяването през фино разпределящи веществото дюзи. Съдовете леко се оросяват с вода, за да се осигури покълване и растеж на растенията и след това се покриват с покривала от полимер, докато растенията порастнат. Тези покрития осигуряват едновременно израстване на опитните растения, до момента в който те не се повлияят от действието на активното вещество.
За тестовете след поникване, опитните растения се оставят да израстнат според формата на растеж от 3 до 15 cm и след това се третират със суспендирано или емулгирано във вода активно вещество. За тази цел изпитваните растения се засяват директно и се отглеждат в тези съдове или се отглеждат отделно докато покълнат и отраснат и няколко дни преди третирането се разсаждат в съдовете за провеждане на опитите. Разходното количество за третиране след поникване е 31.2 или 15.6 g/ha от активното вещество.
Растенията се държат според вида на растението при температура от 10 до 25°С, съответно от 20 до 35°С. Периодът за провеждане на опитите е от 2 до 4 седмици. През това време растенията се отглеждат и се оценяват техните реакции в отговор на начина на третиране.
Оценяването се извършва по скала от 0 до 100. При това оценката 100 означава липса на растеж на растението, съответно пълно унищожение най-малко на надземните части и 0 означава липса на увреждане или нормален растеж на растението.
Използваните при опитите във вегетационната къща растения са от следните видови:
Латинско наименование:
Abutilon theophrasti
Amaranthus retroflexus
Polygonum persicaria
Solanum nigrum
Verpnica subspecies
При разходно количество 31.2 или 15.6 g/ha от активното вещество, съединение No. Ic.099 показва при опити след поникване много добро хербицидно действие срещу горепосочените широколистни видове.
Примери за приложение (активност като десиканти и/или дефолианти)
Като опитни растения се използват млади растения с по 4листа (без листчетата от покълването) от памук, отгледани във вегетационна къща (при относителна влажност 50 до 70 % и при дневна температура 27°С и нощна температура 20°С).
Младите растения от памук се обработват чрез капковидно омокряне на листата с водна форма за приложение, съдържаща активното вещество (с добавка на 0.15 тегл. % от алкохолати на мастни алкохоли под формата на продукта Plurafac® LF 7001), изчислено спрямо общото количество на разтвора за разпръскване. Използваното водно количество е изчислено да бъде 10С0 l/ha. След 13 дни се оценява броят на окапалите листа и степента на обезлистване се определя в проценти.
При нетретираните контролни растения не се наблюдава окапване на листата.
1) слаборазпенващо се, нейоногенно повърхностноактивно вещество, запазена марка на BASF AG

Claims (16)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1. Заместени пиразол-3-ил-бензазоли с обща формула I υ4
    R3
    I
    R в която заместителите имат следните значения:
    R1 е водород, СрСд-алкил, С-|-Сд-халогеналкил;
    R2 е циано, С-рСд-алкил, С-|-Сд-халогеналкил, С1-С4алкокси, С-|-С4-халогеналкокси, С-|-С^алкилтио, С-|-Сд-халогеналкилтио, С-]-С^алкилсулфинил, С-|-С4-халогеналкилсулфинил, С-|-С4-алкилсулфонил или С-|-С4-халогеналкилсулфонил;
    R3 θ водород, халоген, циано, нитро, С-]-С4-алкил или С1-С4халогеналкил;
    R4 е водород или халоген;
    R5 θ водород, халоген, циано, С-j-С4-алкил, С-|-С4-халогеналкил, С-j-С4-алкокси или С-]-С4-халогеналкокси;
    Z е групата -N = C(XR6)-O- или -N = C(XR6)-S-, която може да бъде свързана чрез азота, кислорода или сярата към а;
    X е химическа връзка, кислород, сяра, -SO- или -SO2-, -NHили -N(R7)-;
    R6 и R7 независимо един от друг означават С-|-Οθ-алкил, С-|-Cg-халогеналкил, циано-С·]-С4-алкил, хидрокси- С-|-С4-алкил, Сз-Се-алкенил, циано-Сз-С^-алкенил, Сз-Се-халогеналкенил, Сз-Се-алкинил, циано-Сз-Се-алкинил, Сз-Се-халогеналкинил, СрС4-алкокси-С-|-С4-алкил, С-| - С4-халогеналкокси-С-| - С4-алкил,
    100
    С3-С4-алкенилокси-С-| -С4-алкил. С3-С4-алкинилокси-С-|-С4алкил, Сз-Сз-циклоалкокси-С-]-С4-алкил, амино-С-|-С4-алкил, С-|-С4-алкиламино-С-|-С4-алкил. ди(С-)-С4-алкил)амино- С-|-С4алкил, С-|-С4-алкилтио-С-|-Сд-алкил, С-|-С4-халогеналкилтиоС1-С4-алкил, Сз-С4-алкениптио-0-|-С4-алкил, С3-С4-алкинилтиоС-| -С4-алкил, С] - С4-алкилсулфи-ил-С-| - С4-алкил, С-| -С4-халогеналкилсулфинил-С-| -С4-алкил, С3-04-алкенил-сулфинил-С-1 -С4алкил, Сз-С4-алкинилсулфинил-С]-С4-алкил, С-|-С4-алкилсулфонил-С-|-С4-алкил, С-| - С 4-хал стенал кил сулфонил-Cj -С4-алкил, С3-С4-алкенилсулфонил-С-|-С4-алкил, С3-С4-алкинилсулфонилCf-С4-алкил, хидроксикарбонил-Cj- С4-алкил, (С^-С4-алкокси)карбонил-СЦ-С4-алкилна група, която може да бъде заместена с циано- или (С-|-С4-алкокси)карб~нилна група, (Cj-С4-алкилтио)карбонил-Ci- С4-алкил, аминокарбонил Ci -С4-алкил, С-|-С4-алкил ами но карбо н ил-С1 - С4-ал кил, ди(С-|-С4алкил)аминокарбонил-С-| -С4-алкил, ди(С·] -С4-алкил)фосфонилС-| -С4-алкил, (С-| - С4-алкокси)им,1Н0-С-| - С4-алкил, (С3-С4-алкенилокси)имино-С-| -С4-алкил,.
    Сз-Сд-циклоалкил, С3-С3-ци'.лоалкил-С-]-С4-алкил, фенил, фенил-С·]-С4-алкил, 3- до 7--тенен хетероциклил или хетероциклил-С-]-С4-алкил, при което всеки циклоалкилов или.хетероциклилов пръстен може да съдържа касбонил или тиокарбонил като член в пръстена, и при което всеки циклсалкилов, фенилов или хетероциклилов пръстен може да бъде незаместен или да има от 1 до 4 заместителя, избрани от циано, нитро, амино, хидрокси, карбокси, халоген, С-|-С4-алкил, С-|-С4-халогеналкил, С-|-С4-алкокси, С-;-С4-халогеналкокси, С-|-С4-алкилтио, Ci-С4-халогеналкилтио, С-|-С4-алкилсулфонил, С-|-С4-халогеналкилсулфонил, (С-|-С4-алкокси)кар
    101 бонил, (C-j-С4-алкил)карбонил, (С-|-С4-халогеналкил)карбонил, (С-|-С4-алкил)карбонилокси, (C-j-С4-халогеналкил)карбонилокси и ди(С-)-С4-алкил)амино;
    когато X означава химическа връзка, кислород, сяра, -NHили -N(R7)-, то R8 може да означава също и (С-|-С4-алкил)-карбонил, (С-|-С4-халогеналкил)карбонил, (C-j-С4-алкокси)карбонил, С-j-С4-алкилсулфонил или С-|-С4-халогеналкилсулфонил;
    когато X означава проста химическа връзка, то R6 може да означава също и водород, циано, меркапто, амино, халоген, -СН2-СН(халоген)-Р8, -CH = CH-R8 или -СН = C(xanoreH)-R8, при което R8 означава хидроксикарбонил, (С-|-С4-алкокси)карбонил. (С-|-С4-алкилтио)карбонил, аминокарбонил, С-|-С4-алкиламинокарбонил, ди(С-|-С4-алкил)аминокарбонил или ди(С-|-С4-алкил)фосфонил;
    или R6 и R7 заедно означават веригата 1,3-пропилен, тетраметилен, пентаметилен или етиленоксиетилен, която съответно може да бъде незаместена или заместена с един до четири С-|-С4алкилови групи или с една до две (C-j-С4-алкокси)карбонилни групи, както и приемливи за използване в селското стопанство соли на тези съединения с формула I.
  2. 2. Използване на заместени пиразол-3-илбензазоли с формула I и техни приемливи за използване в селското стопанство соли, съгласно претенция 1, като хербициди или за десикация и/или дефолиация на растения.
  3. 3. Хербицидно средство, характеризиращо се с това, че съдържа хербицидно ефективно количество от най-малко един заместен пиразол-3-илбензазол с формула I или приемлива за използване в селското стопанство сол на съединение с формула I
    102 съгласно претенция 1, заедно с най-малко един инертен течен и/или твърд носител, както и при желание най-малко едно повърхностноактивно вещество.
  4. 4. Средство за десикация и/или дефолиация на растения, характеризиращо се с това, че съдържа ефективно като десикатор или дефолиант количество от най-малко един заместен пиразол-3-илбензазол с формула I или приемлива за използване в селското стопанство сол на съединение с формула I съгласно претенция 1, заедно с най-малко един инертен течен и/или твърд носител, както и при желание най-малко едно повърхностноактивно вещество.
  5. 5. Метод за получаване на хербицидно средство, характеризиращ се с това, че хербицидно ефективно количество от наймалко един заместен пиразол-3-илбензазол с формула I или приемлива за използване в селското стопанство сол на съединение с формула I съгласно претенция 1, се смесва с най-малко един инертен течен и/или твърд носител, както и при желание с най-малко едно повърхностноактивно вещество.
  6. 6. Метод за получаване на средство за десикация и/или дефолиация на растения, характеризиращ се с това, че ефективно като десикатор или дефолиант количество от най-малко един заместен пиразол-3-илбензазол с формула I или приемлива за използване в селското стопанство сол на съединение с формула I съгласно претенция 1, се смесва с най-малко един инертен течен и/или твърд носител, както и при желание с най-малко едно повърхностноактивно вещество.
  7. 7. Метод за борба с нежелана растителност, характеризиращ се с това, че хербицидно ефективно количество от най-малко един заместен пиразол-3-илбензазол с формула I или приемлива
    103 за използване в селското стопанство сол на съединение с формула I съгласно претенция 1, се оставя да въздейства върху растенията, върху тяхното жизнено пространство или върху семена за посев.
  8. 8. Метод за десикация и или дефолиация на растения, характеризиращ се с това, че ефективно като десикатор или дефолиант количество от най-малко един заместен пиразол-3-илбензазол с формула I или приемлива за използване в селското стопанство сол на съединение с формула I съгласно претенция 1, се оставя да въздейства върху растенията.
  9. 9. Метод съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че растението,върху което се въздейства,е памук.
  10. 10. Метод за получаване на заместени пиразол-З-илбензазоли с формула I съгласно претенция 1, в която Z е групата
    -N = C(NH2)-S-, характеризиращ се с това, че аминофенилпиразол с формула Illa или lllb
    Illa ШЬ взаимодейства с халоген и амониев тиоцианат или с алкален или алкалоземен тиоцианат, или първоначално с амониев тиоцианат или с алкален или алкалоземен тиоцианат и след това с халоген.
  11. 11. Метод за получаване на заместени пиразол-З-илбензазоли с формула I, в която XR8 е халоген или циано, характеризиращ се с това, че заместен пиразол-3-илбензазол с формула I, в която
    104 и получената диазониева сол след това взаимодейства с меден (I) халогенид или меден (I) цианид.
  12. 12. Метод за получаване на заместени пиразол-3-илбензазоли с формула I, в която X е сяра, характеризиращ се с това, че заместен пиразол-3-илбензазол с формула I, в която XR8 е аминогрупа се диазотира и получената диазониева сол след това взаимодейства с диалкилдисулфид с формула R8S-SR8.
  13. 13. Метод за получаване на заместени пиразол-3-илбензазоли с формула I, в която XR6 е -CH2-CH(CI)-R8, -CH2-CH(Br)-R8,
    -CH = CH-R8, -CH = C(CI)-R8 или -CH = C(Br)-R8, характеризиращ се с това, че заместен пиразол-3-илбензазол с формула I, в която XR8 е аминогрупа се диазотира и получената диазониева сол след това взаимодейства с алкен с формула H2C = CH-R8 или с алкин с формула HC=C-R8 и меден (I) хлорид, меден (I) бромид, меден (II) хлорид или меден (II) бромид.
  14. 14. Метод за получаване на заместени пиразол-3-илбензазоли с формула I, в която X е кислород, сяра, -NH или -N(R7) или при които групата XR6 означава CH(Rb)Rc, в която Rb и Rc, независимо един от друг означават циано или (Cf-С4-алкокси)карбонил, характеризиращ се с това, че заместен пиразол-3-илбензазол с формула I, в която XR6 е хлор, бром, -вО2-алкил или;-вО2халогеналкил, взаимодейства в присъствие на база с нуклеофилна група HOR6, HSR6, H2NR6, HN(R8)R7 или H2C(Rb)Rc.
  15. 15. Метод за получаване на заместени пиразол-3-илбензазоли с формула I, в която групата XR8 означава С-|-Cg-алкил, характеризиращ се с това, че заместен пиразол-3-илбензазол с формула I, в която XR8 е халоген взаимодейства с (С-|-С(з)-алкилреактив на Гриняр, в даден случай в присъствие на катализатор.
    105
  16. 16. Метод за получаване на заместени пиразол-3-илбензазоли с формула I съгласно претенция 1, в която Z е групата -Ν = 0(Ρθ)-0-, характеризиращ се с това, че аминофенилпиразол с формула Illa или lllb
    Ilia
    R4 R3 h7n lllb се диазотира, получената'диазониева сол взаимодейства с алкалометален азид до получаване на азидофенилпиразол с формула Va или Vb
BG103554A 1996-12-16 1999-07-05 Заместени пиразол-3-илбензазоли BG63873B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19652240 1996-12-16
PCT/EP1997/006715 WO1998027090A2 (de) 1996-12-16 1997-12-01 Substituierte pyrazol-3-ylbenzazole

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG103554A BG103554A (bg) 2000-06-30
BG63873B1 true BG63873B1 (bg) 2003-04-30

Family

ID=7814838

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG103554A BG63873B1 (bg) 1996-12-16 1999-07-05 Заместени пиразол-3-илбензазоли

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6232470B1 (bg)
EP (1) EP0944623B1 (bg)
JP (1) JP2001506641A (bg)
KR (1) KR20000057600A (bg)
CN (1) CN1145626C (bg)
AR (1) AR008943A1 (bg)
AT (1) ATE275146T1 (bg)
AU (1) AU744339B2 (bg)
BG (1) BG63873B1 (bg)
BR (1) BR9713947A (bg)
CA (1) CA2275611A1 (bg)
DE (1) DE59711889D1 (bg)
EA (1) EA002350B1 (bg)
GE (1) GEP20022859B (bg)
HU (1) HUP0000543A3 (bg)
IL (1) IL130469A (bg)
NO (1) NO313880B1 (bg)
NZ (1) NZ336368A (bg)
PL (1) PL334253A1 (bg)
SK (1) SK77899A3 (bg)
TR (1) TR199901351T2 (bg)
TW (1) TW474916B (bg)
UA (1) UA53679C2 (bg)
WO (1) WO1998027090A2 (bg)
ZA (1) ZA9711235B (bg)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2296282A1 (en) 1997-07-14 1999-02-11 Basf Aktiengesellschaft Substituted 2-(benzoaryl)pyridines
HUP0101623A3 (en) * 1998-04-29 2002-03-28 Basf Ag Herbicidal substituted (4-brompyrazole-3-yl)benzazoles, preparation and use thereof
WO2000013508A1 (en) 1998-09-09 2000-03-16 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Fused-benzene derivatives useful as herbicides
EP1272486B1 (de) * 2000-03-16 2004-08-11 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 7-(pyrazol-3-yl)benzoxazolen
TW200305368A (en) * 2001-12-19 2003-11-01 Basf Ag Herbicidal mixtures based on 7-pyrazolylbenzoxazoles
DE10235206A1 (de) * 2002-08-01 2004-02-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (S)-3-Methylmino-1-(thien-2-yl)propan-1-ol
CN101279972B (zh) * 2008-05-12 2011-02-02 大连理工大学 苯并噁唑类除草剂及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4376122A (en) * 1981-07-13 1983-03-08 American Cyanamid Company Novel 3-substituted amino-1-heteroaryl-2-pyrazolines
DE3407506A1 (de) * 1984-03-01 1985-09-05 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln 3-amino-1-(4,5,6,7-tetrahydro-benzothiazolyl)-2-pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
EP0235567B1 (en) * 1986-01-29 1994-01-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Indazole compounds, their production, use and intermediates
DE3705935A1 (de) * 1987-02-25 1988-09-08 Nattermann A & Cie Ein eintopf-verfahren zur herstellung von 3-amino-1-(4,5,6,7-tetrahydro-2-benzothiazolyl)-2-pyrazolinen
DE3705933A1 (de) * 1987-02-25 1988-09-08 Nattermann A & Cie 3-n-arylamino-1-(4,5,6,7-tetrahydro-2- benzothiazolyl)-2-pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische praeparate
JP2905981B2 (ja) 1989-04-21 1999-06-14 日本農薬株式会社 ３―置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤
JP2905982B2 (ja) 1989-05-02 1999-06-14 日本農薬株式会社 複素環含有フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤
AU649474B2 (en) * 1990-08-06 1994-05-26 Monsanto Company Herbicidal substituted aryl alkylsulfonyl pyrazoles
US5281571A (en) * 1990-10-18 1994-01-25 Monsanto Company Herbicidal benzoxazinone- and benzothiazinone-substituted pyrazoles
DE4117508A1 (de) 1991-05-24 1992-11-26 Schering Ag Substituierte benzthiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
DE4241658A1 (de) * 1992-12-04 1994-06-09 Schering Ag Substituierte 2-Thiobenzthiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als herbizide Mittel
GB9413237D0 (en) 1994-07-01 1994-08-24 Zeneca Ltd Herbicides
HRP950330A2 (en) * 1994-07-05 1997-10-31 Ciba Geigy Ag New herbicides
JPH10506756A (ja) 1994-10-05 1998-06-30 マサチューセッツ インスティトゥート オブ テクノロジー 一次元周期誘導体導波路を使用する共振微小空洞
GB9422708D0 (en) * 1994-11-10 1995-01-04 Zeneca Ltd Herbicides
GB9422667D0 (en) * 1994-11-10 1995-01-04 Zeneca Ltd Herbicides
US5675017A (en) 1995-06-07 1997-10-07 Monsanto Company Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles
DE19532048A1 (de) 1995-08-31 1997-03-06 Basf Ag Substituierte Benzthiazole als Pflanzenschutzmittel
JP3047180B1 (ja) 1999-03-30 2000-05-29 株式会社桜木組 風力発電機

Also Published As

Publication number Publication date
PL334253A1 (en) 2000-02-14
TR199901351T2 (xx) 1999-09-21
IL130469A (en) 2001-10-31
EA199900513A1 (ru) 2000-02-28
NZ336368A (en) 2000-12-22
AU5853698A (en) 1998-07-15
JP2001506641A (ja) 2001-05-22
DE59711889D1 (de) 2004-10-07
NO992924L (no) 1999-08-13
UA53679C2 (uk) 2003-02-17
CN1145626C (zh) 2004-04-14
IL130469A0 (en) 2000-06-01
BR9713947A (pt) 2000-10-24
TW474916B (en) 2002-02-01
NO992924D0 (no) 1999-06-15
HUP0000543A2 (hu) 2000-06-28
WO1998027090A3 (de) 1998-09-17
GEP20022859B (en) 2002-12-25
ATE275146T1 (de) 2004-09-15
EP0944623B1 (de) 2004-09-01
KR20000057600A (ko) 2000-09-25
SK77899A3 (en) 1999-11-08
NO313880B1 (no) 2002-12-16
AR008943A1 (es) 2000-02-23
ZA9711235B (en) 1999-06-15
WO1998027090A2 (de) 1998-06-25
CN1244865A (zh) 2000-02-16
EA002350B1 (ru) 2002-04-25
AU744339B2 (en) 2002-02-21
EP0944623A2 (de) 1999-09-29
US6232470B1 (en) 2001-05-15
BG103554A (bg) 2000-06-30
HUP0000543A3 (en) 2002-01-28
CA2275611A1 (en) 1998-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2005510464A (ja) ４−アルキル−置換チエニルオキシピリジン類
JP2004514670A (ja) ２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン類
JP2002508369A (ja) 除草剤３−（ベンゾアゾール−４−イル）ピリミジンジオン誘導体
BG63873B1 (bg) Заместени пиразол-3-илбензазоли
EP1076660B1 (de) Substituierte (4-brompyrazol-3-yl)benzazole
NZ521090A (en) 7-(pyrazole-3-yl) benzoxazole derivatives, method for their production, use as herbicides
WO1998012182A1 (de) 1-sulfonyl-3-phenylpyrazole und ihre verwendung als herbizide und zur desikkation/defoliation von pflanzen
JP2004504300A (ja) １−アリール−４−ハロアルキル−２−［１ｈ］ピリドン類
JP2001512117A (ja) 置換２−（ベンゾアリール）ピリジン
JP2003507377A (ja) 置換ベンゾオキサゾール
WO1997015559A1 (de) Substituierte 4,5-di(trifluormethyl)pyrazole und ihre verwendung als herbizide und zur desikkation/defoliation von pflanzen
MXPA99005530A (en) Substituted pyrazole-3-yl benzazoles
DE19645313A1 (de) Substituierte 3-Benzylpyrazole
CZ214599A3 (cs) Substituované pyrazol-3-ylbenzazoly
WO2001087863A1 (de) 3-arylisothiazole und ihre verwendung als herbizide
JP2003519216A (ja) ４−アリール−１−ジフルオロメトキシイミダゾール
MXPA00010270A (en) Substituted (4-brompyrazole-3-yl)benzazoles
CZ20003987A3 (cs) Substituované (4-brompyrazol-3yl)benzazoly