JPH01201356A - 導電性ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、優れた耐熱性及び耐衝撃性を有する導電性ポ
リアセタール樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ 従来、ポリアセタール樹脂にカーボンブラックを配合し
て、導電性を付与した導電性ポリアセタール樹脂組成物
が知られている。

しかし、かかるカーボンブラックを配合した導電性ポリ
アセタール樹脂組成物は、所望の導電性俺な得るために
は、比較的多量のカーボンブラー２りを混入させる必要
があり、そのため導電性ポリアセタール樹脂組成物の熱
安定性及び耐衝撃性が著しく低下し、実用性に問題があ
った。

それ故、かかる問題点を改良するために、特定のアミド
化合物（特公昭８ｌ−３１７３Ｅｔ号公報）あるいはポ
リプロピレングリコール争ポリエチレングリコール共重
合体（特開昭５９−２１７７５１号公報）を含有せしめ
た熱安定性の優れた導電性ポリアセタール樹脂組成物が
提案されている。

また、特開昭５９−１４５２４４号明細書には、ポリオ
キシメチレン樹脂組成物が開示されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、このようなアミド化合物あるいはポリプ
ロピレングリコール・ポリエチレングリコール共重合体
を含有せしめた導電性ポリアセタール樹脂組成物は、熱
安定性については改良されるが、＃衝撃性については改
良されないために、その使用は特定な用途に限定され、
なお実用上問題がある。

また、ポリウレタン樹脂及びカーボンブラックを配合し
たポリオキシメチレン樹脂組成物は、耐衝撃性について
は改良されているが、なお、カーボンブラックの分散性
が不十分で、導電性を向上させるためにカーボンブラッ
クの配合量を増加させると組成物としての物性が低下す
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記の問題点を解決すべく、鋭意検討した
結果、ポリアセタール樹脂にポリウレタン重合体及びエ
チレン系重合体樹脂を配合することにより、優れた耐熱
性及び耐衝撃性を有する導電性ポリアセタール樹脂組成
物を得ることができたものである。

すなわち、本発明は、ポリアセタール樹脂４８〜８０重
量駕、ポリウレタン重合体４．５〜１７重量％、エチレ
ン系重合体樹脂３〜３２重量％及びカーボンブラック　
２〜１０重量％からなることを特徴とする導電性ポリア
セタール樹脂組成物である。

［発明の詳細な説明］ （１）構成成分 ポリアセタール 本発明の導電性ポリアセタール樹脂組成物に用いられる
ポリアセタール樹脂としては、ポリアセタール単独重合
体あるいはポリアセタール共重合体がある。

該ポリアセタール単独重合体としてはオキシメチレン単
位の繰り返しよりなる重合体であり、ホルムアルデヒド
、トリオキサンを単独重合させることによって製造する
ことができる。

前記ポリアセタール共重合体としては、オキシメチレン
単位よりなる連鎖中に次式のオキシアルキレン単位 （式中、Ｒ１は水素、アルキル基及びアリール基より選
ばれ、各々が同一であっても異なっていても良い、また
、腸は２〜６を表わす、）がランダムに挿入された構造
を有する重合体がある。

該ポリアセタール共重合体中のオキシアルキレン単位の
挿入率は、一般にオキシメチレン単位１００モルに対し
て０．０５〜５０モル、好ましくは０．１〜２０モルの
範囲である。

前記オキシアルキレン単位の例としては、オキシエチレ
ン単位、オキシプロピレン単位、オキシトリメチレン単
位、オキシテトラメチレン単位、オキシブチレン単位、
オキシフェニルエチレン単位などがある。

これらオキシアルキレン単位の中でも、アセタール重合
体組成物の物性を向上させる観点より、オキシエチレン
単位及びオキシテトラメチレン単位が特に好ましい。

前記ポリアセタール共重合体は、ホルムアルデヒド、ト
リオキサン又はポリオキシメチレンと環状エーテル、環
状ホルマールとを共重合もしくは反応させることによっ
て得られる。

ポリアセタール単独重合体及びポリアセタール共重合体
は重合反応後、重合体末端を安定な基に変換した後に配
合成分として用いられる。

ポリウレタン− 本発明の導電性ポリアセタール樹脂組成物に用いられる
ポリウレタン重合体としては、重版のものから選択でき
、あるいは技術的に公知の方法で製造したものでもよい
、これらは、ポリイソシアネート、特にジイソシアネー
ト、ポリエステル及び又はポリエーテル若しくはポリエ
ステルアミド又は他の適当なヒドロキシ−あるいはアミ
ノ化合物、例えば、ヒドロキシル化ポリブタジェン及び
場合によっては連鎖促進剤、例えば低分子量ポリオール
、特にジオール、ポリアミン、特にジアミン、又は水を
付加重合することによって製造される。

上記ポリウレタン重合体は、熱可塑性であるのが好まし
く、特にエラストマー性ポリウレタンが好ましい。

ポリアセタール樹脂に熱可塑性ポリウレタンを配合した
耐衝撃性を向上せしめた組成物は、例えば特開昭８１−
１９８５２号、特開昭８２−３８４５１号等の各公報に
開示されており、本発明においてもこれらの組成物を用
いることができる。

エチレン７、ｉ 本発明の導電性ポリアセタールＪ７Ｍ脂組成物に用いら
れるエチレン系重合体樹脂としては、密度が０．９１５
〜０．９３０　ｇ／ｃ腸３、好ましくは０．９１８〜０
．９２８　ｇ／ｃｍ”で、メルトインデックスが０．１
〜８０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜４５ｇ／１０分
の低密度ポリエチレン樹脂、密度が０．８４５ｇ／ｃｍ
”以上で、メルトインデックスが０．１〜３０ｇ／１０
分、好ましくは０．３０〜２５ｇ／１０分の高密度ポリ
エチレン樹脂などのポリエチレン樹脂、酢酸ビニル含量
が０．１〜２５玉量χ、好ましくは０．２〜２０重量２
のエチレン書酢酸ビニル共重合体、アクリル酸含量が０
．１〜２５玉量χ、好ましくは０．２〜２０重量％のエ
チレン・アクリル酸共重合体樹脂などがある。

に並ヱｊユニ！ 本発明の導電性ポリアセタール樹脂組成物に導電性を付
与するために用いられるカーボンブラックとしては、一
般に市販されている導電性カーボンブラックを使用する
ことができるが、特にＮ２吸着によるＢＥＴ比表面積が
８５０層２１ｇ以上、好ましくは９００ｍ２／８以上の
ものであることが好ましい。

このような表面積の大きいカーボンブラックとしてはＳ
、Ｃ，Ｆ、（Ｓｕｐｅｒ　Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　Ｆｕ
ｒｎａｃｅ）、Ｃ，Ｆ。

（Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　Ｆｕｒｎａｃｅ）及びＸ、Ｃ
，Ｆ、（Ｅｘｔｒａ　（：ｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　Ｆｕｒ
ｎａｃｅ）として市販されているものから選ばれた少な
くとも一種が用いられる。このような市販の導電性カー
ボンブラックとしては、例えばＳ。

Ｃ，Ｆ、とじてはＣａｂｏｔ社製「パルカンＰ　Ｊ　、
　Ｃ，Ｆ、とじては同じく［パルカンＣ」があり、また
Ｘ、Ｃ，Ｆ。

とじてはＡＫＺＯ社製「ケッチェンブラｙりＥＣ」のほ
かＣａｂｏｔ社製「パルカフＸＣ−７２４や「パルカン
Ｃ５Ｘ−９９Ｊが代表的である。

なお、これらの高導電性ファーネスブラックにアセチレ
ンブラックやチャンネルブラックを配合した導電性複合
カーボンブラックを用いることもできる。

伍」Ｊ（公 上記各必須成分以外にその用途に応じて本発明の目的を
著しく損なわない範囲内で他の配合成分を添加すること
ができる。

該配合成分としては、公知の酸化防止剤、滑剤、紫外線
防止剤、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤などの各種配
合剤、あるいは、タルク、炭酸カルシウムなどの各種充
填材などがある。

（２）量比 上記導電性ポリアセタール重合体組成物に配合される各
構成成分の必須成分の配合量としては、ポリアセタール
樹脂が４８〜８０重ＦＪｉ％　、好ましくは５５〜７５
重量％、ウレタン重合体が４．５〜１７玉量χ、好まし
くは５〜１５重量％、エチレン系重合体樹脂が３〜３２
玉量χ、好ましくはｌＯ〜２５重量％、カーボンブラッ
クが２〜１０玉量χ、好ましくは　３〜８重量２である
。

（３）樹脂組成物の製造 ■ 本発明の導電性ポリアセタール樹脂組成物は、−軸押出
機、二軸押出機、バンバリーミキサ−、ロール、ブラベ
ンダープラストグラフ、ニーダ−などの通常の混線機を
用いて、前記配合物を前記量比で配合し、混練すること
によって製造される。この時の混線の温度は一般に１７
０〜２３０℃、好ましくは１８０〜２１０℃で行なわれ
る。

酷諭 配合の順序はどのような態様をも取り得るが。

カーボンブラックなどを高濃度に配合したエチレン系重
合体又はポリアセタール樹脂を用いるマスターバッチ方
式による方法が好ましい。

［実施例］ 実施例１ 密度がｔＬ９Ｂ３ｇ／Ｃｍ’　、メルトインデックスが
９ｇ／１０分の高密度ポリエチレン樹脂８０重重篤と比
表面積　１０１００Ｏ／ｇのケッチエンブラック２０重
ｉｔを二軸押出機にて混練し、ペレタイズして製造した
ｒ高密度ポリエチレン樹脂・ケッチエンブラックマスタ
ーバッチ」１５重量部と、 密度が１．４１３／ｃ膳Ｓ、メルトインデックスが９ｇ
／１０分のポリアセタール樹脂８５重量％、および西独
間バスフ社製ポリウレタンエラストマーを１５重量％配
合して、二軸押出機によって溶融混練し、ペレタイズ化
した西独間バスフ社製「ウレタンエラストマー変性ポリ
アセタール樹脂」８５重縫部を配合し、４０朧■−軸押
出機を用い１９０℃で溶融混練して、ストランド状に押
出して冷却した後、ペレタイズしてポリアセタール樹脂
組成物のベレットを製造した。

該ペレー２トを■日本製鋼所６オンス射出成型機Ｊ−１
００をシリンダー１８０〜１９０℃（ホッパー側１８０
℃、中間１８５℃、ノズル側１９０℃、）、ノズル１８
０℃、金型８０℃に調節して以下に示す各種試験片を成
型し、表１に示す物性を測定した。

引張試験片：　　　　　　ＪＩＳ　Ｋ　７１１３曲げ試
験片、　　　　　　ＪＩＳ　Ｋ　７２０３アイゾツト衝
撃試験片：　ＪＩＳ　Ｋ　７１１０電気特性試験片：　
８０Ｘ　１２０Ｘ　２　ａｍｍシート耐熱性試験片上上
記シートり ８０Ｘ３０Ｘ２層脂に切り出した。

なお、各種の特性試験は以下の方法による。

（１）表面固有抵抗（０ｃｍ） 三菱油化■製コンパレーター付き表面抵抗計「ロレタス
」を使用。

（２）体積固有抵抗（ΩＣ腸） 日本ゴム協会−５ＲＩＳ−２３０１−１９６９ホイート
ストンブリッジ方により測定。

（３）帯電半減期（秒） スタチックオネストメータ一番こより、電量減衰法で測
定、試料に電荷の分布が定常状態になるまで電荷を与え
、このときの試料の電位をＥＯとすると、その後の漏れ
電流により電位が１／２ＥＯになるまでの時間を測定す
る。

（０耐熱性 上記耐熱性試験片（ＢＯＸ　３０Ｘ　２腸−）を　１５
０℃のオーブン中に入れ、クラックの発生を経済的に目
視で次のように判定した。

Ｏ：クラック無し Δ：クラー２り発生の徴候有り ×：クラック有り 比較例１〜７、実施例２〜１１ 別表１に示すウレタンエラストマー含量（０〜２０重量
％）のコポリマータイプのポリアセタール樹脂と、ケッ
チエンブラックを２０〜６０重量駕含有する高密度ポリ
エチレンマスターバッチを原料とし、実施例１と同様に
して、同表１に示す組成および物性の射出成形体（試料
片）を得た。

以下余白 ［発明の効果］ このような本発明の導電性ポリアセタール樹脂組成物は
、カーボンブラックを含有する導電性ポリアセタール樹
脂にポリウレタン重合体及びエチレン系重合体樹脂を配
合することによって、優れた耐熱性及び耐衝撃性を付与
することができたので、繊維機械、カメラ、ラジオ、フ
ァクシミリ、複写機、コンピータ−などの各種ＯＡ機器
などの回転部材、摺動部材及び機構部品などに用いるこ
とができ、工業的に極めて有用なものである。

出願人　三菱油化バーデイツシエ株式会社代理人　弁理
士　　厚　１）桂　一部

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアセタール樹脂４８〜８０重量％、熱可塑性
   ポリウレタン重合体４．５〜１７重量％、エチレン系重
   合体樹脂３〜３２重量％及びカーボンブラック２〜１０
   重量％からなることを特徴とする導電性ポリアセタール
   樹脂組成物。
2. （２）ポリウレタン重合体がポリウレタンエラストマー
   である請求項１に記載の導電性ポリアセタール樹脂組成
   物。
3. （３）カーボンブラックがＮ＿２吸着によるＢＥＴ比表
   面積が８５０ｍ＾２／ｇ以上のものである請求項１また
   は２に記載の導電性ポリアセタール樹脂組成物。
4. （４）エチレン系重合体樹脂が高密度ポリエチレン樹脂
   である請求項１ないし３に記載の導電性ポリアセタール
   樹脂組成物。