PL184805B1 - Sposób usuwania i odzyskiwania N-(fosfonometylo)glicyny - Google Patents
Sposób usuwania i odzyskiwania N-(fosfonometylo)glicynyInfo
- Publication number
- PL184805B1 PL184805B1 PL96324617A PL32461796A PL184805B1 PL 184805 B1 PL184805 B1 PL 184805B1 PL 96324617 A PL96324617 A PL 96324617A PL 32461796 A PL32461796 A PL 32461796A PL 184805 B1 PL184805 B1 PL 184805B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- glyphosate
- mixture
- salt
- precipitate
- aqueous
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 claims abstract description 51
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- -1 iron(III) ions Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[O-2].[Fe+3] LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K ferric hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Fe+3] MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O isopropylaminium Chemical compound CC(C)[NH3+] JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical compound C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
1. Sposób usuwania i odzyskiwania N-(fosfonometylo)glicyny (glifosatu) lub jej soli albo formy jonowej z wodnej zawierajacej ja mieszaniny bedacej sciekiem z procesu pro- dukcji glifosatu, znamienny tym, ze wodna mieszanine doprowadza sie do pH 6 lub mniejszego, a nastepnie do tej mieszaniny dodaje sie jony zelaza(III) zdolne do tworzenia nierozpuszczalnej lub czesciowo rozpuszczalnej soli kompleksowej glifosatu i z mieszaniny usuwa sie te sól kompleksowa, z której odzyskuje sie glifosat. PL PL PL PL
Description
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania i odzyskiwania N-(fosfonometylo)glicyny (glifosatu), stosowanego na całym świecie herbicydu o szerokim spektrum działania. W szczególności wynalazek dotyczy metod zmniejszenia ilości glifosatu wydalanego w ściekach z procesów produkcyjnych.
Znanych jest kilka metod wytwarzania glifosatu, na przykład opisane w patentach US nr 3969398, 3799758, 3927080, 4237065 i 4065491. Wspólnym problemem tych wszystkich metod jest jednak to, że bez względu na wydajność procesu, występują pewne straty produktu. Obecność glifosatu w ściekach może stwarzać potencjalne problemy zanieczyszczenia środowiska ze względu na jego właściwości chwastobójcze.
Straty produktu są oczywiście niepożądane z punktu widzenia producenta, który chciałby wytwarzać glifosat najbardziej ekonomicznym sposobem. Lecz ze wszystkich wymienionych powodów podstawowe znaczenie ma maksymalne ograniczenie ilości produktu wydalanego w ściekach z instalacji.
W opisie EP-A-0323821 wskazano problem obróbki odpadowego strumienia z instalacji do produkcji glifosatu i zasugerowano rozwiązanie polegające na kontaktowaniu tego odpadowego strumienia z metalem przejściowym jako katalizatorem, w mieszaninie lub roztworze. Mieszanina lub roztwór musi kontaktować się z gazem zawierającym cząsteczkowy tlen i mieszanina reakcyjna musi być ogrzana do temperatury wystarczającej do zainicjowania i podtrzymania przebiegu reakcji utleniania pochodnych N-(fosfonometylo)glicyny.
184 805
Niedogodnością tego sposobu jest jednak duży koszt katalizatora, kontaktowania z gazem zawierającym cząsteczkowy tlen i ogrzewania. Ponadto, reakcję często trzeba przeprowadzać pod zwiększonym ciśnieniem, co znowu zwiększa koszty tej obróbki.
Niniejszy wynalazek dotyczy wydajnego i efektywnego ekonomicznie sposobu usuwania i odzyskiwania glifosatu lub jego soli albo pochodnej z zawierającej go mieszaniny będącej ściekiem w procesie produkcji glifosatu.
Pierwszą cechą niniejszego wynalazku jest sposób usuwania i odzyskiwania N-(fosfonometylo)glicyny (glifosatu) lub jej soli albo formy jonowej z wodnej zawierającej ją mieszaniny będącej ściekiem z procesu produkcji glifosatu, który polega na tym, że wodną mieszaninę doprowadza się do pH 6 lub mniejszego, a następnie do tej mieszaniny dodaje się jony żelaza (III) zdolne do tworzenia nierozpuszczalnej lub częściowo rozpuszczalnej soli kompleksowej glifosatu i z mieszaniny usuwa się tę sól kompleksową, z której odzyskuje się glifosat.
Przykładami rozpuszczalnych w wodzie soli glifosatu jest sól sodowa (na przykład mono- i disodowa), potasowa, amoniowa, trimetylosulfoniowa i izopropyloamoniowa. Do jonowych form glifosatu należy forma protonowana lub jon amfoteryczny.
Twórcy stwierdzili, że w przypadku wprowadzenia jonów do wodnej mieszaniny zawierającej glifosat tworzy się sól kompleksowa. Jest ona nierozpuszczalna w wodzie i wytrąca się z roztworu. Najkorzystniejsze jest dodawanie jonu żelaza(III), gdyż tworzy on najmniej rozpuszczalne sole kompleksowe, które dzięki temu najłatwiej jest usunąć.
Powstawanie i/lub rozpuszczalność soli kompleksowej może zależeć od pH i zazwyczaj niezbędne może być zastosowanie warunków kwasowych lub obojętnych. W przypadku stosowania jonu żelaza(III), przed jego dodaniem pH mieszaniny zawierającej glifosat doprowadza się do wartości 6 lub niższej. Korzystnie pH wynosi od 1 do 4, na przykład pH około 3.
Do mieszaniny zawierającej glifosat jony wprowadza się dogodnie w formie rozpuszczalnej w wodzie soli. Ze względu na to, że, jak wspomniano powyżej, tworzenie soli kompleksowej zależy od pH, sól powinno się wybrać tak, aby była rozpuszczalna w roztworach kwasowych, na przykład o pH 5 lub niższym. W przypadku rozpuszczalnej soli żelaza (III) może to być na przykład siarczan, chlorek lub wodorotlenek.
Tworzenie soli kompleksowych glifosatu z jonami metali wskazał na przykład Hensley i in. (Weed Research 18, 293-297 (1978)), a soli kompleksowych glifosatu z jonem żelaza(III) przedyskutował McBride i in. w Soil Sci. Soc. Am. J. 53, 1668-1673. Zjawiska tego nie uświadomiono sobie jednak jako użytecznego lub nadającego się do jakiegokolwiek zastosowania przemysłowego. Budowa soli kompleksowych nie jest całkowicie jasna, lecz w przypadku żelaza(III) powstaje sól kompleksowa zawierająca glifosat i żelazo(III) w stosunku 1:1, jest ona nierozpuszczalna w wodzie i wytrąca się z roztworu prawie ilościowo w temperaturze otoczenia.
Po utworzeniu osadu zawierającego glifosat można go usunąć dowolną, dogodną metodą a do najprostszych i najbardziej skutecznych metod należy filtracja i odwirowanie. W celu ułatwienia procesu oddzielania korzystne może być na tym etapie zastosowanie surfaktantu powodującego flokulację. Odpowiednie surfaktanty tego typu są dobrze znane i łatwo dostępne fachowcom w tej dziedzinie.
Sposób według niniejszego wynalazku umożliwia zatem usunięcie glifosatu ze ścieku z procesu produkcji glifosatu, co może dać bardzo korzystne efekty ochrony środowiska poprzez zapewnienie nieobecności glifosatu w tym ścieku.
Z chwilą oddzielenia soli kompleksowej glifosatu można ją przeprowadzić w alkaliczną zawiesinę wodną. Podwyższenie pH powoduje rozkład soli kompleksowej glifosatu z wytworzeniem rozpuszczalnej soli glifosatu i w przypadku stosowania żelaza(III) jako przeciwjonu wytrąca się wodorotlenek żelaza(III) lub hydratowany tlenek żelaza(III). Sposób ten jest szczególnie korzystny gdyż nie tylko umożliwia odzyskanie glifosatu w formie nadającej się do połączenia z glifosatem będącym produktem procesu produkcyjnego, lecz zapewnia również odzyskanie żelaza(III) użytego wcześniej do wytrącenia glifosatu i to w takiej formie, że można je przeprowadzić w rozpuszczalną sól żelaza(III) i ponownie zastosować do obróbki ścieku sposobem według wynalazku.
184 805 pH zawiesiny jest zazwyczaj wyższe od 8 ale bardziej użyteczne jest stosowanie wyższych wartości pH, na przykład 12 lub więcej. pH zawiesiny wynosi na ogół od około 12,2 do 12,8, często około 12,4.
Podwyższenie pH mieszaniny powoduje powstanie wodorotlenku żelaza(III) lub hydratu tlenku żelazowego, które można następnie usunąć z mieszaniny dowolną, dogodną metodą.
Zawiesinę można tworzyć dwuetapowo: najpierw dodać do osadu wody i zmieszać w celu uzyskania zawiesiny, a następnie dodać zasady do mieszaniny.
Alternatywnym sposobem jest jednak bezpośrednie wprowadzenie soli kompleksowej zawierającej glifosat do alkalicznego roztworu. Zaletą tego sposobu jest często uzyskiwanie bardziej stężonego roztworu glifosatu.
Obu tymi sposobami zawiesinę można tworzyć w temperaturze otoczenia.
Do podwyższenia pH roztworu można stosować dowolną zasadę, lecz szczególnie odpowiednie są zasady, które prowadzą do powstania rozpuszczalnej w wodzie soli glifosatu. Oddzielenie wodorotlenku żelaza(III) od glifosatu jest wówczas znacznie łatwiejsze. Przykładami szczególnie odpowiednich zasad są wodorotlenek sodowy i potasowy. W celu uzyskania minimalnej ilości roztworu korzystne jest stosowanie względnie stężonej zasady. Dogodne jest zastosowanie dostępnej na rynku zasady, na przykład 50% wagowo wodorotlenku sodowego.
Wodorotlenek żelaza(III) można usuwać z mieszaniny wieloma znanymi metodami, lecz szczególnie właściwe jest odwirowanie.
Z chwilą oddzielenia wodorotlenku żelaza(III), wodny roztwór soli glifosatu można dołączyć do produktu z głównej części instalacji produkcyjnej.
Sposób według wynalazku można przeprowadzać zarówno metodą periodyczną jak i ciągłą
Wynalazek zilustrują obecnie następujące przykłady nie ograniczające jego zakresu.
Przykład 1. Tworzenie soli kompleksowej glifosatu poprzez dodanie siarczanu żelazowego do roztworu zawierającego glifosat
300 ml wodnego roztworu zawierającego 1%o wagowy N-(fosfonometylo)glicyny i 20% wagowych chlorku sodowego, przy całkowitej zawartości węgla organicznego oszacowanej na 1310 mg/l poddano działaniu 7,2 g 50% wagowo roztworu siarczanu żelazowego, przy czym za pomocą wodorotlenku sodowego utrzymywano pH od 0,9 do 1,1. Po odsączeniu osadu całkowita zawartość węgla organicznego w sklarowanej cieczy wynosiła 60 mg/l.
Przykład 2. Tworzenie soli kompleksowej glifosatu poprzez dodanie chlorku żelazowego do roztworu zawierającego glifosat
Około 300 ml wodnego roztworu opisanego w przykładzie 1 poddano działaniu 7,7 g 50% wagowo heksahydratu chlorku żelazowego, przy czym dodając roztwór wodorotlenku sodowego utrzymywano pH zawiesiny 1,0. Po odsączeniu osadu całkowita zawartość węgla organicznego w przesączu wynosiła 70 mg/l.
Przykład 3. Odzyskiwanie glifosatu
Typowy ściek procesowy zawierający 119,7 g (1,35% wagowych) N-(fosfonometylo)glicyny poddano działaniu 9,0 g (45% wagowych) wodnego roztworu siarczanu żelazowego i dodając 47% roztwór wodorotlenku sodowego utrzymywano pH 4,0. Uzyskany osad odsączono i na okres 1 godziny przeprowadzono ponownie w zawiesinę za pomocą 38,4 g (23,5% wagowych) wodorotlenku sodowego przy pH 12,7. Po odsączeniu galaretowatego hydratowanego tlenku żelazowego (wodorotlenek żelazowy) uzyskano jasnożółty roztwór, w którym metodą HPLC stwierdzono zawartość 71,8% N-(fosfonometylo)glicyny występującej w oryginalnej próbce.
Przykład 4. Zawracanie jonów żelazowych
Hydratowany tlenek żelazowy uzyskany według przykładu 3 wprowadzono do kolejnej porcji 120 g ścieku procesowego przy pH 1,3, łącznie z 1,8 g (45%) świeżego roztworu siarczanu żelazowego i z roztworu wytrącono osad N-(fosfonometylo)glicymy.
Sposób według wynalazku posiada zatem takie zalety, że zapewnia odzyskiwanie glifosatu z roztworu zawierającego jego rozpuszczalną sól z dużą wydajnością, a zwłaszcza
184 805 w przypadku zastosowania soli żelaza(III) do wytrącania glifosatu, umożliwia odzyskanie z dużą wydajnością żelaza(III), które można następnie zawracać i ponownie stosować do odzyskiwania większych ilości glifosatu. Sposób według wynalazku jest zatem ekonomiczną metodą usuwania glifosatu z zawierającego go ścieku, przy czym w odróżnieniu od dotychczasowych sposobów, nie wymaga stosowania drogich odczynników lub ostrych warunków reakcji, takich jak podwyższona temperatura i ciśnienie.
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób usuwania i odzyskiwania N-(fosfonometylo)glicyny (glifosatu) lub jej soli albo formy jonowej z wodnej zawierającej ją mieszaniny będącej ściekiem z procesu produkcji glifosatu, znamienny tym, że wodną mieszaninę doprowadza się do pH 6 lub mniejszego, a następnie do tej mieszaniny dodaje się jony żelaza(III) zdolne do tworzenia nierozpuszczalnej lub częściowo rozpuszczalnej soli kompleksowej glifosatu i z mieszaniny usuwa się tę sól kompleksową, z której odzyskuje się glifosat.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że pH mieszaniny doprowadza się do wartości od 1 do 4, na przykład do pH około 3.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jony dodaje się w formie soli rozpuszczalnej w wodnym roztworze przy pH mieszaniny zawierającej glifosat.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako rozpuszczalną sól stosuje się siarczan, chlorek lub wodorotlenek.
- 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że osad usuwa się metodą filtracji lub odwirowania.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że glifosat odzyskuje się z osadu soli kompleksowej przez utworzenie wodnej zawiesiny osadu o pH powyżej 8 oraz uzyskany wodorotlenek żelazowy lub hydratowany tlenek żelazowy usuwa się z tej zawiesiny z wytworzeniem wodnego roztworu zawierającego glifosat.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosuje się pH zawiesiny powyżej około 12.
- 8. Sposób według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że zawiesinę tworzy się przez dodanie wody do osadu i późniejsze dodanie zasady albo przez dodanie osadu do wodnego roztworu zasady.
- 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że jako zasadę stosuje się wodorotlenek metalu alkalicznego.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9515265.8A GB9515265D0 (en) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | Chemical process |
| PCT/GB1996/001548 WO1997005149A1 (en) | 1995-07-25 | 1996-06-27 | Process for the preparation of n-phosphonomethyglycine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL324617A1 PL324617A1 (en) | 1998-06-08 |
| PL184805B1 true PL184805B1 (pl) | 2002-12-31 |
Family
ID=10778236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96324617A PL184805B1 (pl) | 1995-07-25 | 1996-06-27 | Sposób usuwania i odzyskiwania N-(fosfonometylo)glicyny |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5898082A (pl) |
| EP (1) | EP0842182B1 (pl) |
| JP (1) | JP3667345B2 (pl) |
| KR (1) | KR100438851B1 (pl) |
| CN (1) | CN1068007C (pl) |
| AT (1) | ATE208781T1 (pl) |
| AU (1) | AU701535B2 (pl) |
| BG (1) | BG63696B1 (pl) |
| BR (1) | BR9609692A (pl) |
| CA (1) | CA2224522C (pl) |
| CZ (1) | CZ291133B6 (pl) |
| DE (1) | DE69617020T2 (pl) |
| DK (1) | DK0842182T3 (pl) |
| ES (1) | ES2163029T3 (pl) |
| GB (1) | GB9515265D0 (pl) |
| HU (1) | HU219316B (pl) |
| IL (1) | IL123022A (pl) |
| MX (1) | MX9800628A (pl) |
| MY (1) | MY113506A (pl) |
| NO (1) | NO322972B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ311119A (pl) |
| PL (1) | PL184805B1 (pl) |
| RO (1) | RO119720B1 (pl) |
| RU (1) | RU2159247C2 (pl) |
| SK (1) | SK282217B6 (pl) |
| TR (1) | TR199800114T1 (pl) |
| TW (1) | TW332207B (pl) |
| WO (1) | WO1997005149A1 (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10007702A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-(Phosphonomethyl)glycin |
| DE60115019T2 (de) | 2000-05-22 | 2006-08-03 | Monsanto Technology Llc. | Reaktionssysteme zur herstellung von n-(phosphonomethyl)glyzin verbindungen |
| DE602005011454D1 (de) | 2004-08-19 | 2009-01-15 | Monsanto Technology Llc | Herbizide glyphosatsalzusammensetzung |
| CN102775012B (zh) * | 2012-07-18 | 2014-07-02 | 常州大学 | 一种草甘膦废水中高浓度磷去除方法 |
| CN103351070B (zh) * | 2013-07-26 | 2015-05-06 | 闽南师范大学 | 草甘膦废水的处理方法 |
| US9868650B2 (en) | 2015-12-21 | 2018-01-16 | International Business Machines Corporation | Method for removing glyphosate from a solution using functionalized polymeric nanoparticles |
| CN106277249A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-04 | 南京工业大学 | 一种去除废水中草甘膦的方法 |
| CN114933289B (zh) * | 2022-06-22 | 2024-03-15 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种用于草甘膦和磷酸铁的联产工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2229704B1 (pl) * | 1973-05-17 | 1977-10-14 | Monsanto Co | |
| US4033896A (en) * | 1976-06-18 | 1977-07-05 | Monsanto Company | Method of corrosion inhibition and compositions therefor |
| US4481026A (en) * | 1982-11-16 | 1984-11-06 | Stauffer Chemical Company | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide |
| US4472189A (en) * | 1982-12-27 | 1984-09-18 | Stauffer Chemical Co. | Stannic N-phosphonomethyglycine and its use as a herbicide |
| US4851131A (en) * | 1987-12-31 | 1989-07-25 | Monsanto Company | Process for treating glyphosate process waste streams |
| US5087740A (en) * | 1989-08-17 | 1992-02-11 | Monsanto Company | Process for purifying N-phosphonomethylglycine |
| GB9423254D0 (en) * | 1994-11-16 | 1995-01-04 | Zeneca Ltd | Process |
-
1995
- 1995-07-25 GB GBGB9515265.8A patent/GB9515265D0/en active Pending
-
1996
- 1996-06-27 JP JP50730397A patent/JP3667345B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 WO PCT/GB1996/001548 patent/WO1997005149A1/en active IP Right Grant
- 1996-06-27 BR BR9609692A patent/BR9609692A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 NZ NZ311119A patent/NZ311119A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 EP EP96920995A patent/EP0842182B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 SK SK99-98A patent/SK282217B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 AU AU62362/96A patent/AU701535B2/en not_active Ceased
- 1996-06-27 TR TR1998/00114T patent/TR199800114T1/xx unknown
- 1996-06-27 CN CN96195811A patent/CN1068007C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 CZ CZ1998206A patent/CZ291133B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 PL PL96324617A patent/PL184805B1/pl unknown
- 1996-06-27 AT AT96920995T patent/ATE208781T1/de active
- 1996-06-27 US US08/983,112 patent/US5898082A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 HU HU9900146A patent/HU219316B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 CA CA002224522A patent/CA2224522C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 RO RO98-00106A patent/RO119720B1/ro unknown
- 1996-06-27 RU RU98103267/04A patent/RU2159247C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 DE DE69617020T patent/DE69617020T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 DK DK96920995T patent/DK0842182T3/da active
- 1996-06-27 MX MX9800628A patent/MX9800628A/es unknown
- 1996-06-27 KR KR10-1998-0700566A patent/KR100438851B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 ES ES96920995T patent/ES2163029T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 IL IL12302296A patent/IL123022A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-07-03 TW TW085108054A patent/TW332207B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-07-23 MY MYPI96003026A patent/MY113506A/en unknown
-
1998
- 1998-01-23 NO NO19980312A patent/NO322972B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-02-10 BG BG102240A patent/BG63696B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4566975A (en) | Method for purifying aqueous solutions | |
| CZ289105B6 (cs) | Způsob úpravy čistírenského kalu | |
| WO1989008075A1 (en) | Method for removal of heavy metals, especially cadmium, from phosphoric acid containing solutions | |
| PL184805B1 (pl) | Sposób usuwania i odzyskiwania N-(fosfonometylo)glicyny | |
| RU2300496C2 (ru) | Способ получения фосфорной кислоты | |
| WO2004083118A1 (en) | Process for removing metal impurities from wet process phosphoric acid and compositions thereof | |
| WO2001004366A1 (en) | Stripping lanthanide-loaded phosphonic/phosphinic extractant solutions in the presence of phosphine oxide | |
| US20020148786A1 (en) | Removal and recovery of chloride from phosphonomethyliminodiacetic acid process brine | |
| RU2006126697A (ru) | Способ обработки фосфатной руды | |
| US4718995A (en) | Recovery of tungsten, scandium, iron, and manganese from tungsten bearing material | |
| MXPA98000628A (en) | Procedure for the preparation of n-fosfonometilglic | |
| WO2002018069A1 (en) | Process for the treatment of bottom ash from waste incineration plants | |
| WO2005087661A1 (en) | A cyclic process for the continuous production of dicalcium phosphate | |
| JPS6092241A (ja) | 化学洗浄廃液中のクエン酸の回収・再利用方法 | |
| US6165427A (en) | Method for removal of heavy metals from aqueous solutions using sodium di-(n-octyl)phosphinate or sodium di-(n-dodecyl) phosphinate | |
| KR100390589B1 (ko) | 염화동 폐액으로부터 염화제1동의 제조방법 | |
| JP2003088880A (ja) | 硫酸カルシウムを用いた水溶性リンの除去方法 | |
| SU1502471A1 (ru) | Способ очистки солевых или гидроксидных соединений хрома ( @ ) от железа ( @ ) | |
| JPH028012B2 (pl) | ||
| SU1565910A1 (ru) | Способ переработки материала, содержащего висмут и свинец в окисленной форме | |
| CA2280554A1 (en) | Removal of heavy metals from aqueous solutions using sodium di-(n-octyl) phosphinate | |
| JPS5632320A (en) | Recovering method for potassium silicofluoride from wet process phosphoric acid solution | |
| JPH0999288A (ja) | 亜リン酸塩含有廃液の処理方法 | |
| CS195775B1 (en) | Method for the separation of mixture of potassium chloride,potassium phthalimide,phthalimide,n-/cyclohexylthio/phthalimide,possibly with n-chlorphthalimide | |
| TH22767B (th) | "กระบวนการแยกสารสกัดแอนติโมนีไตรออกไซด์จากแร่พลวง" |