BG63696B1 - Метод за получаване на n-фосфонометилглицин - Google Patents
Метод за получаване на n-фосфонометилглицин Download PDFInfo
- Publication number
- BG63696B1 BG63696B1 BG102240A BG10224098A BG63696B1 BG 63696 B1 BG63696 B1 BG 63696B1 BG 102240 A BG102240 A BG 102240A BG 10224098 A BG10224098 A BG 10224098A BG 63696 B1 BG63696 B1 BG 63696B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- glyphosate
- salt
- ions
- mixture
- iii
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- -1 iron (III) ions Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical class O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical group 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 abstract 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K ferric hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Fe+3] MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[O-2].[Fe+3] LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Методът се прилага за отстраняване на N-фосфонометилглицин (глифозат) или негова сол, или йонизирана форма, налични във водна смес, която е отпадък от глифозатен производствен процес. По него към сместа се прибавят йони, способни да образуват неразтворима или частично разтворима комплексна глифозатна сол, която се отстранява от нея. Особено подходящи са железните (III) йони. В предпочитан вариантглифозатът се регенерира от комплексната глифозатна сол.
Description
Област на техника
Изобретението се отнася до метод за получаване на N-фосфонометилглицин (глифозат), широкоспектърен хербицид, който се използва по целия свят. По-специално изобретението се отнася до средства за намаляване на количеството глифозат, което се изхвърля с отпадъчната вода в производствените процеси.
Предшестващо състояние на техниката
Има няколко добре известни начина, по които може успешно да се получи глифозат, например по методите, описани в US 3 969 398, US 3 799 758, US 3 927 080, US 4 237 065 и US 4 065 491, но всички имат един общ проблем - известна загуба на продукт. Практически присъствието на глифозат в отпадъчните води може да представлява проблем за околната среда поради хербицидните му свойства.
Загубата на продукт не е желана от производителя, който желае производството на глифозат да се извършва възможно най-икономично, и поради това се търси начин възможно най-малко продукт да се изхвърля от инсталацията с отпадъчни води.
ЕР-А-0323821 се занимава с проблема за обработване на отпадъчните води глифозатното производство и предлага разрешение, като поставя в контакт отпадъчните потоци с преходен метален катализатор в смес или в разтвор. Сместа или разтворът трябва да контактуват със съдържащ молекулен кислород газ и реакционната маса се загрява до достатъчна температура, за да се инициират и поддържат реакциите на оксидиране на фосфонометилглициновите производни. Този метод има недостатък, че е скъпоструващ, тъй като разходите за катализатор, контактуването със съдържащ молекулен кислород газ и нагряването оскъпяват процеса. В допълнение реакцията трябва да се провежда при повишено налягане, което също увеличава разходите.
Техническа същност на изобретението
Изобретението се отнася до ефективен и от гледна точка на разходите икономичен метод за отстраняване на наличен глифозат или негова сол или производно от смес, отпадаща от производствен процес за получаване на глифозат.
Съгласно първи аспект на настоящото изобретение е разработен метод за отстраняване на N(фосфонометилглицин) (глифозат) или негова сол, или йонизирана форма, налични във водна смес, при който водната смес е отпадъчна от глифозатен производствен процес, който се състои в нагласяване на pH на сместа на 1 до 4 и прибавяне към сместа на йони, способни да образуват неразтворима или частично разтворима комплексна глифозатна сол, и отстраняване на комплексната сол от сместа.
Примери на водоразтворими соли на глифозат са натриевата (например мононатриева или динатриева сол), калиева, амониева, триметилсуфонова и изопропиламониева сол. Йонни форми на глифозат включват протонизираната форма или цвитерйон (амфотерен йон).
Когато йоните се прибавят към водна смес, съдържаща глифозат, е установено, че изглежда, че се образува комплексна сол. Комплексната сол е неразтворима във вода и се утаява от разтвора. Прибавените към сместа йони могат да бъдат железни (III), калциеви, магнезиеви или алуминиеви йони. Предпочитат се обаче железни (III) йони, тъй като те образуват най-малко разтворими комплексни соли, поради което те най-лесно се отстраняват.
Образуването и/или разтворимостта на комплексната сол може да зависи от pH и обикновено може да изисква кисели или неутрални условия. В случая на желязо (III), pH на съдържащата глифозат смес може да се нагласи на pH 6 или пониско преди прибавянето на желязната (III) сол. Предпочита се pH да е от 1 до 4, например около pH 3.
Йоните, които се прибавят към глифозат съдържащата смес, с предпочитание се прибавят под формата на разтворима във вода сол. Тъй като, както бе посочено по-горе, образуването на комплексна сал изглежда, че зависи от pH, солта трябва да бъде разтворима в кисели разтвори, например при pH 5 или по-ниско. В случая на желязо (III), разтворимата сол може да бъде например сулфат, хлорид или хидроксид.
Образуването на комплексни соли на глифозат с метални йони е отбелязано, например от Hensley etal., (Weed Research 18, 293 - 297 (1978)) и комплексни соли на глифозат с желязо (III) са разгледани от McBride et al., Soil Sci. Soc. Am. J. 53,1668 - 1673. Ефектът не е отчетен като поле зен за използването му за индустриалнж цели. Структурата на комплексните соли не е цялостно изяснена, но при желязо (III) образуваната комплексна сол изглежда, че съдържа 1:1 съотношение на глифозат към желязо (III), която е «разтворима във вода и която изглежда, че се утаява от разтвора почти количествено при температура на околната среда.
Веднъж образувана, глифозат съдържащата утайка може да се отстрани по всеки подходящ метод, като най-простите и най-ефективна методи са филтриране и центрофугиране. За да се подпомогне процеса на разделяне, предимство може да представлява използването в този етап на флокулиращо повърхностно активно вещества Подходящи флокулиращи повърхностно актинии вещества са добре известни и са леснодостъпни за специалистите от областта.
Методът съгласно изобретението позволява наличният в отпадъчната смес от производствения процес глифозат да се отстрани и да нма изключително благоприятен за околната среда ефект, тъй като предотвратява освобождаването на глифозат с отделящите се отпадъци.
От гледна точка на производителя се предпочита глифозатът да се регенерира от утайката и авторите на настоящото изобретение са разработили метод за постигне на тази цел.
След отделянето на утайката от комплексна глифозатна сол, тя може да се използва за получаването на алкална водна суспензия. Повишаването на pH предизвиква разлагането ва комплексната глифозатна сол, за да се получа разтворима глифозатна сол и когато се използва желязо (III) като противойон, утаяване на железен (III), хидроксид или хидратиран железея (III) оксид. Методът дава особени предимства, тъй като не само позволява възстановяването на глифозата във форма, която може да се обедини с глифозата, получаван при производствения процес, но също така осигурява регенерирането на желязото (III), което първоначално е използвано за утаяване на глифозата, във форма, която може да се превърне в разтворима желязна (III) car и отново да се използва в процеса за обработване на отпадъчните води съгласно изобретениета
Най-общо, pH на суспензията ще е по-високо от 8, най-често се използва по-високоот примерно 12 или още по-високо. Обикновено суспензията ще има pH от около 12.2 до 12.8, често около 12.4.
Повишаването на pH на сместа предизвик ва образуването на железен (III) хидроксид или хидриран фериоксид, който след това може да се отстрани от сместа по всеки подходящ метод.
Суспензията може да се образува в два етапа: първоначално може да се прибави вода към утайката и да се разбърка, за да се образува суспензия и след това към сместа може да се прибави основа.
В алтернативно изпълнение, съдържащата глифозат комплексна сол може да се прибави директно към алкален разтвор. Често това е предимство, тъй като се получава по-концентриран глифозатен разтвор.
При всеки от начините суспензията се образува при температура на околната среда.
Всякаква основа може да се използва за повишаване на pH на разтвора, но основи, в резултат на които се образува разтворима във вода глифозатна сол, са особено подходящи, тъй като при това се улеснява много отделянето на ферихидроксида от глифозата. Примери на особено подходящи основи са натриев и калиев хидроксид. За да се поддържа количеството на разтвора до минимум, се предпочита основата да е относително концентрирана. Удобно е основата да е в търговски достъпна форма, например 50% т/т натриев хидроксид.
Фери (III) хидроксидът може да се отстрани от сместа чрез различни известни методи, но особено подходящо е центрофугирането.
След като железният (III) хидроксид е отстранен от средата, водният разтвор на глифозатната сол може да се обедини с продукта от главната част на производствения процес.
Методът от настоящото изобретение може да се провежда или като периодичен (прекъснат) или като непрекъснат процес.
Примери за изпълнение на изобретението
Изобретението се илюстрира със следните неограничаващи го примери.
Пример 1. Образуване на комплексна сол на глифозат чрез прибавяне на ферисулфат към съдържащ глифозат разтвор.
Воден разтвор (300 ml), съдържащ 1 % т/т фосфонометилглицин и 20% т/т натриев хлорид, с общо съдържание на органичен въглерод определено на 1310 mg/ί, се обработва със 7.2 g 50% т/т разтвор на ферисулфат, като при това pH се поддържа между 0.9 и 1,1, при използването на разтвор на натриев хидроксид. След като утайката се отстрани чрез филтриране, общото съдържание на органичен въглерод в течността е намерено, че е 60 mg/1.
Пример 2. Образуване на комплексна сол на глифозат чрез прибавяне на ферихлорид към съдържащ глифозат разтвор.
Воден разтвор, както е описан в пример 1 по-горе, (300 ml) се обработва със 7.7 g 50% т/т воден разтвор на ферихлорид хексахидрат, като pH на суспензията се поддържа 1.0 с използване на разтвор на натриев хидроксид. След отстраняването на утайката чрез филтриране, общото съдържание на органичен въглерод на филтратите е определено, че е 70 mg/1.
Пример 3. Регенериране на глифозат.
Типична отпадъчна вода, съдържаща N-фосфонометилглицин (119.7 g при 1.35% т.т) се обработва с воден разтвор на ферисулфат (9.0 g при 45% т/т), при което се под държа pH 4.0 чрез прибавяне на 47% разтвор на натриев хидроксид. Получената утайка се отфилтрува и отново се суспендира с разтвор на натриев хидроксид (38.4 g при 23.5% т/т) в продължение на 1 h при pH 12.7. Чрез отстраняване на желатинообразния хидриран фериоксид (ферихидроксид) чрез филтриране, се получава бледожълт разтвор, който чрез високоефективна течна хроматография е намерено, че съдържа 71.8% от фосфонометилглицина, наличен в първоначалната проба.
Пример 4. Рециркулиране на ферийоните
Хидратираният фериоксид от пример 3 се прибавя към друга порция от 120 g отпадъчна вода от производствения процес при pH 1.3, заедно с пресен разтвор на ферисулфат (1.8 g при 45%) и се използва за утаяването на фосфонометилглицина от разтвора.
Така методът от настоящото изобретение има предимството, че осигурява висока степен на регенериране на глифозата от разтвор, съдържащ разтворима глифозатна сол и по-специално, когато е използвана желязна (III) сол за утаяването на глифозата, има възможност за висока степен на регенериране на желязото (III), което след това може да се рециркулира и отново да се използва за регенериране на повече глифозат. Методът от изобретението поради това осигурява икономичен начин за отстраняване на глифозат, наличен в отпадъчните води, който за разлика от методите от нивото на техниката, не включва използването на скъпоструващи реактиви или сложни условия на реакция като повишени температури и налягане.
Claims (11)
1. Метод за отстраняване на !Ч-(фосфонометилглицин) (глифозат) или негова сол или йо-
5 низирана форма, налични във водна смес, при който водната смес е отпадъчна от глифозатен производствен процес, характеризиращ се с това, че методът се състои в нагласяване на pH на сместа на 1 до 4 и прибавяне към сместа на йони, спо10 собни да образуват неразтворима или частично разтворима комплексна глифозатна сол, и отстраняване на комплексната сол от сместа.
2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че йоните са калциеви, магне-
15 зиеви, алуминиеви или железни (III) йони.
3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че йоните са железни (III) йони.
4. Метод съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че pH на сместа е нагласена на около pH 3.
5. Метод съгласно всяка от претенциите от
1 до 4, характеризиращ се с това, че прибавените йони са под формата на сол, която е разтворима във водния разтвор при pH на съдържащата глифозат смес.
6. Метод съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че йонът е желязо (III) и разтворимата сол е сулфат, хлорид или хидроксид.
7. Метод съгласно претенция 1 или 2, характеризиращ се с това, че утайката се отстранява чрез филтруване или центрофугиране.
8. Метод съгласно всяка от претенциите от
2 до 7, характеризиращ се с това, че йоните, способни да образуват неразтворима или частично разтворима комплексна глифозатна сол, са железни (III) йони, допълнително включващ регенериране на глифозата от утайката от комплексна сол чрез процес, включващ образуването на водна суспензия от утайката с pH по-високо от 8 и отстраняване на получения ферихидроксид или хидриран фериоксид от суспензията до получаване на съдържащ глифозат воден разтвор.
9. Метод съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че pH на суспензията е повисоко от около 12.
10. Метод съгласно претенция 8 или 9, характеризиращ се с това ,че суспензията се образува чрез прибавяне на вода към утайката и след това прибавяне на основа или чрез прибавяне на утайката към воден разтвор на основа.
11. Метод съгласно претенция 10, характеризиращ се с това, че основата е алкалномета лен хидроксид.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9515265.8A GB9515265D0 (en) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | Chemical process |
| PCT/GB1996/001548 WO1997005149A1 (en) | 1995-07-25 | 1996-06-27 | Process for the preparation of n-phosphonomethyglycine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG102240A BG102240A (bg) | 1998-12-30 |
| BG63696B1 true BG63696B1 (bg) | 2002-09-30 |
Family
ID=10778236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG102240A BG63696B1 (bg) | 1995-07-25 | 1998-02-10 | Метод за получаване на n-фосфонометилглицин |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5898082A (bg) |
| EP (1) | EP0842182B1 (bg) |
| JP (1) | JP3667345B2 (bg) |
| KR (1) | KR100438851B1 (bg) |
| CN (1) | CN1068007C (bg) |
| AT (1) | ATE208781T1 (bg) |
| AU (1) | AU701535B2 (bg) |
| BG (1) | BG63696B1 (bg) |
| BR (1) | BR9609692A (bg) |
| CA (1) | CA2224522C (bg) |
| CZ (1) | CZ291133B6 (bg) |
| DE (1) | DE69617020T2 (bg) |
| DK (1) | DK0842182T3 (bg) |
| ES (1) | ES2163029T3 (bg) |
| GB (1) | GB9515265D0 (bg) |
| HU (1) | HU219316B (bg) |
| IL (1) | IL123022A (bg) |
| MX (1) | MX9800628A (bg) |
| MY (1) | MY113506A (bg) |
| NO (1) | NO322972B1 (bg) |
| NZ (1) | NZ311119A (bg) |
| PL (1) | PL184805B1 (bg) |
| RO (1) | RO119720B1 (bg) |
| RU (1) | RU2159247C2 (bg) |
| SK (1) | SK282217B6 (bg) |
| TR (1) | TR199800114T1 (bg) |
| TW (1) | TW332207B (bg) |
| WO (1) | WO1997005149A1 (bg) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10007702A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-(Phosphonomethyl)glycin |
| ES2253383T3 (es) * | 2000-05-22 | 2006-06-01 | Monsanto Technology Llc | Sistemas de reaccion para fabricar compuestos n-(fosfonometil)glicina. |
| EP1781105B1 (en) * | 2004-08-19 | 2008-12-03 | Monsanto Technology LLC | Glyphosate salt herbicidal composition |
| CN102775012B (zh) * | 2012-07-18 | 2014-07-02 | 常州大学 | 一种草甘膦废水中高浓度磷去除方法 |
| CN103351070B (zh) * | 2013-07-26 | 2015-05-06 | 闽南师范大学 | 草甘膦废水的处理方法 |
| US9868650B2 (en) | 2015-12-21 | 2018-01-16 | International Business Machines Corporation | Method for removing glyphosate from a solution using functionalized polymeric nanoparticles |
| CN106277249A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-04 | 南京工业大学 | 一种去除废水中草甘膦的方法 |
| CN114933289B (zh) * | 2022-06-22 | 2024-03-15 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种用于草甘膦和磷酸铁的联产工艺 |
| CN115888630B (zh) * | 2023-01-19 | 2024-09-20 | 武汉工程大学 | 一种利用草甘膦母液制备复合高效吸附剂的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1438079A (bg) * | 1973-05-17 | 1976-06-03 | Monsanto Co | |
| US4033896A (en) * | 1976-06-18 | 1977-07-05 | Monsanto Company | Method of corrosion inhibition and compositions therefor |
| US4481026A (en) * | 1982-11-16 | 1984-11-06 | Stauffer Chemical Company | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide |
| US4472189A (en) * | 1982-12-27 | 1984-09-18 | Stauffer Chemical Co. | Stannic N-phosphonomethyglycine and its use as a herbicide |
| US4851131A (en) * | 1987-12-31 | 1989-07-25 | Monsanto Company | Process for treating glyphosate process waste streams |
| US5087740A (en) * | 1989-08-17 | 1992-02-11 | Monsanto Company | Process for purifying N-phosphonomethylglycine |
| GB9423254D0 (en) * | 1994-11-16 | 1995-01-04 | Zeneca Ltd | Process |
-
1995
- 1995-07-25 GB GBGB9515265.8A patent/GB9515265D0/en active Pending
-
1996
- 1996-06-27 DE DE69617020T patent/DE69617020T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 TR TR1998/00114T patent/TR199800114T1/xx unknown
- 1996-06-27 AT AT96920995T patent/ATE208781T1/de active
- 1996-06-27 HU HU9900146A patent/HU219316B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 IL IL12302296A patent/IL123022A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 JP JP50730397A patent/JP3667345B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 KR KR10-1998-0700566A patent/KR100438851B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 PL PL96324617A patent/PL184805B1/pl unknown
- 1996-06-27 DK DK96920995T patent/DK0842182T3/da active
- 1996-06-27 CZ CZ1998206A patent/CZ291133B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 ES ES96920995T patent/ES2163029T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 SK SK99-98A patent/SK282217B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 RO RO98-00106A patent/RO119720B1/ro unknown
- 1996-06-27 WO PCT/GB1996/001548 patent/WO1997005149A1/en active IP Right Grant
- 1996-06-27 BR BR9609692A patent/BR9609692A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 US US08/983,112 patent/US5898082A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 CN CN96195811A patent/CN1068007C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 AU AU62362/96A patent/AU701535B2/en not_active Ceased
- 1996-06-27 MX MX9800628A patent/MX9800628A/es unknown
- 1996-06-27 CA CA002224522A patent/CA2224522C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 RU RU98103267/04A patent/RU2159247C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 NZ NZ311119A patent/NZ311119A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 EP EP96920995A patent/EP0842182B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-03 TW TW085108054A patent/TW332207B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-07-23 MY MYPI96003026A patent/MY113506A/en unknown
-
1998
- 1998-01-23 NO NO19980312A patent/NO322972B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-02-10 BG BG102240A patent/BG63696B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG63696B1 (bg) | Метод за получаване на n-фосфонометилглицин | |
| FR2669619A1 (fr) | Procede d'elimination de l'ammoniaque des eaux residuaires. | |
| ZA200207879B (en) | Removal of chloride from phosphonomethyliminodiacetic acid process. | |
| MXPA98000628A (en) | Procedure for the preparation of n-fosfonometilglic | |
| JP4445632B2 (ja) | 重金属捕集剤及び捕集方法 | |
| US4830837A (en) | Process for removing aluminum from concentrated alkali metal halide brines | |
| RU98103267A (ru) | Способ получения n-фосфонометилглицина | |
| JP3672262B2 (ja) | ホウ素含有水の処理方法 | |
| JP2923212B2 (ja) | 排水の処理方法 | |
| JP2002518590A (ja) | エチレン−ジアミン−ジコハク酸（ｅｄｄｓ）錯体の使用による残留物からの重金属の分離方法 | |
| JP2937816B2 (ja) | 有機性廃水の処理方法 | |
| JP2003088880A (ja) | 硫酸カルシウムを用いた水溶性リンの除去方法 | |
| JP2000070957A (ja) | 水中のアンモニア態窒素の除去方法 | |
| JPH05269472A (ja) | アンモニアおよびフッ素イオン含有水の処理方法 | |
| JPH08235B2 (ja) | 現像廃液の処理法 | |
| JPS607556B2 (ja) | ホウフツ化物廃水処理剤の再生廃液処理方法 | |
| JPS6258795B2 (bg) | ||
| JPS59228992A (ja) | 酸洗液の処理方法 | |
| JPH08132064A (ja) | 廃水の処理方法 |