JP3313459B2 - 導電性ポリオレフィンマスターバッチ - Google Patents
導電性ポリオレフィンマスターバッチInfo
- Publication number
- JP3313459B2 JP3313459B2 JP15652793A JP15652793A JP3313459B2 JP 3313459 B2 JP3313459 B2 JP 3313459B2 JP 15652793 A JP15652793 A JP 15652793A JP 15652793 A JP15652793 A JP 15652793A JP 3313459 B2 JP3313459 B2 JP 3313459B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- conductive
- polyolefin
- masterbatch
- carbon black
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多量の導電性カーボン
ブラックを含有する導電性ポリオレフィンマスターバッ
チ、特に該マスターバッチを添加して最終的に製造され
る導電性ポリオレフィン樹脂製品に優れた表面平滑性を
付与できる導電性ポリオレフィンマスターバッチ、及び
該マスターバッチを添加して製造された導電性ポリオレ
フィン系熱可塑性樹脂製品に関するものである。
ブラックを含有する導電性ポリオレフィンマスターバッ
チ、特に該マスターバッチを添加して最終的に製造され
る導電性ポリオレフィン樹脂製品に優れた表面平滑性を
付与できる導電性ポリオレフィンマスターバッチ、及び
該マスターバッチを添加して製造された導電性ポリオレ
フィン系熱可塑性樹脂製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】導電性樹脂は、コンピューター、ＶＴ
Ｒ，家電製品などの静電防止や電磁波シールドなどの用
途を中心に、近年著しく需要が延びている。中でも導電
性ポリオレフィン系熱可塑性樹脂は強度、成形性、コス
トのバランスが良いため、これらの用途に広く用いられ
ている。従来より、熱可塑性樹脂に導電性を付与する方
法として、カーボンブラックを充填する方法（特開昭６
０ー６５０６４号及び特開昭５５ー３１１０３号）が知
られているが、樹脂にカーボンブラックを配合する際、
カーボンブラックは、一部飛散し作業環境を悪化させる
ほか、カーボンブラックの剪断発熱により樹脂の分子量
低下が起こり、結果として樹脂強度が低下するという問
題点があった。また、カーボンブラックを配合した導電
性熱可塑性樹脂は用途に応じて種々の形状に成形されて
いるが、厚みが２mm以下のフィルム状にした場合カーボ
ンブラックの未分散物に起因する突起物が表面に現れ、
美観が損なわれるばかりでなく、これを複写機の転写ロ
ールに用いた場合、画像が不鮮明になるといった問題点
も指摘されている。これらの問題点の中で、特にカーボ
ンブラックの飛散を防止する目的で、カーボンブラック
高配合樹脂マスターバッチを用いる方法が提案されてい
る（特開昭５４ー５８７４７号）。このカーボンブラッ
ク高配合樹脂マスターバッチは、カーボンブラックを分
散させた水溶液中に、有機溶剤に溶解した熱可塑性樹脂
を添加した後、水および有機溶剤を除去することにより
得られるため、全ての熱可塑性樹脂に適用可能な、熱可
塑性樹脂とカーボンブラックを樹脂の溶融温度以上で混
練することにより製造する従来方式と比較した場合、樹
脂の有機溶剤による溶解性により使用できる樹脂が限定
され、また、水および有機溶剤を除去する工程が必要な
ため実用性に乏しい。一方、導電性カーボンブラックを
ポリオレフィン樹脂にバンバリミキサーなどを用いて練
り込み、高濃度のマスターバッチを製造しようとして
も、導電性カーボンブラックは極めて練り込みにくく、
またこのようにして製造したマスターバッチを用いて最
終の導電性ポリオレフィン系樹脂製品を製造すると得ら
れた製品の表面の平滑性が損なわれるとの問題があっ
た。
Ｒ，家電製品などの静電防止や電磁波シールドなどの用
途を中心に、近年著しく需要が延びている。中でも導電
性ポリオレフィン系熱可塑性樹脂は強度、成形性、コス
トのバランスが良いため、これらの用途に広く用いられ
ている。従来より、熱可塑性樹脂に導電性を付与する方
法として、カーボンブラックを充填する方法（特開昭６
０ー６５０６４号及び特開昭５５ー３１１０３号）が知
られているが、樹脂にカーボンブラックを配合する際、
カーボンブラックは、一部飛散し作業環境を悪化させる
ほか、カーボンブラックの剪断発熱により樹脂の分子量
低下が起こり、結果として樹脂強度が低下するという問
題点があった。また、カーボンブラックを配合した導電
性熱可塑性樹脂は用途に応じて種々の形状に成形されて
いるが、厚みが２mm以下のフィルム状にした場合カーボ
ンブラックの未分散物に起因する突起物が表面に現れ、
美観が損なわれるばかりでなく、これを複写機の転写ロ
ールに用いた場合、画像が不鮮明になるといった問題点
も指摘されている。これらの問題点の中で、特にカーボ
ンブラックの飛散を防止する目的で、カーボンブラック
高配合樹脂マスターバッチを用いる方法が提案されてい
る（特開昭５４ー５８７４７号）。このカーボンブラッ
ク高配合樹脂マスターバッチは、カーボンブラックを分
散させた水溶液中に、有機溶剤に溶解した熱可塑性樹脂
を添加した後、水および有機溶剤を除去することにより
得られるため、全ての熱可塑性樹脂に適用可能な、熱可
塑性樹脂とカーボンブラックを樹脂の溶融温度以上で混
練することにより製造する従来方式と比較した場合、樹
脂の有機溶剤による溶解性により使用できる樹脂が限定
され、また、水および有機溶剤を除去する工程が必要な
ため実用性に乏しい。一方、導電性カーボンブラックを
ポリオレフィン樹脂にバンバリミキサーなどを用いて練
り込み、高濃度のマスターバッチを製造しようとして
も、導電性カーボンブラックは極めて練り込みにくく、
またこのようにして製造したマスターバッチを用いて最
終の導電性ポリオレフィン系樹脂製品を製造すると得ら
れた製品の表面の平滑性が損なわれるとの問題があっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、導電性カー
ボンブラックを高濃度で含有し、かつ添加して製造され
る最終の導電性ポリオレフィン系樹脂製品の表面平滑性
を優れたものとすることができる、ポリオレフィン用導
電性カーボンブラックマスターバッチを提供することを
目的とする。本発明は、又、該マスターバッチを添加し
て製造された導電性ポリオレフィン系樹脂製品を提供す
ることを目的とする。
ボンブラックを高濃度で含有し、かつ添加して製造され
る最終の導電性ポリオレフィン系樹脂製品の表面平滑性
を優れたものとすることができる、ポリオレフィン用導
電性カーボンブラックマスターバッチを提供することを
目的とする。本発明は、又、該マスターバッチを添加し
て製造された導電性ポリオレフィン系樹脂製品を提供す
ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、特定のカーボ
ンブラックを特定のメルトフロー特性を有するポリオレ
フィンと組み合わせると、上記課題を効果的に解決でき
るとの知見に基ずいてなされたものである。すなわち、
本発明は、（ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が１０
ｇ／１０ｍｉｎ以上のポリオレフィン系熱可塑性樹脂と
（ｂ）導電性カーボンブラックを必須構成成分とし、該
導電性カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が３００ｍｌ／
１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ未満であり、かつ導
電性カーボンブラックの含有量が、成分（ａ）と（ｂ）
の合計量１００重量部に対して１５〜４０重量部であ
り、体積固有抵抗値が0.１Ω・cm以上１０Ω・cm未満で
あることを特徴とする導電性ポリオレフィンマスターバ
ッチを提供する。本発明の導電性ポリオレフィンマスタ
ーバッチに用いる樹脂は、このマスターバッチを使用し
て得られた導電性ポリオレフィン系熱可塑性樹脂の用途
に応じた強度、耐熱性を有し、また、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは１
５ｇ／１０ｍｉｎ〜６０ｇ／１０ｍｉｎのポリオレフィ
ン系熱可塑性樹脂である。ポリオレフィン系樹脂とは、
オレフィンの単独もしくは共重合体の他、他のモノマー
との共重合体などを含み、例えば高、中、低圧法により
製造された高、中、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度
ポリエチレンなどのポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂、ポリー１、２ーブタジエン樹脂、エチレンーブテ
ン共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレン
とメチルー、エチルー、プロピルー、ブチルーの各アク
リレートもしくは、メタクリレートとの共重合体、また
はこれらをそれぞれ塩素化したもの、あるいはこれらの
２種以上の混合物などである。尚、ここで、メルトフロ
ーレートは、日本工業規格において規定している各樹脂
のメルトフローレートの測定方法に準じて測定した値で
あって、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル樹脂に関しては、それぞれＪＩＳＫ６
７５８（２３０℃、2.１６Ｋｇｆ）、ＪＩＳＫ６７３０
（１９０℃、2.１６Ｋｇｆ）に準じて測定し、その他の
ポリオレフィン樹脂に関しては、ＪＩＳＫ７２１０、Ａ
法、条件４（１９０℃、2.１６Ｋｇｆ）に準じて測定し
た。
ンブラックを特定のメルトフロー特性を有するポリオレ
フィンと組み合わせると、上記課題を効果的に解決でき
るとの知見に基ずいてなされたものである。すなわち、
本発明は、（ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が１０
ｇ／１０ｍｉｎ以上のポリオレフィン系熱可塑性樹脂と
（ｂ）導電性カーボンブラックを必須構成成分とし、該
導電性カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が３００ｍｌ／
１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ未満であり、かつ導
電性カーボンブラックの含有量が、成分（ａ）と（ｂ）
の合計量１００重量部に対して１５〜４０重量部であ
り、体積固有抵抗値が0.１Ω・cm以上１０Ω・cm未満で
あることを特徴とする導電性ポリオレフィンマスターバ
ッチを提供する。本発明の導電性ポリオレフィンマスタ
ーバッチに用いる樹脂は、このマスターバッチを使用し
て得られた導電性ポリオレフィン系熱可塑性樹脂の用途
に応じた強度、耐熱性を有し、また、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは１
５ｇ／１０ｍｉｎ〜６０ｇ／１０ｍｉｎのポリオレフィ
ン系熱可塑性樹脂である。ポリオレフィン系樹脂とは、
オレフィンの単独もしくは共重合体の他、他のモノマー
との共重合体などを含み、例えば高、中、低圧法により
製造された高、中、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度
ポリエチレンなどのポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂、ポリー１、２ーブタジエン樹脂、エチレンーブテ
ン共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレン
とメチルー、エチルー、プロピルー、ブチルーの各アク
リレートもしくは、メタクリレートとの共重合体、また
はこれらをそれぞれ塩素化したもの、あるいはこれらの
２種以上の混合物などである。尚、ここで、メルトフロ
ーレートは、日本工業規格において規定している各樹脂
のメルトフローレートの測定方法に準じて測定した値で
あって、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル樹脂に関しては、それぞれＪＩＳＫ６
７５８（２３０℃、2.１６Ｋｇｆ）、ＪＩＳＫ６７３０
（１９０℃、2.１６Ｋｇｆ）に準じて測定し、その他の
ポリオレフィン樹脂に関しては、ＪＩＳＫ７２１０、Ａ
法、条件４（１９０℃、2.１６Ｋｇｆ）に準じて測定し
た。
【０００５】本発明で（ｂ）成分として使用する導電性
カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が３００ｍｌ／１０
０ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ未満であり、好ましくは
３４０ｍｌ／１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ未満の
ものである。本発明の導電性マスターバッチは、体積固
有抵抗値が0.１Ω・cm以上１０Ω・cm未満であり、ポリ
オレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂と導電性カーボンブ
ラックの合計量１００重量部に対して、導電性カーボン
ブラック１５〜４０重量部、好ましくは１５〜３０重量
部である。本発明では、上記導電性カーボンブラック、
特定のポリオレフィン樹脂、特定の配合量とを採用する
ことによってはじめて、本発明の目的である導電性カー
ボンブラックを高濃度で含有し、かつ添加して製造され
る最終の導電性ポリオレフィン系樹脂製品の表面平滑性
を優れたものとすることができる、ポリオレフィン用導
電性カーボンブラックマスターバッチを提供することが
てきたのである。本発明のマスターバッチには、このマ
スターバッチを使用して得られた導電性熱可塑性樹脂の
耐熱性、寸法安定性、剛性、機械的強度を向上させるた
めに、マイカ、ガラス繊維、シリカ、タルク、炭酸カル
シウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ステンレス、酸化
銅、ニッケル、酸化ニッケル、珪酸ジルコニア等の無機
系充填材を配合することもできる。これらの無機系充填
材は、上記ポリオレフィン系熱可塑性樹脂と導電性カー
ボンブラックとの合計量１００重量部に対して、５〜３
００重量部の割合で用いるのが望ましい。また、ポリオ
レフィン熱可塑性樹脂と導電性カーボンブラックの混練
時の劣化防止や成形性を改良する目的で、公知のフェノ
ール系、リン系等の酸化防止剤、金属石鹸、脂肪酸アマ
イド誘導体等の滑剤、等の成形助剤や用途に応じて公知
の難燃剤や可塑剤等を用いることができる。
カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が３００ｍｌ／１０
０ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ未満であり、好ましくは
３４０ｍｌ／１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ未満の
ものである。本発明の導電性マスターバッチは、体積固
有抵抗値が0.１Ω・cm以上１０Ω・cm未満であり、ポリ
オレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂と導電性カーボンブ
ラックの合計量１００重量部に対して、導電性カーボン
ブラック１５〜４０重量部、好ましくは１５〜３０重量
部である。本発明では、上記導電性カーボンブラック、
特定のポリオレフィン樹脂、特定の配合量とを採用する
ことによってはじめて、本発明の目的である導電性カー
ボンブラックを高濃度で含有し、かつ添加して製造され
る最終の導電性ポリオレフィン系樹脂製品の表面平滑性
を優れたものとすることができる、ポリオレフィン用導
電性カーボンブラックマスターバッチを提供することが
てきたのである。本発明のマスターバッチには、このマ
スターバッチを使用して得られた導電性熱可塑性樹脂の
耐熱性、寸法安定性、剛性、機械的強度を向上させるた
めに、マイカ、ガラス繊維、シリカ、タルク、炭酸カル
シウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ステンレス、酸化
銅、ニッケル、酸化ニッケル、珪酸ジルコニア等の無機
系充填材を配合することもできる。これらの無機系充填
材は、上記ポリオレフィン系熱可塑性樹脂と導電性カー
ボンブラックとの合計量１００重量部に対して、５〜３
００重量部の割合で用いるのが望ましい。また、ポリオ
レフィン熱可塑性樹脂と導電性カーボンブラックの混練
時の劣化防止や成形性を改良する目的で、公知のフェノ
ール系、リン系等の酸化防止剤、金属石鹸、脂肪酸アマ
イド誘導体等の滑剤、等の成形助剤や用途に応じて公知
の難燃剤や可塑剤等を用いることができる。
【０００６】本発明の導電性ポリオレフィンマスターバ
ッチは、導電性カーボンブラックとポリオレフィン系熱
可塑性樹脂とを樹脂の溶融温度以上で混練し、冷却後、
ペレット状、粉末状、塊状等適当な形状に成形して製造
される。混練装置としては、単軸押出機、二軸押出機、
２本ロールミル、バンバリーミキサー、インターミック
ス、加圧ニーダー等の公知の装置を用いることができ
る。本発明の導電性ポリオレフィンマスターバッチは、
導電性熱ポリオレフィン系熱可塑性樹脂を製造する際の
原料として使用され、このマスターバッチを希釈樹脂や
用途に応じて上記したような公知の無機系充填材、酸化
防止剤、滑剤、難燃剤、可塑剤とともに混練することに
より導電性熱可塑性樹脂が製造される。本発明のマスタ
ーバッチの配合量は、導電性ポリオレフィン系熱可塑性
樹脂１００重量部に対して、通常１０〜８０重量部、好
ましくは１５〜７０重量部である。１０重量部未満で
は、本発明のマスターバッチを使用して得られたポリオ
レフィン系熱可塑性樹脂に導電性を付与しにくくなり、
一方８０重量部より多い配合量では得られた導電性ポリ
オレフィン系熱可塑性樹脂の強度が低下する傾向が生じ
る。
ッチは、導電性カーボンブラックとポリオレフィン系熱
可塑性樹脂とを樹脂の溶融温度以上で混練し、冷却後、
ペレット状、粉末状、塊状等適当な形状に成形して製造
される。混練装置としては、単軸押出機、二軸押出機、
２本ロールミル、バンバリーミキサー、インターミック
ス、加圧ニーダー等の公知の装置を用いることができ
る。本発明の導電性ポリオレフィンマスターバッチは、
導電性熱ポリオレフィン系熱可塑性樹脂を製造する際の
原料として使用され、このマスターバッチを希釈樹脂や
用途に応じて上記したような公知の無機系充填材、酸化
防止剤、滑剤、難燃剤、可塑剤とともに混練することに
より導電性熱可塑性樹脂が製造される。本発明のマスタ
ーバッチの配合量は、導電性ポリオレフィン系熱可塑性
樹脂１００重量部に対して、通常１０〜８０重量部、好
ましくは１５〜７０重量部である。１０重量部未満で
は、本発明のマスターバッチを使用して得られたポリオ
レフィン系熱可塑性樹脂に導電性を付与しにくくなり、
一方８０重量部より多い配合量では得られた導電性ポリ
オレフィン系熱可塑性樹脂の強度が低下する傾向が生じ
る。
【０００７】導電性ポリオレフィン系熱可塑性樹脂を得
るための導電性ポリオレフィンマスターバッチと希釈樹
脂等との混合方法は公知の方法が用いられる。たとえ
ば、マスターバッチと希釈樹脂等をヘンシェルミキサ
ー、タンブラー等の混合機によりドライブレンドする方
法、上記した混練装置により混練する方法などが挙げら
れる。また、この混合物をインジェクション成形、真空
成形、ブロー成形、インフレーション成形等公知の成形
法により成形することにより、導電性樹脂製品、例え
ば、シート状、フィルム状、板状、異形状等用途に応じ
た形状の導電性ポリオレフィン系熱可塑性樹脂成形体が
得られる。このようにして、得られた導電性ポリオレフ
ィン系熱可塑性樹脂製品は、体積固有抵抗値が１０0 〜
１０15Ω・cmの導電性を有し、強度、表面平滑性ともに
優れているため、電子機器，ＩＣ等の包装材料トレイや
キャリア、面発熱体、面スイッチ、電極、電磁波シール
ド材への応用等幅広い分野に利用することができる。
るための導電性ポリオレフィンマスターバッチと希釈樹
脂等との混合方法は公知の方法が用いられる。たとえ
ば、マスターバッチと希釈樹脂等をヘンシェルミキサ
ー、タンブラー等の混合機によりドライブレンドする方
法、上記した混練装置により混練する方法などが挙げら
れる。また、この混合物をインジェクション成形、真空
成形、ブロー成形、インフレーション成形等公知の成形
法により成形することにより、導電性樹脂製品、例え
ば、シート状、フィルム状、板状、異形状等用途に応じ
た形状の導電性ポリオレフィン系熱可塑性樹脂成形体が
得られる。このようにして、得られた導電性ポリオレフ
ィン系熱可塑性樹脂製品は、体積固有抵抗値が１０0 〜
１０15Ω・cmの導電性を有し、強度、表面平滑性ともに
優れているため、電子機器，ＩＣ等の包装材料トレイや
キャリア、面発熱体、面スイッチ、電極、電磁波シール
ド材への応用等幅広い分野に利用することができる。
【０００８】
【発明の効果】本発明により、導電性カーボンブラック
を高濃度で含有し、かつ添加して製造される最終の導電
性ポリオレフィン系樹脂製品の表面平滑性を優れたもの
とすることができる、導電性カーボンブラックマスター
バッチが提供される。又、本発明の導電性マスターバッ
チを使用することにより、導電性ポリオレフィン系熱可
塑性樹脂を製造する際、カーボンの飛散による作業環境
の悪化がなく、また少量の導電性マスターバッチ配合量
で、良好な導電性を有しかつ樹脂強度にも優れた導電性
熱可塑性樹脂製品が得られる。次に実施例により本発明
をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に
なんら限定されるものではない。
を高濃度で含有し、かつ添加して製造される最終の導電
性ポリオレフィン系樹脂製品の表面平滑性を優れたもの
とすることができる、導電性カーボンブラックマスター
バッチが提供される。又、本発明の導電性マスターバッ
チを使用することにより、導電性ポリオレフィン系熱可
塑性樹脂を製造する際、カーボンの飛散による作業環境
の悪化がなく、また少量の導電性マスターバッチ配合量
で、良好な導電性を有しかつ樹脂強度にも優れた導電性
熱可塑性樹脂製品が得られる。次に実施例により本発明
をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に
なんら限定されるものではない。
【０００９】
実施例１ 所定量のカーボンブラックおよびポリオレフィン系熱可
塑性樹脂を二軸押出機を用い、シリンダー温度１６０〜
２５０℃にて混練し、冷却後ペレッタイザーを用いて円
柱状の導電性マスターバッチを得た。このマスターバッ
チを１６０〜２５０℃にてプレス成形することにより、
10cm×10cm×0.2cmの物性評価用サンプルを得、次いで
物性評価用サンプルの体積固有抵抗値を測定した。マス
ターバッチの組成、体積固有抵抗値および成形性を表ー
１に示す。尚、カーボンブラックおよび樹脂等は、以下
のものを使用した。 カーボンブラックＡ：ＤＢＰ吸油量 395ml/100g のカー
ボンブラック カーボンブラックＢ：ＤＢＰ吸油量 370ml/100g のカー
ボンブラック カーボンブラックＣ：ＤＢＰ吸油量 210ml/100g のカー
ボンブラック ポリプロピレン樹脂Ａ：出光石油化学製、出光ポリプロ
Ｊ−３０５０Ｈ 測定法ＪＩＳＫ６７５８ ２３０℃ 2.１６ＫＧＦ（Ｍ
ＦＲ:30g/10min） ポリプロピレン樹脂Ｂ：出光石油化学製、出光ポリプロ
Ｊ−４５０Ｈ 測定法ＪＩＳＫ６７５８ ２３０℃ 2.１６ＫＧＦ（Ｍ
ＦＲ:2.5g/10min ） 高密度ポリエチレン樹脂Ａ：出光石油化学製、出光ポリ
エチレン１２０Ｊ 測定法ＪＩＳＫ６７６０ １９０℃ 2.１６ＫＧＦ（Ｍ
ＦＲ:19g/10min） 高密度ポリエチレン樹脂Ｂ：出光石油化学製、出光ポリ
エチレン４４０Ｍ 測定法ＪＩＳＫ６７６０ １９０℃ 2.１６ＫＧＦ（Ｍ
ＦＲ:1.0g/10min ） エチレンービニルアセテート樹脂：住友化学製、Ｋ４０
１０ 測定法ＪＩＳＫ６７３０ １９０℃ 2.１６ＫＧＦ（Ｍ
ＦＲ:20g/10min） 酸化亜鉛：白水化学製、３号亜鉛華 成形性は、二軸押出機によりマスターバッチができる樹
脂組成を○、二軸押出機により混練が困難でマスターバ
ッチが作製できない組成を×として評価した。また、体
積固有抵抗値は、日本ゴム協会ＳＲＩＳ−２３０１に準
じて測定した。
塑性樹脂を二軸押出機を用い、シリンダー温度１６０〜
２５０℃にて混練し、冷却後ペレッタイザーを用いて円
柱状の導電性マスターバッチを得た。このマスターバッ
チを１６０〜２５０℃にてプレス成形することにより、
10cm×10cm×0.2cmの物性評価用サンプルを得、次いで
物性評価用サンプルの体積固有抵抗値を測定した。マス
ターバッチの組成、体積固有抵抗値および成形性を表ー
１に示す。尚、カーボンブラックおよび樹脂等は、以下
のものを使用した。 カーボンブラックＡ：ＤＢＰ吸油量 395ml/100g のカー
ボンブラック カーボンブラックＢ：ＤＢＰ吸油量 370ml/100g のカー
ボンブラック カーボンブラックＣ：ＤＢＰ吸油量 210ml/100g のカー
ボンブラック ポリプロピレン樹脂Ａ：出光石油化学製、出光ポリプロ
Ｊ−３０５０Ｈ 測定法ＪＩＳＫ６７５８ ２３０℃ 2.１６ＫＧＦ（Ｍ
ＦＲ:30g/10min） ポリプロピレン樹脂Ｂ：出光石油化学製、出光ポリプロ
Ｊ−４５０Ｈ 測定法ＪＩＳＫ６７５８ ２３０℃ 2.１６ＫＧＦ（Ｍ
ＦＲ:2.5g/10min ） 高密度ポリエチレン樹脂Ａ：出光石油化学製、出光ポリ
エチレン１２０Ｊ 測定法ＪＩＳＫ６７６０ １９０℃ 2.１６ＫＧＦ（Ｍ
ＦＲ:19g/10min） 高密度ポリエチレン樹脂Ｂ：出光石油化学製、出光ポリ
エチレン４４０Ｍ 測定法ＪＩＳＫ６７６０ １９０℃ 2.１６ＫＧＦ（Ｍ
ＦＲ:1.0g/10min ） エチレンービニルアセテート樹脂：住友化学製、Ｋ４０
１０ 測定法ＪＩＳＫ６７３０ １９０℃ 2.１６ＫＧＦ（Ｍ
ＦＲ:20g/10min） 酸化亜鉛：白水化学製、３号亜鉛華 成形性は、二軸押出機によりマスターバッチができる樹
脂組成を○、二軸押出機により混練が困難でマスターバ
ッチが作製できない組成を×として評価した。また、体
積固有抵抗値は、日本ゴム協会ＳＲＩＳ−２３０１に準
じて測定した。
【００１０】
【表１】 表ー１ ──────────────────────────────────── Ｎo. Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ Ｉ ──────────────────────────────────── 組成（重量部） カーボンブラックＡ 17 0 0 0 0 0 50 0 0 カーボンブラックＢ 0 20 20 20 30 20 0 8 0 カーボンブラックＣ 0 0 0 0 0 0 0 0 20 ポリプロピレン樹脂Ａ 83 80 0 0 0 0 50 0 80 ポリプロピレン樹脂Ｂ 0 0 0 0 0 80 0 0 0 高密度ポリエチレン 0 0 80 0 0 0 0 0 0 樹脂Ａ エチレン−酢酸ビニル 0 0 0 80 70 0 0 92 0 樹脂 ──────────────────────────────────── 成形性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ──────────────────────────────────── 体積固有抵抗値 2.0 1.0 1.5 3.0 9.0 3.0 − 2.0 2.3 （Ω・ｃｍ） ×10-1×100 ×100 ×100 ×100 ×100 ×101 ×103 ──────────────────────────────────── Ｎo.Ａ〜Ｅが実施例であり、Ｎo.Ｆ〜Ｉは比較例に該当する。
【００１１】実施例２ 実施例１のマスターバッチ、無機充填材およびポリオレ
フィン系熱可塑性樹脂を二軸押出機を用い、シリンダー
温度１６０〜２５０℃にて混練し、冷却後ペレッタイザ
ーを用いて円柱状ペレットを得た。また、比較のために
マスターバッチを用いずに、所定量のカーボンブラッ
ク、無機充填材およびポリオレフィン系熱可塑性樹脂を
二軸押出機を用い、シリンダー温度１６０〜２５０℃に
て混練し、冷却後ペレッタイザーを用いて円柱状ペレッ
トを得た。このペレットをインジェクション成形機に投
入し、所定の金型を用い、シリンダー温度１６０〜２５
０℃にてインジェクション成形することにより、7.5cm
×7.5cm ×0.3cm の物性評価用サンプルを得た。物性評
価用サンプルの表面平滑性、アイゾット衝撃強度および
体積固有抵抗値を測定した。組成および測定結果を表ー
２に示す。表面平滑性は、サンプルの表面が澄んでいる
ものを×、光沢があるものを○として評価した。アイゾ
ット衝撃強度および体積固有抵抗値は、それぞれＪＩＳ
Ｋ−７１１０および日本ゴム協会ＳＲＩＳ−２３０１に
準じて測定した。
フィン系熱可塑性樹脂を二軸押出機を用い、シリンダー
温度１６０〜２５０℃にて混練し、冷却後ペレッタイザ
ーを用いて円柱状ペレットを得た。また、比較のために
マスターバッチを用いずに、所定量のカーボンブラッ
ク、無機充填材およびポリオレフィン系熱可塑性樹脂を
二軸押出機を用い、シリンダー温度１６０〜２５０℃に
て混練し、冷却後ペレッタイザーを用いて円柱状ペレッ
トを得た。このペレットをインジェクション成形機に投
入し、所定の金型を用い、シリンダー温度１６０〜２５
０℃にてインジェクション成形することにより、7.5cm
×7.5cm ×0.3cm の物性評価用サンプルを得た。物性評
価用サンプルの表面平滑性、アイゾット衝撃強度および
体積固有抵抗値を測定した。組成および測定結果を表ー
２に示す。表面平滑性は、サンプルの表面が澄んでいる
ものを×、光沢があるものを○として評価した。アイゾ
ット衝撃強度および体積固有抵抗値は、それぞれＪＩＳ
Ｋ−７１１０および日本ゴム協会ＳＲＩＳ−２３０１に
準じて測定した。
【００１２】
【表２】 表ー２ ──────────────────────────────────── Ｎo. １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 ──────────────────────────────────── 組成（重量部） 実施例１の Ａ組成物 0 60 0 0 0 0 0 0 0 0 Ｂ組成物 35 0 0 0 0 0 0 0 4 0 Ｃ組成物 0 0 35 0 0 0 0 0 0 12 Ｄ組成物 0 0 0 35 0 0 0 0 0 0 Ｆ組成物 0 0 0 0 0 0 0 35 0 0 Ｈ組成物 0 0 0 0 0 0 0 0 35 0 Ｉ組成物 0 0 0 0 0 0 0 0 0 70 カーボン 0 0 0 0 7 7 7 0 0 0 ブラックＢ ポリプロピレン 0 0 0 0 28 0 0 0 0 0 樹脂Ａ ポリプロピレン 65 40 0 0 65 0 0 65 0 30 樹脂Ｂ 高密度ポリエチ 0 0 0 0 0 28 0 0 0 0 レン樹脂Ａ 高密度ポリエチ 0 0 65 0 0 65 0 0 0 0 レン樹脂Ｂ エチレン−酢酸 0 0 0 65 0 0 93 0 65 0 ビニル樹脂 酸化亜鉛 0 100 0 0 0 0 0 0 0 0 ──────────────────────────────────── アイゾット衝撃 27 15 12 33 6.0 2.4 8.9 25 30 7.0 強度（kgfcm/cm2) （1/8 インチノッチ付き） ──────────────────────────────────── 表面平滑性 ○ ○ ○ ○ × × × × ○ ○ ──────────────────────────────────── 体積固有抵抗値 4.2 8.4 2.3 3.9 5.2 4.0 4.2 4.8 1016 1016 （Ω・ｃｍ） ×103 ×103 ×104 ×105 ×103 ×104 ×105 ×106 以上以上 ──────────────────────────────────── Ｎo.１〜４が実施例であり、Ｎo.５〜10は比較例に該当する。
【００１３】表ー２より、Ｎo.１とＮo.５、Ｎo.３とＮ
o.６、Ｎo.４とＮo.７は、それぞれ同一組成であり、本
発明のマスターバッチを用いた場合と用いない場合を比
較したデータであるが、本発明のマスターバッチを用い
た場合、マスターバッチを用いない場合に比べ、得られ
た導電性ポリオレフィン樹脂の体積固有抵抗値は良好で
あり、しかもアイゾット衝撃強度は４倍〜５倍も良好と
なる結果が得られた。またＮo.１０は本発明以外のカー
ボンブラックを配合したマスターバッチを用いた場合の
比較例であるが、導電性ポリオレフィン樹脂を得るため
に本発明のマスターバッチの２倍量（７０重量部）を使
用しても体積固有抵抗値は１０16Ω・cm以上となり、導
電性を付与することができない（Ｎo.１とＮo.10の比
較）。また、Ｎo.８は本発明以外のポリプロピレン樹脂
（ＭＦＲ＝2.５ｇ／１０ｍｉｎ）を配合したマスターバ
ッチを用いた場合の比較例であるが、本発明のポリプロ
ピレン樹脂を配合したマスターバッチを用いた実施例
（Ｎo.１）と比較した場合、導電性は体積固有抵抗値で
１０3 Ω・cm程度悪い値を示す。
o.６、Ｎo.４とＮo.７は、それぞれ同一組成であり、本
発明のマスターバッチを用いた場合と用いない場合を比
較したデータであるが、本発明のマスターバッチを用い
た場合、マスターバッチを用いない場合に比べ、得られ
た導電性ポリオレフィン樹脂の体積固有抵抗値は良好で
あり、しかもアイゾット衝撃強度は４倍〜５倍も良好と
なる結果が得られた。またＮo.１０は本発明以外のカー
ボンブラックを配合したマスターバッチを用いた場合の
比較例であるが、導電性ポリオレフィン樹脂を得るため
に本発明のマスターバッチの２倍量（７０重量部）を使
用しても体積固有抵抗値は１０16Ω・cm以上となり、導
電性を付与することができない（Ｎo.１とＮo.10の比
較）。また、Ｎo.８は本発明以外のポリプロピレン樹脂
（ＭＦＲ＝2.５ｇ／１０ｍｉｎ）を配合したマスターバ
ッチを用いた場合の比較例であるが、本発明のポリプロ
ピレン樹脂を配合したマスターバッチを用いた実施例
（Ｎo.１）と比較した場合、導電性は体積固有抵抗値で
１０3 Ω・cm程度悪い値を示す。
【００１４】実施例３ 実施例２の方法と同様の方法により得られたペレットを
インフレーション成形機に投入し、シリンダー温度１５
０〜２５０℃にて厚さ６０μｍのフィルムを作製し、表
面平滑性、表面固有抵抗値およびフィルム強度を測定し
た。表面平滑性は表面荒さ計により表面の凹凸が５μｍ
の未満のものを○、それ以上のものを×として評価し
た。フィルム強度は、フィルムを１０回おり曲げて、折
り目から切れない場合を○、切れた場合を×として評価
した。また、表面固有抵抗値はＡＳＴＭ Ｄ−２５７に
準じて測定した。組成および測定結果を表ー３に示す。
インフレーション成形機に投入し、シリンダー温度１５
０〜２５０℃にて厚さ６０μｍのフィルムを作製し、表
面平滑性、表面固有抵抗値およびフィルム強度を測定し
た。表面平滑性は表面荒さ計により表面の凹凸が５μｍ
の未満のものを○、それ以上のものを×として評価し
た。フィルム強度は、フィルムを１０回おり曲げて、折
り目から切れない場合を○、切れた場合を×として評価
した。また、表面固有抵抗値はＡＳＴＭ Ｄ−２５７に
準じて測定した。組成および測定結果を表ー３に示す。
【００１５】
【表３】 表ー３ ──────────────────────────────────── Ｎo. 11 12 13 14 15 16 17 18 19 ──────────────────────────────────── 組成（重量部） 実施例１の Ｂ組成物 55 0 0 60 0 0 0 0 0 Ｃ組成物 0 55 0 0 0 0 0 0 0 Ｅ組成物 0 0 40 0 0 0 0 0 0 Ｆ組成物 0 0 0 0 0 0 0 55 0 Ｉ組成物 0 0 0 0 0 0 0 0 70 カーボン 0 0 0 0 11 11 12 0 0 ブラックＢ ポリプロピレン 0 0 0 0 44 0 0 0 30 樹脂Ａ ポリプロピレン 45 0 0 40 45 0 0 45 0 樹脂Ｂ 高密度ポリエチ 0 0 0 0 0 44 0 0 0 レン樹脂Ａ 高密度ポリエチ 0 45 0 0 0 45 0 0 0 レン樹脂Ｂ エチレン−酢酸 0 0 60 0 0 0 88 0 0 ビニル樹脂 酸化亜鉛 0 0 0 100 0 0 0 0 0 ──────────────────────────────────── フィルム強度 ○ ○ ○ ○ × × × ○ × ──────────────────────────────────── 表面平滑性 ○ ○ ○ ○ × × × × ○ ──────────────────────────────────── 表面固有抵抗値 2.8 4.8 3.2 5.6 4.2 7.4 8.3 4.2 1016 （Ω） ×104 ×104 ×104 ×105 ×104 ×104 ×104 ×107 以上 ──────────────────────────────────── Ｎo.11〜14が実施例であり、Ｎo.15〜19は比較例に該当する。
【００１６】表ー３より、Ｎo.１１とＮo.１５、Ｎo.１
２とＮo.１６、Ｎo.１３とＮo.１７、Ｎo.１４とＮo.１
８は、それぞれ同一組成であり、本発明のマスターバッ
チを用いた場合と用いない場合を比較したデータである
が、本発明のマスターバッチを用いた場合、マスターバ
ッチを用いない場合に比べ、得られた導電性フィルムの
強度、表面平滑性、表面固有抵抗値共に良好となる結果
が得られた。またＮo.１９は本発明以外のカーボンブラ
ックを配合したマスターバッチを用いた場合の比較例で
あるが、導電性ポリオレフィン樹脂を得るために本発明
のマスターバッチの1.３倍量（７０重量部）を使用して
も表面固有抵抗値は１０16Ω・cm以上となり、導電性を
付与することができない（Ｎo.１１とＮo.１５の比
較）。また、Ｎo.１８は本発明以外のポリプロピレン樹
脂（ＭＦＲ＝2.５ｇ／１０ｍｉｎ）を配合したマスター
バッチを用いた場合の比較例であるが、本発明のポリプ
ロピレン樹脂を配合したマスターバッチを用いた実施例
（Ｎo.１１）と比較した場合、表面平滑性は悪く、しか
も導電性は表面固有抵抗値で１０3 Ω・cm程度悪い値を
示す。
２とＮo.１６、Ｎo.１３とＮo.１７、Ｎo.１４とＮo.１
８は、それぞれ同一組成であり、本発明のマスターバッ
チを用いた場合と用いない場合を比較したデータである
が、本発明のマスターバッチを用いた場合、マスターバ
ッチを用いない場合に比べ、得られた導電性フィルムの
強度、表面平滑性、表面固有抵抗値共に良好となる結果
が得られた。またＮo.１９は本発明以外のカーボンブラ
ックを配合したマスターバッチを用いた場合の比較例で
あるが、導電性ポリオレフィン樹脂を得るために本発明
のマスターバッチの1.３倍量（７０重量部）を使用して
も表面固有抵抗値は１０16Ω・cm以上となり、導電性を
付与することができない（Ｎo.１１とＮo.１５の比
較）。また、Ｎo.１８は本発明以外のポリプロピレン樹
脂（ＭＦＲ＝2.５ｇ／１０ｍｉｎ）を配合したマスター
バッチを用いた場合の比較例であるが、本発明のポリプ
ロピレン樹脂を配合したマスターバッチを用いた実施例
（Ｎo.１１）と比較した場合、表面平滑性は悪く、しか
も導電性は表面固有抵抗値で１０3 Ω・cm程度悪い値を
示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小松 英男 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライ オン株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−124767（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−159252（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−146938（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/22 C08L 23/00 - 23/36 C08K 3/00 - 13/08
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）ポリオレフィン系熱可塑性樹脂と
（ｂ）導電性カーボンブラックを、（ａ）の溶融温度以
上で混練し、冷却後、成形して、導電性ポリオレフィン
マスターバッチを製造する方法において、（ａ）のメル
トフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０ｍｉｎ以上で
あり、（ｂ）のＤＢＰ吸油量が３００ｍｌ／１００ｇ以
上４００ｍｌ／１００ｇ未満であり、かつ、（ｂ）の含
有量が（ａ）と（ｂ）の合計量１００重量部に対して１
５〜４０重量部であり、（ａ）と（ｂ）を二軸押出機を
用いて混練することを特徴とする、体積固有抵抗値が
０．１Ω・ｃｍ以上１０Ω・ｃｍ未満の導電性ポリオレ
フィンマスターバッチの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の製造方法により得られた
導電性ポリオレフィンマスターバッチ１０〜８０重量部
とポリオレフィン系熱可塑性樹脂９０〜２０重量部を混
練することを特徴とする導電性ポリオレフィン系熱可塑
性樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15652793A JP3313459B2 (ja) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | 導電性ポリオレフィンマスターバッチ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15652793A JP3313459B2 (ja) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | 導電性ポリオレフィンマスターバッチ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0711064A JPH0711064A (ja) | 1995-01-13 |
| JP3313459B2 true JP3313459B2 (ja) | 2002-08-12 |
Family
ID=15629746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15652793A Expired - Fee Related JP3313459B2 (ja) | 1993-06-28 | 1993-06-28 | 導電性ポリオレフィンマスターバッチ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3313459B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2303952A1 (en) * | 2008-07-24 | 2011-04-06 | Akzo Nobel N.V. | Masterbatch for electroconductive thermoplastic polymer, process to prepare such masterbatch, and the use thereof |
-
1993
- 1993-06-28 JP JP15652793A patent/JP3313459B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0711064A (ja) | 1995-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0502420B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH0480060B2 (ja) | ||
| JPH0468340B2 (ja) | ||
| US4914155A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3450897B2 (ja) | 導電性樹脂マスターバッチペレット及び導電性熱可塑性樹脂製品 | |
| JP3298987B2 (ja) | 導電性樹脂マスターバッチの製造方法 | |
| JP3313459B2 (ja) | 導電性ポリオレフィンマスターバッチ | |
| JPS60124654A (ja) | 導電性樹脂組成物 | |
| JPS642628B2 (ja) | ||
| JP3313458B2 (ja) | 導電性ポリオレフィンマスターバッチ | |
| JPS58222132A (ja) | タルク含有ポリプロピレン組成物 | |
| KR102026363B1 (ko) | 대전방지성 스티렌계 중합체 블렌드의 제조 방법 | |
| EP0426315A2 (en) | Polypropylene resin composition | |
| KR100213892B1 (ko) | 난연성 폴리올레핀 수지 조성물 | |
| JP3298988B2 (ja) | 導電性樹脂マスターバッチの製造方法 | |
| JP2893979B2 (ja) | 導電性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3080724B2 (ja) | 導電性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH06248155A (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| JP3124563B2 (ja) | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物及びシート | |
| JPH056587B2 (ja) | ||
| JP3485168B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS5847044A (ja) | タルク含有プロピレン共重合体組成物 | |
| JPH1120069A (ja) | 導電性複合プラスチックシート | |
| JPH10251466A (ja) | ポリオレフィン系難燃性樹脂組成物及び成形品 | |
| JPH11349756A (ja) | 樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090531 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090531 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100531 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110531 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130531 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |