BG63739B1 - Проводим полиацетален състав - Google Patents

Проводим полиацетален състав Download PDF

Info

Publication number
BG63739B1
BG63739B1 BG103363A BG10336399A BG63739B1 BG 63739 B1 BG63739 B1 BG 63739B1 BG 103363 A BG103363 A BG 103363A BG 10336399 A BG10336399 A BG 10336399A BG 63739 B1 BG63739 B1 BG 63739B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
weight
carbon black
electrically conductive
composition
polyacetal
Prior art date
Application number
BG103363A
Other languages
English (en)
Other versions
BG103363A (bg
Inventor
Alain Thielen
Original Assignee
Cabot Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cabot Corporation filed Critical Cabot Corporation
Publication of BG103363A publication Critical patent/BG103363A/bg
Publication of BG63739B1 publication Critical patent/BG63739B1/bg

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Електрически проводимият полиацетален състав има подобрена здравина и еластичност при огъване, както и подобрени течливост и преработваемост. Съставът съдържа оксиметиленов полимер, еластомерен полиуретан и електрически проводими сажди. Те са с по-ниско структурно ниво (DBP абсорбция) и по-голям размер на частиците (по-ниска специфична повърхност), спрямо известните проводимите сажди. Съставите съдържат в тегл.%: между 65 и 85 оксиметиленов полимер, между 10 и 20 електрически проводими сажди и между 10 и 20 еластомерен полиуретан. Електрическипроводимите сажди имат специфична повърхност BET(N2) между около 40 и около 100 m2/g и обем на порите, DBP абсорбция между около 150 и около 350 ml/100 g. Те са по-лесно диспергиращи се в полимерите от състава и намаляват повишаването вискозитета настопилката по време на смесването.

Description

(54) ПРОВОДИМ ПОЛИАЦЕТАЛЕН СЪСТАВ
Област на техниката
Изобретението се отнася до проводим полиацетален състав, по-специално до проводим полиацетален състав, който се характеризира с подобрена якост и гъвкавост, както и с електропроводимост, нисък вискозитет и ниска влагопоглъщаемост.
Предшестващо състояние на техниката
Полиацеталните смоли, известни още като полиоксиметиленови (РОМ) смоли, са технически термопластмаси, които имат широко приложение, например като заместители на метали. Полиацеталните смоли обикновено показват превъзходни механична устойчивост, устойчивост на умора, износване, изтриване и технологични свойства. При някои от тези приложения са изисква електрическа проводимост.
Получаването на състави на полиацетални смоли, съдържащи достатъчно количество електрически проводими сажди, се практикува като начин за придаване на електропроводимост на смолата. Например, състави на електрически проводими полиацетални смоли са известни от US 4 397 741 и US 4 555 357. Разпространени в търговската мрежа електропроводими сажди, които се използват за приготвяне на електропроводими полиацетални смоли, са Ketjenbiack” ЕС сажди (търговска марка на Akzo Nobel Chemicals, Ins., Chicago, IL). Най-често проводимите полиацетални състави включват оксиметиленов съполимер и около 6% тегл. Ketjenblack* ЕС електрически проводими сажди. Тези състави осигуряват превъзходна проводимост, но прибавянето на сажди намалява здравината и еластичността при огъване на крайния формован продукт. При приложения, при които се изисква по-висока гъвкавост, счупване може да настъпи при слабо удължаване и практически малка сила на удар. Електрически проводимите сажди могат да повишат вискозитета на стопилката от полиацетална смола и да намалят течливостта на стопилката, което може да направи трудно преработването на смолата чрез шприцоване. В допълнение известно е, че ако вискозитетът на стопилката е твърде висок, по време на преработката (приготвяне на сместа или шприцоване) може да настъпи разпадане на полиацетала и съответно отделяне на формалдехид.
Предвид изложените проблеми, свързани с използването на електрически проводими сажди в съставите за полиацетални смоли, са използвани малко на брой най-често свръхпроводими типови сажди, например като Ketjenblack* ЕС 600 JD въглеродни сажди (търговска марка на Akzo Nobel). Както е известно от Kusumgar et al., US 4 828 755, който е включен тук за справка, по-малките количества от свръхпроводими сажди осигуряват състав с отговарящ на изискванията за електропроводимост с по-малко въздействие върху технологичните качества и механичните свойства. Обикновено добавката от Ketjenblack* ЕС 600 JD сажди е между около 3 и около 5% тегл. Свръхпроводимите въглеродни сажди най-общо се характеризират с високо структурно ниво (висока DBP абсорбция и малък основен размер на частиците (висока специфична повърхност, BET N2). Диспергирането и преработката на свръхпроводимите сажди в полиацеталния състав следователно е трудно поради малкия основен размер на частиците, а крайният вискозитет на полиацеталния състав може да бъде висок благодарение на високото структурно ниво на въглеродните сажди и малкия основен размер на частиците.
Известни са подобрения в якостта на удар и еластичността при огъване на полиацеталните смоли, съдържащи електрически проводими сажди, чрез прибавяне в състава на полиуретан. Например, Kusumgar et al., US 4 828 755 описва проводими оксиметиленови полимерни състави, характеризиращи се с увеличена гъвкавост и якост чрез прибавяне на еластомерни полиуретани.
Техническа същност на изобретението
Изобретението се отнася до електрически проводим състав на полиацетална смола, който съдържа оксиметиленов полимер, еластомерен полиуретан и електрически проводими сажди, които имат понижено структурно ниво (DBP абсорбция) и повишен размер на частиците (по-малка специфична повърхност) спрямо досега използваните в тези състави проводими сажди. Електрически проводимите сажди, използвани в съставите, се диспергират по-лесно в полимерите от състава (полиоксиметилен и полиуретан), като се намалява всяко повишение на вискозитета на стопилката по време на приготвяне на състава, като се осигурява електрически проводим състав с подобрена якост и еластичност при огъване, както и добра течливост и технологични свойства, който може да бъде шприцован, формован чрез експандиране, платиран и подобни.
Съгласно един вариант на изобретението състав на електрически проводима полиацетална смола включва между около 65 и около 85% тегл. оксиметиленов полимер, между около 10 и около 20% тегл. електрически проводими сажди и между около 10 и около 20% тегл. еластомерен полиуретан.
Електрически проводимите сажди имат специфична повърхност BET (N2) между около 40 и около 100 m3/g и обем на порите, DBP абсорбция, между около 150 и около 350 ml/100 g.
Съставът на електрически проводима полиацетална смола допълнително може да съдържа най-малко 0,5% тегл. антиокислител.
Изобретението се отнася до състав на електрически проводима полиацетална смола. Съставът включва оксиметиленов полимер, еластомерен полиуретан и електрически проводими въглеродни сажди. Електрически проводимите въглеродни сажди имат по-ниско структурно ниво и по-голям основен размер на частиците (по-ниска специфична повърхност), отколкото проводимите въглеродни сажди, използвани в подобни известни състави. Електрически проводимите сажди имат специфична повърхност, BET (N2) между около 40 и около 100 m3/g и обем на порите, DBP абсорбция, между около 150 и около 350 ml/100 g.
Оксиметиленовите полимери, използвани в проводимия полиацетален състав, са добре известни на специалиста в областта.Полимерите обикновено имат високо молекулно тегло и се характеризират с наличие на основна молекулна структура от повтарящи се въглерод-кислородни връзки в редуващи се оксиметиленови групи, ОСН2-. Известно е, че тези хомополимери се състоят само от тази въглерод-кислородна структура, докато съполимерите имат оксиметиленова структура, в даден случай прекъсната от съполимерната единица. Както се използва в изобретението, терминът оксиметиленов полимер е предвиден да включва всеки оксиметиленов хомополимер, съполимер, термополимер и подобни.
Обикновено, хомополимерите се получават чрез полимеризация на формалдехид или чрез полимеризация на триоксан, който е цикличен тример на формалдехида, чрез пречистване на моновера, полимеризация, прекъсване на веригата с алкилова или ацилова група и дообработване. Търговските оксиметиленови съполимери се приготвят чрез тримеризация на формалдехид до три оксан, пречистване на триоксана, съполимеризация в присъствие на малки количества етиленов оксид и/или тетрахидрофуран,стабилизиране чрез алкална хидролиза и дообработване.
Оксиметиленовите полимери, които са особено подходящи за използване в проводимите състави, са оксиметиленови съполимери. Примерите за оксиметиленовите полимери, използвани в изобретението, са търговски достъпни, от вида съполиацетили, характеризиращи се с индекс на топене между около 13 и около 50 g/10 min (190°С/ 2.15 kg); предпочитаните оксиметиленови полимери, подходящи за използване в проводимите състави, са съполимери като Hostaform* ацетални съполимери (търговска марка на Hoechst Aktien-geselschaft, Germany) или UltraformR полимери (търговска марка на BASF Aktiengeselschaft, Germany). За предпочитане проводимите полиацетални състави съдържат между около 65 и около 85% тегл. оксиметиленов полимер. По-добре е, когато съставът съдържа между около 70 и около 80% тегл. оксиметиленови полимери и най-добре - около 75% тегл. полимери.
Оксиметиленовите съполимери обикновено имат относително високо ниво на полимерна кристалност, т.е. около 70 до 80%. Както е отбелязано. оксиметиленовите съполимери имат единица на периодичност от - ОСН2- групи, с разпръснати между тях съмономери, например както е представено с общата формула ^2 ^2 ТГ в която всеки R, и 1% означава водород, нисш алкил и заместени с халоген нисши алкилови радикали, всеки R, означава метиленов радикал, оксиметилен, заместен с алкил и заместен с халогеналкил метиленов радикал и заместен с нисш алкил и заместен с халогеналкил оксиметиленов радикал и η е цяло число от нула до три включително. Всеки нисш алкилов радикал за предпочитане има от един до три въглеродни атома.
Полимеризацията се извършва в присъствието на около 0,1 до около 15% mol от съмономера. Образуваният съполимер съдържа между около 85 и около 99,9% от повтарящите се оксиметиленови единици (-ОСН2-). Съмономерните единици могат да бъдат включени в съполимера по време на съполимеризацията, за да се получи съполимер чрез прекъсване на кислород - въглеродна връзка.
Оксиметиленовите съполимери, които за предпочитане се съдържат в съставите, са термопластични материали, които имат температура на топене най-малко 150“С и могат да се валцуват или дообработват при температура от около 180°С до 5 около 200°С. Търговски достъпните оксиметиленови съполимери обикновено са със средно молекулно тегло най-малко 10 000.
Електропроводимите сажди, използвани съгласно изобретението, са с подобрени свойства по отношение на проводимите сажди, като KetjenblackR ЕС въглеродни сажди, обичайно използвани в проводимите полиацетални състави.
Както е отбелязано, въглеродните сажди, използвани в проводимите полиацетални състави, съгласно изобретението се характеризират с пониско структурно ниво (ОВРабсорбция) (ASTM D2414) и по-ниска специфична повърхност (BET, N2) (ASTM D-3037) спрямо свръхпроводимите въглеродни сажди. Въглеродните сажди съгласно изобретението са със средна специфична повърхност и с висока структура. Те се различават обаче от обичайните ацетиленови сажди по тяхната застъпена в по-голяма степен графитна структура и по елипсовидната форма на основните частици, при които съотношението между голямата и малката ос е оката 1,4.
За предпочитане въглеродните сажди, използвани в проводимите състави, съгласно изобретението имат специфична ВЕТ азотна повърхност между около 40 и около 100 m2/g, за предпо читане специфичната повърхност е между около 40 и около 70 m2/g и най-добре около 65 m2/g. Обемът на порите, DBP абсорбцията на въглеродните сажди, обикновено е между около 150 и около 350 ml/100g, по-добре между около 150 и около 200 ml/100 g и най-добре около 190 ml/100 g. Особено полезни за настоящия състав са въглеродните сажди ENSACO™ 250 (търговска марка на М.М.М. Carbon, Белгия).
Установено е, че по-ниското структурно ниво и специфична повърхност на въглеродните сажди. използвани в проводимия полиацетален състав, позволява в съставите да се използват по-високи каличества сажди, за да се постигне желаната проводимост, като се подобряват здравината, еластичността при огъване, течливостта и преработваемостга.
Количеството на саждите, използвани съгласно изобретението, е в границите от около 10 до около 20% тегл., за предпочитане между около 12 и около 17% тегл. и най-добре - около 12% тегл.
В таблица 1 са сравнени специфичната повърхност (BET, N2) (m2/g), обемът на порите (ОВРабсорбция) (cm3/100g) и съдържанието на летливи вещества (%) за проводимите въглеродни сажди, използвани в проводимите полиацетални състави съгласно изобретението, и за други известни проводими сажди.
Таблица 1
Ensaco™250 Ketjenblack® EC 600 JD Vulcan® XC 72
Специфична повърхност (BET, N2)(m2/g) 65 1250 254
Обем на порите (DBP абсорбция)(ст3/100 g) 190 510 178
Съдържание на летливи вещества ( % ) 0,15 0,7 1,5
Въглеродните сажди, използвани в проводимите полиацетални състави съгласно изобретението, имат по-малко нежелани ефекти върху вискозитета на стопилката, отколкото въглеродните сажди KetjenblackR ЕС. Повишаването на вискозитета на състава, дължащо се на прибавянето на сажди, е пряко свързано с агрегатното структурно ниво и специфичната повърхност на въглеродните сажди. Както е отбелязано в таблица 1, тези параметри са по-ниски за въглеродните сажди Ensaco™ 250, които са пример за въглеродните сажди, използвани в изобретението. Следователно, приготвянето и преработката на състава е полесно и по-ниският вискозитет на стопилката поз волява температурата на преработка да бъде поддържана по-ниска от около 200°С, за да се предотврати отделянето на формалдехид от полиацеталните състави.
В допълнение, поради по-големия основен размер на частиците (ниска специфична повърхност, BET N2) на саждите, те могат по-лесно да се диспергират в полимерите на проводимите полиацетални състави съгласно изобретението. Поравномерното диспергиране на проводимите сажди води до подобряване на механичните свойства на полиацеталните състави, като повишаване на якостта на удар и повишаване на електрическата проводимост.
Както е отбелязано по-горе, благодарение на въглеродните сажди, използвани съгласно изобретението, те имат по-малко влияние върху механичните свойства на полиацеталните състави, отколкото обичайните проводими сажди, като осигуряват електрическа проводимост и могат да се използват по-високи концентрации от въглеродни сажди, в порядъка от около 10 до около 20% тегл. Това позволява да се получи широко разнообразие от състави, характеризиращи се с широк обхват на механични и електрически свойства. Нещо повече, тъй като механичните свойства на полиацеталните състави съгласно изобретението не са влошени от прибавянето на сажди, може да се използва също ацетиленов полимер, характеризиращ се с по-ниско молекулно тегло (по-висок индекс на топене) за по-нататъшно разширяване на обхвата на свойствата, които могат да бъдат постигнати.
Овен това, установено е, че макар чрез саждите, използвани съгласно изобретението, да могат да се осигурят по-високи количества, отколкото с проводимите сажди, използвани досега при тези състави, проводимите полиацетални състави съгласно изобретението се характеризират с пониска влагопоглъщаемост по отношение на известните състави. Предполага се, че този ефект е пряко свързан със свойствата на въглеродните сажди, използвани в изобретението, като по-ниска специфична повърхност, която осигурява по-добра дисперсия и способност за омокряне.
Както е отбелязано по-горе, термопластичните полиуретани, използвани в полиацеталните състави съгласно изобретението, осигуряват подобрена якост и еластичност при огъване и са описани в предшестващото ниво на техниката. Например, подходящи еластомерни полиуретани са описани от Kusumgar et al., US 4 828 755, който е включен тук за справка. Еластомерните полиуретани, които са подходящи за подобряване на якостта на удар на оксиметиленовите полимерни състави, са тези, получени от полиестерни полиоли, полиетерни полиоли или полиацетали, които са със свободни крайни хидроксилни групи и полиизоцианати, по-специално диизоцианати, като се използват удължаващи веригата средства, като полиоли с ниско молекулно тегло, за предпочитане гликоли. Полиуретаните могат да се получат по обичайните методи, като едноетапна процедура или процедура с предполимери.
Полимерните полиоли и удължаващи веригата полиоли, които могат да се използват, са обичайно използваните за получаване на такива еластомери. Полимерните полиоли за предпочитане са полиестерни диали, полиетерни диали или техни смеси с молекулно тегло между около 400 и около 4000.
Удължаващите веригата средства, използвани при еластомерните полиуретни от настоящите състави, могат да бъдат на практика всички диолови удължители, обичайно използвани за целта.
Например алифатни диоли като етиленгликол, 1,3-пропиленгликол, 1,2-пропиленгликол, 1,4-бутандиол, 1,2-хександиол, неопентилгликол и подобни, както и дихидроксиалкилирани ароматни съединения.
Полиизоцианатите, използвани в еластомерните полиуретани от настоящите състави, могат да бъдат всеки един от тези съединения, използвани за получаването на полиуретанови еластомери. Например, полиизоцианатите могат да бъдат диизоцианати като 2,4-толуендиизоцианат, 2,6-толуендиизоцианат, 4,4’-метиленбис(фениленизоцианат), 1,5-нафталендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат и подобни, включително смеси от два или повече от посочените диизоцианати.
Особено подходящ полиуретанов еластомер е полиоксиранов полимер с ниска твърдост, с удължена верига и ниско молекулно тегло като StatRite15 С 2300 антистатични полимери (търговска марка на BFGoodrich Chemicals, Cleveland, OH). За предпочитане проводимите полиацетални състави съгласно изобретението съдържат между около 10 и около 20% тегл. от полиуретановия еластомер, за предпочитане между около 10 и около 15% тегл. и най-добре около 12% тегл.
Ако е желателно, проводимият полиацетален състав може да бъде стабилизиран срещу окисление и разграждане, например като се използва стабилизатор за полиацетални смоли. Предпочитан антиокислител е етиленбис(оксиетилен)бис[35 (5-трет-бутил-4-хидрокси-т-толил) пропионат, който е известен в търговската мрежа като Irganox* 245 антиокислител (търговска марка на Ciba-Geigy Corp., Hawthorn, NY). Ако се използва антиокислител, за предпочитане е количество най-малко 5 0,5% тегл., по-добре - между около 0,2 и около 0,3% тегл. и най-добре - около 0,3% тегл.
Проводимите полиацетални състави съгласно изобретението могат да се получат по който и да е от обичайните методи, който води до пълно смесване на компонентите. За предпочитане се използват методи и съоръжения за смесване в сухо или в стопено състояние. Например, полиуретановият еластомер (под формата на пелети, чипс или гранули) може да се смеси на сухо с оксиметиленовия полимер (под формата на пелети, чипс, гранули или прах) обикновено при стайна температура и получената смес може да се смеси в стопилка във всеки обичаен тип апарат за екструзия, който се нагрява до температура между' около 180°С и около 230“С.
Проводимият полиацетален състав, получен в резултат от процедурите на смесване, след това може да бъде раздробен, например чрез нарязване, пелетизация или смилане на гранули, пелети, чипс, люспи или прах и да се преработи в термопластично състояние, например чрез шприцоване или формоване чрез екструзия, в изделия с определена форма например греди, пръти, плочи, листове, филми, ленти, тръби и подобни.
Примери за изпълнение на изобретението
Изобретението се илюстрира със следващите примери.
Пример 1. За да се определи ефективността на електрически проводими полиацетални състави, съгласно изобретението те се сравняват с търговски състави от полиацетални смоли. Търговският състав (сравнителен) е ацетален полимер Hos-taformR С9021 ELS, който обикновено се използва за производство на шприцовани, екструдирани или формовани чрез експандиране детайли и съдове. Съставът съгласно изобретението (проба А) съдържа следните компоненти (в тегл.%): HostaformR С 52021 (Hoechst) ацетален полимер (MFI - 52 g/10 min)
70,7
Stat-RiteR С 2300 полиуретан (BFGoodrich) 12,0
Ensaco™ 250 (Μ.Μ.М. Carbon) въглеродни сажди 17,0
IrganoxR 245 (Ciba-Geigy) антиокислител 0,3
Пробите се смесват и се формуват. Всяка проба се оценява, като се измерват индекс на стопилката (MFI) (g/10 min), ударна якост по Izod (kJ/ m2), модул на еластичност при огъване (МРа), повърхностно специфично съпротивление (Ohm/sq) и обемно специфично съпротивление (Ohm/cm).
Резултатите са показани в таблица 2.
Таблица 2
МП (g/10 min) Ударна якост по Izod (kJ/m2) Модул на аластич ност при опън (МРа) Модул на еластичност при огъване (МРа) Повърх ностно специ фично съпротив ление (Ohm/sq) Обемно специфич но съпротив ление (Ohm/cm)
Свидетел 4,1 2,2 1520 1620 513 32
Проба 5,4 4,6 1740 1740 30 3
Както е показано в таблица 2, електрически проводим полиацетален състав съгласно изобретението, съдържащ полиуретан, сажди и антиокислител, показва по-висока течливост, по-висока якост на удар, по-висок модул на еластичност и по-висока проводимост в сравнение със сравнителната проба от ацетален полимер.
Пример 2. За да се определи ефектът на течливост на ацеталната полимерна смола върху механичните свойства на проводимите полиацетални състави, се приготвят четири проби (А, В, С и D), като се използват три различни типа HostaformR ацетални полимерни смали. MFI на всяка смола е 50 g/10 min, 27 g/10 min и 13g/10 min. В допълнение към ацеталния полимер съставите съдържат различни количества полиуретан, саж6 ди и антиокислител. Пробите се приготвят от компонентите (в тегл.%), изброени в таблица 3. Всяка проба се оценява, като се измерват индекс на стопилка (MFI) (g/10 min), якост на удар по Izod (kJ/m2), модул на еластичност при опън (МРа), 5 модул на еластичност при огъване (МРа), повърхностно специфично съпротивление (Ohm/sq) и обемно специфично съпротивление (Ohm/cm). Резултатите са посочени в таблица 3.
Таблица 3
Проба А В С D
Ацетална смола 70,7’ 70,7 75,7 _ _ 'яч^** 75,7
Stat-Rite® С2300 р TPU 12 12 12 12
Ensaco1M 250 въглеродни сажди 17 17 12 12
Irganox® 245 антиокисли тел 0,3 0,3 0,3 0,3
MFI (g/10 min) 5,4 2 ’ 10,2 5,7
Ударна якост (kJ/m2) 4,6 5,9 6,6 7,4
Модул на еластичност при опън (МРа) 1740 1725 1390 1350
Обемно специфично съпротивле ние (0hm/cm) 3 2,5 1,8 х 104 2,4 х 104
♦Hostaform* С52021, MFI = 50 g/10 min *♦ HostaformRC 27021, MFI = 27 g/10 min *** Hostaform C 13021, MFI - 13 g/10 min Както е показано в таблица 3, за пробите А и В и пробите С и D са използвани еднакви количества от различни типове ацетални полимерни смоли, които имат различни MFI. По-високи количества от проводими въглеродни сажди се използват в пробите А и В. Количествата на полиуретана и на антиокислителя са еднакви във всички проби. Докато всички проби показват добри електрически свойства, механичните свойства и течливостта на пробите варират. Може да се види, че пробите А и В са високо електропроводими, много устойчиви и с висока якост на удар, но поддържат превъзходна течливост и технологични свойства. Особено високо течлив състав се получава при проба С в сравнение с проба D.
Свойствата на пробите С и D показват много добра електрическа проводимост, по-ниска обаче от пробите А и В, заедно с много висока устойчивост и якост на удар. Пробите С и D също показват пониска устойчивост (модул на еластичност при огъване).
Пример 3. За да се определи ефектът на съдържанието на полиуретан върху якостта на удар (kJ/m2) и модулът на еластичност при опън (МРа) на проводимия полиацетален състав, съставът на проба В (както е показан на таблица 3, пример 2) се оценява и сравнява с производни състави (пробите Е и F) с различно съдържание на полиуретанови (и ацетални) смоли в обхвата на изобретението. Всяка проба се оценява, като се измерват якост на удар и модул на еластичност при опън. Резултатите са показани в таблица 4.
Таблица 4
Проба TPU съдържание Ударна якост (kJ/m2) Модул на еластичност при опън (МРа)
Е 10 5,4 1850
В 12 5,9 1725
F 15 6,0 1470
Както е показано на таблица 4, якостта на удар на проводимите полиацетални състави леко се увеличава, когато се увеличава съдържанието на полиуретан. Намаляването на модула на еластичност при опън, когато се увеличава съдържанието на полиуретан, е значително по-важно. Намаляването означава, че полиуретановото съдържание влияе върху получените механични свойства на състава, което допуска използването например на материали, характеризиращи се с много добра якост на удар, свързана с много различни поведения при стресови условия на опън.
Въпреки че в подробности са описани специфични изпълнения на изобретението за илюстрация, могат да се направят различни модификации, без да се излезе от обхвата на изобретението. Например оксиметиленовите полимери, използвани в изобретението, могат да съдържат пластификатори, формалдехидни добавки, смазващи средства за формите, антиокислители, пълнители, оцветители, усилващи средства (арматура), стабилизатори срещу светлината, други типове стабилизатори, пигменти и подобни, доколкото прибавките не засягат материално желаните свойства, включително повишаване съпротивлението на удар и електрическата проводимост на получените полиацетални състави и изделията, формовани от тях.

Claims (8)

  1. Патентни претенции
    1. Състав на електрически проводима полиацетална смола, характеризиращ се с това, че съдържа между около 65 и около 85% тегл. окси- метиленов полимер; между около 10 и около 20% тегл. електрически проводими въглеродни сажди със специфична повърхност BET (N2) между около 40 и около 100 m2/g и обем на порите, DBP 1' абсорбция, между около 150 и около 350 ml /100 g и между около 10 и около 20% тегл. еластомерен полиуретан.
  2. 2. Състав на полиацетална смола съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържа допълнително най-малко 0,5% тегл. антиокислител.
  3. 3. Състав на полиацетална смола съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съставът съдържа между 70 и 80% тегл. оксиметиленов полимер.
  4. 4. Състав на полиацетална смола съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че съставът съдържа около 75% тегл. оксиметиленов полимер.
  5. 5. Състав на полиацетална смола съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съставът съдържа между 12 и 17% тегл. сажди.
  6. 6. Състав на полиацетална смола съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че съставът съдържа около 12,5% тегл. сажди.
  7. 7. Състав на полиацетална смола съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съставът съдържа между около 10 и 15% тегл. еластомерен полиуретан.
  8. 8. Състав на полиацетална смола съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че съставът съдържа около 12% тегл. еластомерен по.тиуретан.
    Експерт: Л.Цингилева Издание на Патентното ведомство на Република България 1113 София, бул. ”Д-р Γ. М. Димитров” 52-Б Редактор: Т.Панчева Пор. N° 41644 Тираж: 40 MB
BG103363A 1996-10-28 1999-04-27 Проводим полиацетален състав BG63739B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/742,579 US5902517A (en) 1996-10-28 1996-10-28 Conductive polyacetal composition
PCT/US1997/018866 WO1998019312A1 (en) 1996-10-28 1997-10-23 Conductive polyacetal composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG103363A BG103363A (bg) 2000-01-31
BG63739B1 true BG63739B1 (bg) 2002-10-31

Family

ID=24985388

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG103363A BG63739B1 (bg) 1996-10-28 1999-04-27 Проводим полиацетален състав

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5902517A (bg)
EP (1) EP0958581B1 (bg)
JP (1) JP4170397B2 (bg)
KR (1) KR100557358B1 (bg)
CN (1) CN1145176C (bg)
AT (1) ATE214195T1 (bg)
AU (1) AU4908797A (bg)
BG (1) BG63739B1 (bg)
BR (1) BR9712682A (bg)
CA (1) CA2270250C (bg)
DE (1) DE69710925T2 (bg)
ES (1) ES2173427T3 (bg)
HU (1) HU224065B1 (bg)
IL (1) IL129591A (bg)
MY (1) MY123089A (bg)
NO (1) NO992001L (bg)
PL (1) PL188844B1 (bg)
RU (1) RU2179762C2 (bg)
SI (1) SI20040A (bg)
SK (1) SK286328B6 (bg)
TW (1) TW470762B (bg)
WO (1) WO1998019312A1 (bg)
ZA (1) ZA979613B (bg)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10009282A1 (de) * 2000-02-28 2001-08-30 Ticona Gmbh Gleitmodifiziertes elektrisch leitfähiges Polyoxymethylen
US6852790B2 (en) * 2001-04-06 2005-02-08 Cabot Corporation Conductive polymer compositions and articles containing same
US20040013599A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-22 Sandeep Bhatt Carbon blacks and uses thereof
US6936651B2 (en) * 2002-12-17 2005-08-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compatibility improvement in crystalline thermoplastics with mineral fillers
US7687566B2 (en) * 2004-03-15 2010-03-30 Mitsubishi Chemical Corporation Propylene resin composition and molding thereof
CN101283027A (zh) * 2005-08-08 2008-10-08 卡伯特公司 包含纳米管的聚合物组合物
JP2007186544A (ja) * 2006-01-11 2007-07-26 Shin Etsu Chem Co Ltd 導電性シリコーンゴム組成物
GB0708702D0 (en) * 2007-05-04 2007-06-13 Peratech Ltd Polymer composition
KR101643064B1 (ko) * 2012-01-17 2016-07-26 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 도전성 폴리아세탈 수지 조성물 및 성형체
KR101688351B1 (ko) 2012-11-27 2016-12-20 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 폴리아세탈 수지 조성물 및 그의 성형체
EP2931804B1 (en) * 2012-12-13 2018-08-08 Ticona LLC Laser-weldable electrostatically dissipative polyoxymethylene based on conductive metal filler
JP6310760B2 (ja) * 2014-04-25 2018-04-11 旭化成株式会社 ポリアセタール樹脂製導電性ｉｃチップトレイ
CN105624826B (zh) * 2016-01-26 2017-10-24 东华大学 一种聚氧亚甲基导电纤维及其制备方法
CN105524403B (zh) * 2016-01-26 2018-01-02 东华大学 一种聚氧亚甲基导电母粒及其制备方法
CN105624827B (zh) * 2016-01-26 2017-10-24 东华大学 一种疏导静电的聚氧亚甲基纤维及其制备方法
WO2017192642A1 (en) * 2016-05-03 2017-11-09 M-I L.L.C. Conductive wellbore fluids and/or filtercakes, wellbore fluids for producing the same, and methods of use thereof
GB2565501A (en) * 2016-05-03 2019-02-13 Mi Llc Conductive wellbore fluids and/or filtercakes, wellbore fluids for producing the same, and methods of use thereof
CN107556804B (zh) * 2017-08-25 2020-09-22 福建省沙县金沙白炭黑制造有限公司 一种高吸油值、大孔容消光剂的生产工艺

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3442850A (en) * 1966-06-30 1969-05-06 Celanese Corp Oxymethylene polymer compositions containing carbon black
JPS53111348A (en) * 1977-03-10 1978-09-28 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyoxymethylene composition
US4351916A (en) * 1980-09-09 1982-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyoxymethylene molding blends
JPS5951937A (ja) * 1982-09-16 1984-03-26 Polyplastics Co ポリアセタ−ル樹脂組成物
JPS59109562A (ja) * 1982-12-16 1984-06-25 Denki Kagaku Kogyo Kk カ−ボンブラツクおよびこれを含有した導電性組成物
JPS59217751A (ja) * 1983-05-25 1984-12-07 Polyplastics Co ポリアセタ−ル樹脂組成物
US4698179A (en) * 1983-08-31 1987-10-06 Taiho Kogyo Co., Ltd. Electric conductive and sliding resin material
CA1234947A (en) * 1984-06-29 1988-04-05 Benjamin S. Ehrlich Oxymethylene polymer molding compositions having enhanced impact resistance and articles molded therefrom
US4707525A (en) * 1984-06-29 1987-11-17 Celanese Corporation Oxymethylene polymer molding compositions having enhanced impact resistance and article molded therefrom
DE3440617C1 (de) * 1984-11-07 1986-06-26 Zipperling Kessler & Co (Gmbh & Co), 2070 Ahrensburg Antistatische bzw. elektrisch halbleitende thermoplastische Polymerblends,Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US4818439A (en) * 1986-01-30 1989-04-04 Sunbeam Corporation PTC compositions containing low molecular weight polymer molecules for reduced annealing
US4713414A (en) * 1986-07-16 1987-12-15 Celanese Corporation Polyoxymethylene molding compositions exhibiting improved toughness
JPH0813902B2 (ja) * 1987-07-02 1996-02-14 ライオン株式会社 導電性樹脂組成物
WO1989000098A2 (en) * 1987-07-06 1989-01-12 Banks Mark T Thermoplastic composite pellets, method of making them and conductive molded articles produced therefrom
US4828755A (en) * 1988-02-04 1989-05-09 Hoechst Celanese Corporation Conductive polyacetal composition exhibiting improved flexibility and toughness
JPH0830138B2 (ja) * 1988-04-25 1996-03-27 ポリプラスチックス株式会社 ポリオキシメチレン樹脂組成物及びその製造法
JPH01278554A (ja) * 1988-04-29 1989-11-08 Asahi Chem Ind Co Ltd 高導電性樹脂組成物及びこれを基材とする導電性フィルム
DE69031395T2 (de) * 1989-02-23 1998-01-15 Fuji Photo Film Co Ltd Harzzusammensetzung und Verpackungsmaterial für lichtempfindliches Material
JP3029204B2 (ja) * 1990-04-16 2000-04-04 旭化成工業株式会社 高導電性ポリオキシメチレン系樹脂成形体
US5114796A (en) * 1990-04-17 1992-05-19 Advanced Products Inc. Fast curing and storage stable thermoset polymer thick film compositions
TW200514B (bg) * 1990-08-20 1993-02-21 Asahi Chemical Ind
JP3024802B2 (ja) * 1991-02-04 2000-03-27 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂着色組成物
JP3789489B2 (ja) * 1992-04-04 2006-06-21 三菱瓦斯化学株式会社 耐衝撃性ポリアセタール組成物の製造方法
CA2116241A1 (en) * 1992-06-30 1994-01-06 Noriyuki Sugiyama Polyoxymethylene composition
US5498372A (en) * 1992-08-14 1996-03-12 Hexcel Corporation Electrically conductive polymeric compositions
TW278096B (bg) * 1992-09-24 1996-06-11 Dsm Nv
DE4236465A1 (de) * 1992-10-24 1994-04-28 Degussa Polyoxymethylen mit verbesserter Stabilität gegen Säuren, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung
CA2141752A1 (en) * 1994-02-15 1995-08-16 Nazir A. Memon Impact modified polyacetal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
AU4908797A (en) 1998-05-22
DE69710925T2 (de) 2002-09-19
HUP9904076A3 (en) 2001-01-29
CN1240532A (zh) 2000-01-05
HUP9904076A2 (hu) 2000-03-28
CN1145176C (zh) 2004-04-07
PL188844B1 (pl) 2005-05-31
KR20000052859A (ko) 2000-08-25
BR9712682A (pt) 2002-10-08
RU2179762C2 (ru) 2002-02-20
JP4170397B2 (ja) 2008-10-22
ZA979613B (en) 1998-05-21
EP0958581B1 (en) 2002-03-06
CA2270250A1 (en) 1998-05-07
DE69710925D1 (de) 2002-04-11
KR100557358B1 (ko) 2006-03-10
NO992001L (no) 1999-06-15
ES2173427T3 (es) 2002-10-16
EP0958581A1 (en) 1999-11-24
SI20040A (sl) 2000-02-29
CA2270250C (en) 2004-03-16
IL129591A0 (en) 2000-02-29
SK56899A3 (en) 2000-03-13
ATE214195T1 (de) 2002-03-15
MY123089A (en) 2006-05-31
US5902517A (en) 1999-05-11
PL333110A1 (en) 1999-11-08
IL129591A (en) 2002-09-12
HU224065B1 (hu) 2005-05-30
JP2001503559A (ja) 2001-03-13
BG103363A (bg) 2000-01-31
TW470762B (en) 2002-01-01
SK286328B6 (en) 2008-07-07
NO992001D0 (no) 1999-04-27
WO1998019312A1 (en) 1998-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG63739B1 (bg) Проводим полиацетален състав
US4828755A (en) Conductive polyacetal composition exhibiting improved flexibility and toughness
EP1448708B1 (en) Polyoxymethylene composite resin composition and articles prepared therefrom
EP1057868B1 (de) Polyoxymethylenformteile mit verbesserter Widerstandsfähigkeit gegen Dieselkraftstoff und agressiven Ottokraftstoff
EP0449605A2 (en) Polyacetal resin composition
JP3607806B2 (ja) 繊維強化導電性ポリアセタール樹脂組成物
DE69922846T2 (de) Polyoxymethylenharz mit besserer dehnung, wärmestabilität und schlagzähigkeit
EP0167369B1 (en) Oxymethylene polymer molding compositions having enhanced impact resistance and articles molded therefrom
JP2716257B2 (ja) 帯電防止性耐衝撃ポリアセタール組成物
DE10162903A1 (de) Polyoxymethylenharzzusammensetzung und daraus hergestellte Formkörper
KR100785212B1 (ko) 강화 폴리아세탈 수지 조성물
EP0927228B1 (en) Anti-static composition
US6031039A (en) Anti-static composition
JP3167297B2 (ja) 導電性ポリアセタール樹脂組成物
JP3086291B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JPH07207115A (ja) 高耐衝撃性ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品
JPH01201356A (ja) 導電性ポリアセタール樹脂組成物
JP3086293B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物