JPH0999288A - 亜リン酸塩含有廃液の処理方法 - Google Patents

亜リン酸塩含有廃液の処理方法

Info

Publication number
JPH0999288A
JPH0999288A JP27987595A JP27987595A JPH0999288A JP H0999288 A JPH0999288 A JP H0999288A JP 27987595 A JP27987595 A JP 27987595A JP 27987595 A JP27987595 A JP 27987595A JP H0999288 A JPH0999288 A JP H0999288A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phosphite
waste liquid
containing waste
amount
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP27987595A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3786732B2 (ja
Inventor
Takeshi Horikawa
健 堀川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Original Assignee
Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Chemical Industrial Co Ltd filed Critical Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Priority to JP27987595A priority Critical patent/JP3786732B2/ja
Publication of JPH0999288A publication Critical patent/JPH0999288A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3786732B2 publication Critical patent/JP3786732B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 亜リン酸塩含有廃液より亜リン酸成分を亜リ
ン酸カルシウムとして高収率で、しかも効率良く工業的
に有利に回収する方法を提供する。 【構成】 亜リン酸塩含有廃液より亜リン酸成分を亜リ
ン酸カルシウムとして沈澱生成させて分離回収する亜リ
ン酸塩含有廃液の処理方法において、該廃液中に含有す
る亜リン酸量に対して反応量論よりも少量過剰の消石灰
および等モル以上の鉱酸を添加し、加温しながら反応系
が中性乃至アルカリ域で反応させる亜リン酸塩含有廃液
の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、亜リン酸塩含有廃
液中に残留溶存する亜リン酸塩成分を効率良く分離除去
して廃棄可能な状態に無害化させる亜リン酸塩含有廃液
の処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、次亜リン酸塩を製造する際に副生
する亜リン酸塩、無電解ニッケルめっきの使用済み老化
液から回収される亜リン酸塩等は、有効な用途が無く、
その殆どが海洋投棄や管理型の最終処分場で埋め立て処
分されている。しかし、海洋投棄は地球環境保全の点か
ら好ましくないとされ、ロンドンダンピング条約により
1996年から禁止されることになっており、また陸上
での埋め立て処分にしても予め環境破壊を伴うことのな
い安全な形態に加工しなければならず、年々産業廃棄物
の処分場の確保が困難になっているのが現状である。
【0003】そこで、それら亜リン酸塩含有廃液中に含
まれる亜リン酸塩を効率良く、工業的に有利に処理する
方法が望まれ、従来より様々提案されている。例えば、
過酸化水素や次亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤を加え
て亜リン酸をオルトリン酸に酸化し、これにカルシウム
塩を添加して酸化により生成したオルトリン酸をリン酸
カルシウムとして沈澱除去する方法がある。
【0004】また、次亜リン酸及び亜リン酸を含む化
学めっき廃液を電極として二酸化鉛電極を使用して亜リ
ン酸をオルト燐酸に電解酸化して沈澱除去する方法があ
る(特開平6−99178号公報)。他に、化学めっ
き廃液中の亜リン酸を拡散透析で分離除去し、次いでそ
の透析液中の亜リン酸を電解透析により分離除去する方
法がある(特開平6−145995号公報)。
【0005】また、本発明者らは、無電解めっき老化
液中に溶存するめっき金属イオンを粉体面にめっき被覆
し分離除去した後、母液残存する亜リン塩等を亜鉛化合
物で亜リン酸亜鉛として回収する方法を提案している。
(特開平6−73550号公報)
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
の酸化剤を使用する方法は、過酸化水素等の酸化剤の酸
化率が低く過剰量の酸化剤を加えたり、酸化率の高い領
域にpHを調整したりする必要がある等の問題点があ
る。
【0007】また、の電解酸化する方法は、電解槽の
設備投資を必要とするために安価に処理できない。のみ
ならず生成するリン酸アルカリは有機酸が多く含まれて
いるため、有効利用が困難で、さらに処理するための工
程が必要である。の電解透析法は、亜リン酸分の濃度
が低い場合は、比較的亜リン酸の分離除去は容易である
が、濃度が高い場合は除去率が極端に低くなる欠点を有
している。
【0008】また、の方法は、亜リン酸塩と亜鉛化合
物との反応率はpH依存性が大きいため、酸性側での反
応では分離後の残液に未反応の亜鉛イオンや亜リン酸イ
オンが残ってしまい、廃水基準を越えたり、亜リン酸亜
鉛の用途がないと極端に適用が制限されるといった欠点
を有する。
【0009】本発明は、上記問題点に鋭意に鑑みた結
果、亜リン酸塩含有廃液中に含有する亜リン酸量に対し
て反応量論よりも少量過剰の消石灰および等モル以上の
鉱酸を順次添加し、加温しながら反応系が中性乃至アル
カリ域で反応させることにより、亜リン酸塩を亜リン酸
カルシウムとして高収率で、しかも効率良く工業的に有
利に回収できることを知見し本発明を完成させた。
【0010】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、亜
リン酸塩含有廃液より亜リン酸成分を亜リン酸カルシウ
ムとして沈澱生成させて分離回収する亜リン酸塩含有廃
液の処理方法において、該廃液中に含有する亜リン酸量
に対して反応量論よりも少量過剰の消石灰および等モル
以上の鉱酸を添加し、加温しながら反応系が中性乃至ア
ルカリ域で反応させることを特徴とする亜リン酸塩含有
廃液の処理方法である。
【0011】本発明に用いられる亜リン酸塩含有廃液
は、亜リン酸ナトリウム含有廃液で、該亜リン酸ナトリ
ウム含有廃液は無電解ニッケルめっき廃液が好適であ
る。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明の亜リン酸塩含有廃液の処
理方法は、亜リン酸塩含有廃液より亜リン酸成分を亜リ
ン酸カルシウムとして沈澱生成させて分離回収する亜リ
ン酸塩含有廃液の処理方法において、該廃液中に含有す
る亜リン酸量に対して反応量論よりも少量過剰の消石灰
および等モル以上の鉱酸を順次添加し、加温しながら反
応系が中性乃至アルカリ域で反応させることを特徴とす
る。
【0013】本発明が処理対象とする亜リン酸塩含有廃
液は、特に制限されないが、特に亜リン酸ナトリウム含
有廃液が好ましい。亜リン酸ナトリウム含有廃液の種類
は、代表的には次亜リン酸ナトリウムを製造する際に副
生する廃液、無電解ニッケルめっき工程で還元剤として
用いられ、使用済みとなった老化液、あるいは三塩化燐
を塩素剤又は反応剤として使用した際に副生する廃液を
挙げることができる。また、本発明の方法は、比較的に
高濃度の亜リン酸塩や次亜リン酸塩、有機酸塩及び重金
属を含む無電解ニッケルめっき廃液にも有効に適用でき
る。
【0014】なお、無電解ニッケルめっき廃液などの如
く、廃液中にNi2+、Co2+のような金属イオンを含有
しているものにあっては、廃液に消石灰および鉱酸を添
加して反応を行なう処理に当たり、予め、これらの金属
イオンを分離除去しておくことが望ましい。
【0015】本発明の特徴は、上記の処理方法におい
て、カルシウム塩として消石灰を使用することにある
が、消石灰は微粉末状又は石灰乳としていずれであって
もよい。この処理方法は、消石灰が順次溶解して亜リン
酸イオンと反応して、亜リン酸カルシウムとして沈澱す
るものであるが、この時消石灰は反応性の関係から微細
な粒子ほど好ましく、その平均粒子径は1〜50μm、
好ましくは10〜30μm、さらに好ましくは約20μ
m程度である。粒子径が50μmを越えると反応性が悪
くなり、また処理時間が長くなり、1μm未満のものは
工業的入手が困難な理由による。
【0016】消石灰の使用量は、廃液中に含有する亜リ
ン酸量に対して反応量論よりも少量過剰であり、具体的
には亜リン酸量に対して1.2〜1.5倍モル、好まし
くは1.3〜1.4倍モル程度である。
【0017】また、かかる処理で使用する鉱酸は、硫
酸、塩酸等が好ましい。鉱酸の使用量は、廃液中に含有
する亜リン酸量に対して等モル以上、好ましくは等モル
付近、即ち1.0〜1.1モルが好ましい。反応系にお
けるpHは7〜12の中性乃至アルカリ性、好ましくは
8〜10である。
【0018】反応温度は、40〜60℃、好ましくは4
5〜55℃である。反応時間は、0.5時間以上であれ
ばよいが、通常0.5〜10時間、好ましくは1〜3時
間で有る。鉱酸と消石灰の添加順序は、特に問題はな
く、同時でもまたはどちらを先に添加してもよい。
【0019】本発明においては、亜リン酸塩の濃度は特
に制限することはないが、通常30重量%以下、好まし
くは25重量%以下が望ましい。本発明によれば、この
ように30重量%程度の高濃度であっても高い回収率で
亜リン酸塩を亜リン酸カルシウムとして回収することが
できる。
【0020】本発明に係る亜リン酸塩含有廃液の処理方
法は、廃液中に含有する亜リン酸量に対して反応量論よ
りも少量過剰の消石灰および等モル以上の鉱酸を順次添
加し、加温しながら反応系が中性乃至アルカリ域で反応
させるものである。
【0021】かかる本発明の特徴は、カルシウム塩とし
て消石灰をそのまま又はスラリーとして使用することで
ある。消石灰を使用する場合、従来使用されているカル
シウム源としての塩化カルシウムと比べると値段が安
く、処理費用が極端に安くなる。
【0022】その亜リン酸ナトリウム含有廃液の処理に
おける反応式は以下の通りと考えられる。
【0023】
【化1】 Na2 HPO3 +H2 SO4 +Ca(OH)2 →CaHPO3 +Na2 SO4 +2H2 O (I) 上記反応において、消石灰が順次溶解して亜リン酸イオ
ンと反応し、亜リン酸カルシウムとして沈澱する。この
場合、消石灰は比較的微粒子の方が好ましい。なお、亜
リン酸ナトリウムと消石灰を直接反応させる場合、反応
系が強アルカリとなって複分解反応は進行せず、上記の
反応式のように硫酸の如き鉱酸の存在下で本反応は速や
かに進行する。
【0024】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。
【0025】実施例1 亜リン酸イオン(167g/l)を含有する亜リン酸塩
含有廃液250mlに、25wt%硫酸207g(亜リ
ン酸イオンに対し等モル)を添加した後、消石灰51g
(亜リン酸イオンに対し1.3倍モル)を添加した。こ
の時、廃液のpHは9であった。廃液を50℃に昇温さ
せ、2時間反応をおこなった。反応終了後、遠心分離機
を用いて濾過をおこない、遠心分離機内の濾過ケーキを
500mlの水で2回洗浄した。濾過ケーキは、白色で
濾過性の良いものであった。回収された濾過液の量は3
80mlであり、該液中に残る未反応亜リン酸イオンは
2.2g/lであった。これより、亜リン酸イオンの除
去率は98%であった。
【0026】実施例2 亜リン酸イオン(167g/l)を含有する亜リン酸塩
含有廃液250mlに、消石灰47g(亜リン酸イオン
に対し1.2倍モル)を40wt%スラリー溶液として
添加した後、50wt%硫酸104g(亜リン酸イオン
に対し等モル)を添加した。この時、廃液のpHは7.
5であった。廃液を60℃に昇温させ、3時間反応をお
こなった。反応終了後、遠心分離機を用いて濾過をおこ
ない、遠心分離機内の濾過ケーキを500mlの水で2
回洗浄した。濾過ケーキは、白色で濾過性の良いもので
あった。回収された濾過液の量は350mlであり、該
液中に残る未反応亜リン酸イオンは6.0g/lであっ
た。これより、亜リン酸イオンの除去率は95%であっ
た。
【0027】実施例3 亜リン酸イオン(151g/l)を含有する亜リン酸塩
含有廃液250mlに、25wt%硫酸206g(亜リ
ン酸イオンに対し1.1倍モル)を添加した後、消石灰
53g(亜リン酸イオンに対し1.5倍モル)を添加し
た。この時、廃液のpHは11であった。廃液を50℃
に昇温させ、1時間反応をおこなった。反応終了後、遠
心分離機を用いて濾過をおこない、遠心分離機内の濾過
ケーキを500mlの水で2回洗浄した。濾過ケーキ
は、白色で濾過性の良いものであった。回収された濾過
液の量は400mlであり、該液中に残る未反応亜リン
酸イオンは3.8g/lであった。これより、亜リン酸
イオンの除去率は96%であった。
【0028】実施例4 脱ニッケル除去処理後の無電解ニッケルめっき廃液(ニ
ッケルイオン:0.02g/l、リンゴ酸イオン:15
g/l、コハク酸イオン:11g/l、亜リン酸イオ
ン:167g/l)250mlに25wt%硫酸207
g(亜リン酸イオンに対し等モル)を添加した後、消石
灰51g(亜リン酸イオンに対し1.3倍モル)を添加
した。この時、廃液のpHは10であった。廃液を50
℃に昇温させ、2時間反応をおこなった。反応終了後、
遠心分離機を用いて濾過をおこない、遠心分離機内の濾
過ケーキを500mlの水で2回洗浄した。濾過ケーキ
は、白色で濾過性の良いものであった。回収された濾過
液の量は370mlであり、該液中に残る未反応亜リン
酸イオンは3.4g/lであった。これより、亜リン酸
イオンの除去率は97%であった。
【0029】実施例5 亜リン酸イオン(167g/l)を含有する亜リン酸塩
含有廃液250mlに、消石灰47g(亜リン酸イオン
に対し1.2倍モル)を添加した後、25wt%塩酸7
7g(亜リン酸イオンに対し等モル)を添加した。この
時、廃液のpHは8であった。廃液を50℃に昇温さ
せ、3時間反応をおこなった。反応終了後、遠心分離機
を用いて濾過をおこない、遠心分離機内の濾過ケーキを
500mlの水で2回洗浄した。濾過ケーキは、白色で
濾過性の良いものであった。回収された濾過液の量は2
60mlであり、該液中に残る未反応亜リン酸イオンは
4.8g/lであった。これより、亜リン酸イオンの除
去率は97%であった。
【0030】比較例1 亜リン酸イオン(167g/l)を含有する亜リン酸塩
含有廃液250mlに、25wt%硫酸207g(亜リ
ン酸イオンに対し等モル)を添加した後、消石灰39g
(亜リン酸イオンに対し等モル)を添加した。この時、
廃液のpHは5.5であった。廃液を50℃に昇温さ
せ、4時間反応をおこなった。反応終了後、遠心分離機
を用いて濾過をおこない、遠心分離機内の濾過ケーキを
500mlの水で2回洗浄した。濾過ケーキは、濾過性
が悪く多量の水分を含んでいた。回収された濾過液は、
320mlであり、該液中に残る未反応亜リン酸イオン
は43g/lであった。これより、亜リン酸イオンの除
去率は67%であった。
【0031】比較例2 亜リン酸イオン(151g/l)を含有する亜リン酸塩
含有廃液250mlに、消石灰42.4g(亜リン酸イ
オンに対し1.2倍モル)を添加した。この時、廃液の
pHは14であった。廃液を50℃に昇温させ、2時間
反応をおこなった。反応終了後、遠心分離機を用いて濾
過をおこない、遠心分離機内の濾過ケーキを500ml
の水で2回洗浄した。濾過ケーキは、濾過性が悪く多量
の水分を含んでいた。回収された濾過液は、140ml
であり、該液中に残る未反応亜リン酸イオンは76g/
lであった。これより、亜リン酸イオンの除去率は28
%であった。
【0032】
【発明の効果】以上のとおり、本発明の処理方法に従え
ば亜リン酸塩含有廃液に残留溶存する亜リン酸イオンを
高濃度であっても効率良く、しかも経済的に分離除去
し、亜リン酸カルシウムとして回収することができる。
そのうえ、分離回収された亜リン酸カルシウムは、新た
な防錆顔料等の用途として再利用することができること
から、今後増大する亜リン酸ナトリウム含有廃液の集中
的な処理技術として大きな有用性が期待できる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 亜リン酸塩含有廃液より亜リン酸成分を
    亜リン酸カルシウムとして沈澱生成させて分離回収する
    亜リン酸塩含有廃液の処理方法において、該廃液中に含
    有する亜リン酸量に対して反応量論よりも少量過剰の消
    石灰および等モル以上の鉱酸を添加し、加温しながら反
    応系が中性乃至アルカリ域で反応させることを特徴とす
    る亜リン酸塩含有廃液の処理方法。
  2. 【請求項2】 亜リン酸塩含有廃液が亜リン酸ナトリウ
    ム含有廃液である請求項1記載の亜リン酸塩含有廃液の
    処理方法。
  3. 【請求項3】 亜リン酸ナトリウム含有廃液は無電解ニ
    ッケルめっき廃液である請求項2記載の亜リン酸塩含有
    廃液の処理方法。
JP27987595A 1995-10-04 1995-10-04 亜リン酸塩含有廃液の処理方法 Expired - Fee Related JP3786732B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27987595A JP3786732B2 (ja) 1995-10-04 1995-10-04 亜リン酸塩含有廃液の処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27987595A JP3786732B2 (ja) 1995-10-04 1995-10-04 亜リン酸塩含有廃液の処理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0999288A true JPH0999288A (ja) 1997-04-15
JP3786732B2 JP3786732B2 (ja) 2006-06-14

Family

ID=17617164

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP27987595A Expired - Fee Related JP3786732B2 (ja) 1995-10-04 1995-10-04 亜リン酸塩含有廃液の処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3786732B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010179214A (ja) * 2009-02-04 2010-08-19 Eco Earth Engineering Kk 廃液処理方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010179214A (ja) * 2009-02-04 2010-08-19 Eco Earth Engineering Kk 廃液処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP3786732B2 (ja) 2006-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3756687B2 (ja) 砒素含有溶液からの砒素の除去および固定方法
JP4734603B2 (ja) インジウムの回収方法
KR20120024637A (ko) 폐액으로부터의 인산염 효용가치를 회복시키는 방법
JP4566463B2 (ja) 無電解ニッケルめっき老化液の処理方法
JP3786732B2 (ja) 亜リン酸塩含有廃液の処理方法
JP3994227B2 (ja) 濃厚リン酸含有排水の処理方法
JP3417728B2 (ja) 無電解ニッケルめっき方法
JP3666612B2 (ja) 亜リン酸塩含有廃液の処理方法
JP4405281B2 (ja) 無電解ニッケルめっき廃液の再資源化処理方法
CA2142663A1 (en) Process for preparing calcium salts of low aluminum content
KR20000035098A (ko) 불순 황산 제2철 용액으로부터 유용한 생성물의 제조방법
JP3181824B2 (ja) 無電解ニッケルめっき老化液の処理方法
JP3105347B2 (ja) リン酸塩スラッジの処理方法
CA2095062C (en) A method for removing impurities from an alkali metal chlorate process
JPS5839894B2 (ja) 水溶性精錬スラグ中のリンおよびケイ素の除去方法
WO2019156885A1 (en) A process for the removal of iron and phosphate ions from a chlorinated hydrocarbon waste stream
KR20190035210A (ko) 탄산 리튬의 제조 방법
JP2000345357A (ja) 無電解ニッケルめっき老化液の処理方法
JP4225523B2 (ja) 亜硝酸亜鉛水溶液およびその製造方法
JP2001097716A (ja) Gaの分離濃縮方法
JP2002143607A (ja) 水処理凝集剤及びその製造方法並びに水処理方法
JPS623764B2 (ja)
JPH04139022A (ja) 塩化第一銅の製造方法
KR930004476B1 (ko) 동폐액으로부터 염기성 염화동의 회수방법
JPH06128664A (ja) Inの回収方法

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060111

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060213

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20060315

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20060322

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100331

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100331

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110331

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120331

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120331

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130331

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140331

Year of fee payment: 8

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees