NO322972B1 - Fremgangsmate for a fjerne N-fosfonometylglysin fra spillvann fra en glyfosatfremstillingsprosess - Google Patents
Fremgangsmate for a fjerne N-fosfonometylglysin fra spillvann fra en glyfosatfremstillingsprosess Download PDFInfo
- Publication number
- NO322972B1 NO322972B1 NO19980312A NO980312A NO322972B1 NO 322972 B1 NO322972 B1 NO 322972B1 NO 19980312 A NO19980312 A NO 19980312A NO 980312 A NO980312 A NO 980312A NO 322972 B1 NO322972 B1 NO 322972B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- glyphosate
- mixture
- salt
- ions
- iron
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 67
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 iron(III) ions Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K ferric hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Fe+3] MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[O-2].[Fe+3] LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical compound C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremgangsmåter for å fjerne N-fosfonometylglysin fra spillvann fra en glyfosatfremstillingsprosess N-fosfonometylglycin (glyfosat) er et bredspektret herbicid som brukes i stort omfang verden over. Spesielt vedrører oppfinnelsen fremgangsmåter for å redusere mengden av glyfosat, som kastes ut med spillvannet fra fremstillingsprosessene.
Det finnes flere velkjente måter som glyfosat kan fremstilles på, f .eks. fremgangsmåtene omtalt i US 3.969.398, US 3.799.758, US 3.927.080, US 4.237.065 og US 4.065.491, men alle disse fremgangsmåtene har ett felles problem. Det er at uansett hvor effektiv prosessen er, vil det vanligvis være noe tap av produkt. Potensielt kan nærværet av glyfosat i spillvann utgjøre miljøproblemer på grunn av dets herbicide egenskaper.
Tap av produkt er selvfølgelig også uønsket ut fra produsentens synspunkt, som ønsker å produsere glyfosat så økonomisk som mulig, og derfor er det av alle disse grunner vesentlig at så lite som mulig av produktet kastes ut med spillvannet fra fabrikken.
EP-A-0323821 angår problemet med å behandle spillvannet fra en glyfosat-fabrikk, og forslår den løsning å bringe spillvannet i kontakt med en overgangs-metallkatalysator i en blanding eller løsning. Blandingen eller løsningen må bringes i kontakt med en molekylær, oksygenholdig gass, og reaksjonsmassen oppvarmes til en tilstrekkelig temperatur til å sette igang og opprettholde oksyda-sjonsreaksjonene til fosfonometylglycinderivater. Denne fremgangsmåten har imidlertid den ulempe at den er kostbar, siden katalysatoren, kontakten med den molekylære, oksygenholdige gass, og oppvarming alle øker kostnadene. I tillegg må reaksjonen ofte utføres ved forhøyet trykk, som igjen øker kostnadene ved behandlingsmåten.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en effektiv og kostnadseffektiv fremgangsmåte for fjerning av glyfosat eller et salt eller derivat derav, fra en blanding som det er til stede i, hvor blandingen er spillvannet fra en glyfosatfremstillingsprosess.
I et første aspekt av foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det en fremgangsmåte for å fjerne N-(fosfonometylglycin) (glyfosat) eller et salt eller en ionisk form derav fra en vandig blanding som det/den er til stede i, hvor den vandige blandingen er spillvann fra en glyfosatfremstillingprosess, idet fremgangsmåten omfatter å tilsette til blandingen ioner som har evne til å danne et uløselig eller delvis løselig glyfosatsaltkompleks, og fjerne saltkomplekset fra blandingen.
Eksempler på vannløselige salter av glyfosat innbefatter natrium- (f.eks. mononatrium- og dinatriumsaltene), kalium-, ammonium-, trimetylsulfonium- og isopropylammoniumsaltene. loniske former av glyfosat innbefatter den protonerte formen eller zwitterionet.
Når ionene er tilsatt til en vandig blanding som inneholder glyfosat, har foreliggende oppfinnere oppdaget at et saltkompleks synes å danne seg. Saltkomplekset er uløselig i vann og utfelles fra løsningen, lonene tilsatt til blandingen kan være jern(lll)-, kalsium-, magnesium- eller aluminiumioner. Imidlertid foretrekkes jem(lll)ionene, fordi de danner det minst løselige saltkomplekset, som derfor lettest kan fjernes.
Dannelsen og/eller løseligheten av saltkomplekset kan være pH-avhengig, og vanligvis kan det være nødvendig med sure eller nøytrale betingelser. I tilfellet med jern(lll) kan pH-verdien i den glyfosatholdige blandingen justeres til pH 6 eller lavere før tilsetningen av jern(lll)saltet. Det foretrekkes at pH er fra 1 til 4, f.eks. ca. 3.
lonene som tilsettes til den glyfosatholdige blandingen vil fortrinnsvis tilsettes i form av et vannløselig salt. Siden dannelsen av saltkomplekset, som nevnt ovenfor, synes å være pH-avhengig, bør saltet være et som er løselig i sure løsninger, f.eks. ved pH 5 eller lavere. I tilfellet med jem(lll) kan det løselige saltet f.eks. være sulfatet, kloridet eller hydroksydet.
Dannelsen av saltkomplekser av glyfosat med metallioner er blitt bemerket, f.eks. av Hensley et al, (Weed Research 18, 293-297 (1978)), og saltkomplekser av glyfosat med jern(lll) er blitt omtalt av McBride et al i Soil Sei. Soc. Am. J. 53, 1668-1673. Imidlertid synes effekten ikke å ha blitt oppfattet som nyttig eller brukt industrielt. Strukturen til saltkomplekset er ikke fullstendig klar, men i tilfellet med jern(lll) dannes det et saltkompleks som synes å inneholde et forhold på 1:1 av glyfosat og jern(lll), som er uløselig i vann og som synes å utfelles fra løsningen nesten kvantitativt ved omgivelsestemperatur.
Når det er dannet kan det glyfosatholdige utfellingsproduktet fjernes ved enhver egnet metode, idet noen av de enkleste og mest effektive metodene er filtrering og sentrifugering. For å bistå adskillelsesprosessen kan det være en fordel å anvende et flokkulerende, overflateaktivt middel på dette trinn. Egnede, flokkulerende, overflateaktive midler er velkjente og er lett tilgjengelige for fagfolk på området.
Således tillater fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse at glyfosat fjernes fra spillvannet fra en glyfosatproduserende prosess, og dette kan ha ekstremt fordelaktige miljøeffekter, siden frigivelse av glyfosat med spillvannet kan forhindres.
Det er ut fra produsentens synspunkt selvfølgelig å foretrekke at glyfosatet kan gjenvinnes fra utfellingsproduktet, og foreliggende oppfinnere har også tenkt ut en fremgangsmåte for å nå dette mål.
Når utfellingsproduktet av glyfosatsaltkomplekset er blitt fraskilt kan det benyttes til å danne en alkalisk, vandig oppslemming. Hevingen av pH-verdien forårsaker nedbrytningen av glyfosatsaltkomplekset, hvilket gir et løselig glyfosatsalt, og når jern(lll) benyttes som mot-ion, utfellingen av jern(lll)hydroksyd eller hydratisert jern(lll)oksyd. Således er denne fremgangsmåten spesielt fordelaktig fordi den ikke bare tillater gjenvinningen av glyfosatet i en form som igjen kan slås sammen med glyfosat dannet i fremstillingsprosessen, men den sikrer også at jem(lll), som opprinnelig ble benyttet til å utfelle glyfosatet, gjenvinnes i en form som det kan omdannes til et løselig jern(lll)salt i, og brukes om igjen i spillvann-behandlingsprosessen i henhold til oppfinnelsen.
Generelt vil pH-verdien i oppslemmingen være høyere enn 8, men det er mer vanlig å benytte en høyere pH-verdi, f.eks. 12 eller over. Typisk vil oppslemmingen ha en pH-verdi på fra ca. 12,2 til 12,8, ofte ca. 12,4.
Hevingen av pH-verdien i blandingen forårsaker dannelsen av jem(lll)-hydroksyd eller hydratisert jernoksyd, som deretter kan fjernes fra blandingen med enhver egnet metode.
Oppslemmingen kan dannes i to trinn: først kan vann tilsettes til utfellingsproduktet og blandes for å danne en oppslemming, og deretter kan en base tilsettes til blandingen.
I en alternativ fremgangsmåte kan imidlertid det glyfosatholdige saltkomplekset tilsettes direkte til en alkalisk løsning. Ofte vil dette ha den fordelen at den gir en mer konsentrert glyfosatløsning.
I begge fremgangsmåtene kan oppslemmingen dannes ved omgivelsestemperatur.
Enhver base kan benyttes for å heve pH-verdien i løsningen, men baser som resulterer i dannelsen av vannløselig glyfosatsalt er spesielt egnede, siden adskillelsen avjern(lll)hydroksydetfra glyfosatet dermed gjøres mye enklere. Eksempler på spesielt egnede baser innbefatter natrium- og kaliumhydroksyd. For å holde mengden av løsning på et minimum, er det foretrukket at basen er relativt konsentrert. Bekvemt vil basen være en kommersielt tilgjengelig base, f.eks. 50 vekt% natriumhydroksyd.
Jern(lll)hydroksydet kan fjernes fra blandingen ved hjelp av mange forskjel-lige kjente fremgangsmåter, men en som er spesielt egnet er sentrifugering.
Når jern(lll)hydroksydet er blitt fjernet fra prosessen, kan den vandige løsningen av glyfosatsaltet igjen slås sammen med produktet fra hoveddelen av prosessen.
Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse kan utføres enten som en satsvis prosess eller som en kontinuerlig prosess.
Oppfinnelsen vil nå bli ytterligere illustrert ved hjelp av de følgende eksemplene.
EKSEMPEL 1
Dannelse av et saltkompleks av glyfosat ved tilsetning av jernsulfat til en glyfosatholdig løsning.
En vandig løsning (300 ml) inneholdende 1 vekt% fosfonometylglycin og 20 vekt% natriumklorid, med et totalt innhold av organisk karbon anslått å være 1310 mg/l, ble behandlet med 7,2 g av en 50 vekt% løsning av jernsulfat, idet pH-verdien holdes på mellom 0,9 og 1,1, under anvendelse av natriumhydroksyd-løsning. Etter fjerning av utfellingsproduktet ved filtrering, ble det totale innholdet av organisk karbon i væskefasen funnet å være 60 mg/l.
EKSEMPEL 2
Dannelse av et saltkompleks av glyfosat ved tilsetning av jernklorid til en glyfosatholdig løsning.
En vandig løsning som beskrevet i eksempel 1 ovenfor (300 ml), ble behandlet med 7,7 g av en 50 vekt% løsning av jernkloridheksahydrat, idet pH-verdien i oppslemmingen ble holdt på 1,0 under anvendelse av nåtriumhydroksyd-løsning. Etter fjerning av utfellingsproduktet ved filtrering, ble det totale innholdet av organisk karbon i filtratene anslått å være 70 mg/l.
EKSEMPEL 3
Gjenvinning av glyfosat.
Typisk spillvann, inneholdende N-fosfonometylglycin (119,7 g med 1,35 vekt%), ble behandlet med en vandig løsning av jernsulfat (9,0 g med 45 vekt%), idet pH-verdien ble holdt på 4,0 ved tilsetning av 47% natriumhydroksydløsning. Det resulterende utfellingsproduktet ble filtrert fra og gjenoppslemmet med natriumhydroksydløsning (38,4 g med 23,5 vekt%) i én time ved pH 12,7. Fjerning av det gelatinaktige, hydratiserte jernoksydet (jemhydroksyd) ved filtrering, ga en blekgul løsning som ved høy-ytelses væskekromatografi ble funnet å inneholde 71,8% av fosfonometylglycinet som var til stede i den opprinnelige prøven.
EKSEMPEL 4
Recyklisering av jernioner.
Det hydratiserte jernoksydet fra eksempel 3 ble tilsatt til en ytterligere 120 g porsjon av prosess-spillvann med pH-verdi 1,3, sammen med frisk jernsulfat-løsning (1,8 g med 45%), og brukt til å utfelle fosfonometylglycin fra denne løsningen.
Således har fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse de fordeler at den sikrer en høy grad av gjenvinning av glyfosat fra en løsning som inneholder et løselig glyfosatsalt, og spesielt når et jern(lll)salt er blitt benyttet til å utfelle glyfosatet, gir det høy gjenvinning av jern(lll), som deretter kan recykliseres og brukes om igjen for å gjenvinne mer glyfosat. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen tilveiebringer derfor en økonomisk måte å fjerne glyfosat fra spillvann hvor det er til stede på, som, ulik andre fremgangsmåter ifølge teknikkens stand, ikke inne-bærer bruk av dyre reagenser eller kritiske reaksjonsbetingelser så som forhøyet temperatur og trykk.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte for å fjerne N-(fosfonometylglycin) (glyfosat) eller et salt eller en ionisk form derav, fra en vandig blanding som det/den er til stede i, hvor den vandige blandingen er spillvann fra en glyfosatfremstillingsprosess, karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter å justere pH i blandingen til 1 - 4, tilsette ioner som har evne til å danne et uløselig eller løselig glyfosatsaltkompleks til blandingen, og fjerne saltkomplekset fra blandingen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor ionene er kalsium-, magnesium-, aluminium- eller jern(lll)ioner.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, hvor ionene er jern(lll)ioner.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, hvor pH-verdien i blandingen justeres til ca. pH 3.
5. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, hvor ionene er tilsatt i form av et salt som er løselig i vandig løsning ved pH-verdien til den glyfosatholdige blandingen.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, hvor ionet er jern(lll) og det løselige saltet er sulfatet, kloridet eller hydroksidet.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller krav 2, hvor utfellingsproduktet fjernes ved filtrering eller sentrifugering.
8. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 2 til 7, hvor ionene som har evne til å danne et uløselig eller delvis løselig glyfosatsaltkompleks er jern(lll)ioner, ytterligere omfattende å gjenvinne glyfosat fra utfellingsproduktet av saltkomplekset ved en fremgangsmåte som omfatter å danne en vandig oppslemming av utfellingsproduktet som har en pH-verdi høyere enn 8, og fjerne det resulterende jernhydroksid eller hydratiserte jernoksid fra oppslemmingen, hvilket gir en vandig løsning inneholdende glyfosat.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, hvor pH-verdien i oppslemmingen er over ca.
12.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 8 eller krav 9, hvor oppslemmingen dannes ved å tilsette vann til utfellingsproduktet og deretter tilsette en base, eller ved å tilsette utfellingsproduktet til en vandig løsning av base.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, hvor basen er et alkalimetallhydroksid.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9515265.8A GB9515265D0 (en) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | Chemical process |
| PCT/GB1996/001548 WO1997005149A1 (en) | 1995-07-25 | 1996-06-27 | Process for the preparation of n-phosphonomethyglycine |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO980312D0 NO980312D0 (no) | 1998-01-23 |
| NO980312L NO980312L (no) | 1998-01-23 |
| NO322972B1 true NO322972B1 (no) | 2006-12-18 |
Family
ID=10778236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19980312A NO322972B1 (no) | 1995-07-25 | 1998-01-23 | Fremgangsmate for a fjerne N-fosfonometylglysin fra spillvann fra en glyfosatfremstillingsprosess |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5898082A (no) |
| EP (1) | EP0842182B1 (no) |
| JP (1) | JP3667345B2 (no) |
| KR (1) | KR100438851B1 (no) |
| CN (1) | CN1068007C (no) |
| AT (1) | ATE208781T1 (no) |
| AU (1) | AU701535B2 (no) |
| BG (1) | BG63696B1 (no) |
| BR (1) | BR9609692A (no) |
| CA (1) | CA2224522C (no) |
| CZ (1) | CZ291133B6 (no) |
| DE (1) | DE69617020T2 (no) |
| DK (1) | DK0842182T3 (no) |
| ES (1) | ES2163029T3 (no) |
| GB (1) | GB9515265D0 (no) |
| HU (1) | HU219316B (no) |
| IL (1) | IL123022A (no) |
| MX (1) | MX9800628A (no) |
| MY (1) | MY113506A (no) |
| NO (1) | NO322972B1 (no) |
| NZ (1) | NZ311119A (no) |
| PL (1) | PL184805B1 (no) |
| RO (1) | RO119720B1 (no) |
| RU (1) | RU2159247C2 (no) |
| SK (1) | SK282217B6 (no) |
| TR (1) | TR199800114T1 (no) |
| TW (1) | TW332207B (no) |
| WO (1) | WO1997005149A1 (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10007702A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-(Phosphonomethyl)glycin |
| DE60115019T2 (de) | 2000-05-22 | 2006-08-03 | Monsanto Technology Llc. | Reaktionssysteme zur herstellung von n-(phosphonomethyl)glyzin verbindungen |
| DE602005011454D1 (de) | 2004-08-19 | 2009-01-15 | Monsanto Technology Llc | Herbizide glyphosatsalzusammensetzung |
| CN102775012B (zh) * | 2012-07-18 | 2014-07-02 | 常州大学 | 一种草甘膦废水中高浓度磷去除方法 |
| CN103351070B (zh) * | 2013-07-26 | 2015-05-06 | 闽南师范大学 | 草甘膦废水的处理方法 |
| US9868650B2 (en) | 2015-12-21 | 2018-01-16 | International Business Machines Corporation | Method for removing glyphosate from a solution using functionalized polymeric nanoparticles |
| CN106277249A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-04 | 南京工业大学 | 一种去除废水中草甘膦的方法 |
| CN114933289B (zh) * | 2022-06-22 | 2024-03-15 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种用于草甘膦和磷酸铁的联产工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2229704B1 (no) * | 1973-05-17 | 1977-10-14 | Monsanto Co | |
| US4033896A (en) * | 1976-06-18 | 1977-07-05 | Monsanto Company | Method of corrosion inhibition and compositions therefor |
| US4481026A (en) * | 1982-11-16 | 1984-11-06 | Stauffer Chemical Company | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide |
| US4472189A (en) * | 1982-12-27 | 1984-09-18 | Stauffer Chemical Co. | Stannic N-phosphonomethyglycine and its use as a herbicide |
| US4851131A (en) * | 1987-12-31 | 1989-07-25 | Monsanto Company | Process for treating glyphosate process waste streams |
| US5087740A (en) * | 1989-08-17 | 1992-02-11 | Monsanto Company | Process for purifying N-phosphonomethylglycine |
| GB9423254D0 (en) * | 1994-11-16 | 1995-01-04 | Zeneca Ltd | Process |
-
1995
- 1995-07-25 GB GBGB9515265.8A patent/GB9515265D0/en active Pending
-
1996
- 1996-06-27 JP JP50730397A patent/JP3667345B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 WO PCT/GB1996/001548 patent/WO1997005149A1/en active IP Right Grant
- 1996-06-27 BR BR9609692A patent/BR9609692A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 NZ NZ311119A patent/NZ311119A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 EP EP96920995A patent/EP0842182B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 SK SK99-98A patent/SK282217B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 AU AU62362/96A patent/AU701535B2/en not_active Ceased
- 1996-06-27 TR TR1998/00114T patent/TR199800114T1/xx unknown
- 1996-06-27 CN CN96195811A patent/CN1068007C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 CZ CZ1998206A patent/CZ291133B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 PL PL96324617A patent/PL184805B1/pl unknown
- 1996-06-27 AT AT96920995T patent/ATE208781T1/de active
- 1996-06-27 US US08/983,112 patent/US5898082A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 HU HU9900146A patent/HU219316B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 CA CA002224522A patent/CA2224522C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 RO RO98-00106A patent/RO119720B1/ro unknown
- 1996-06-27 RU RU98103267/04A patent/RU2159247C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 DE DE69617020T patent/DE69617020T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 DK DK96920995T patent/DK0842182T3/da active
- 1996-06-27 MX MX9800628A patent/MX9800628A/es unknown
- 1996-06-27 KR KR10-1998-0700566A patent/KR100438851B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 ES ES96920995T patent/ES2163029T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 IL IL12302296A patent/IL123022A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-07-03 TW TW085108054A patent/TW332207B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-07-23 MY MYPI96003026A patent/MY113506A/en unknown
-
1998
- 1998-01-23 NO NO19980312A patent/NO322972B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-02-10 BG BG102240A patent/BG63696B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO322972B1 (no) | Fremgangsmate for a fjerne N-fosfonometylglysin fra spillvann fra en glyfosatfremstillingsprosess | |
| MXPA98000628A (en) | Procedure for the preparation of n-fosfonometilglic | |
| US4830837A (en) | Process for removing aluminum from concentrated alkali metal halide brines | |
| RU98103267A (ru) | Способ получения n-фосфонометилглицина | |
| US4036941A (en) | Preparation of ferric sulfate solutions | |
| GB1590098A (en) | Preparation of sodium tripolyphosphate | |
| US6165427A (en) | Method for removal of heavy metals from aqueous solutions using sodium di-(n-octyl)phosphinate or sodium di-(n-dodecyl) phosphinate | |
| US4560539A (en) | Removal of ammonia from sodium tungstate solutions | |
| JPS61118336A (ja) | ペンタクロルフエノ−ル及びその誘導体の精製法 | |
| JPH028012B2 (no) | ||
| JPS62123016A (ja) | 強酸性溶液からの希少金属の回収法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees | ||
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: MERCK SHARP AND DOHME CORP Free format text: NEW ADDRESS: 126 EAST LINCOLN AVENUE, US-NJ07065 RAHWAY, US |