CN102775012B - 一种草甘膦废水中高浓度磷去除方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种草甘膦废水中高浓度磷去除方法，其去除方法为：先向草甘膦废水中投加还原剂，然后再加入水解酶和辅酶把有机磷转化为无机磷；接着用碱调节pH值后投加无机高分子絮凝剂进行絮凝沉降；沉降后的废水中分别加入次氯酸钠，聚环氧琥珀酸和甘油醇，注入到高压容器内，并鼓入空气，维持总压在5.0～6.0MPa；最后打开容器通道把废水释放到水池中，形成白色雾状泡沫，在池子上部产生一层油腻状物质，用挂渣机机清除即可。该方法不仅不需在高温高压条件下，通过水解酶和辅酶的水解作用把有机磷转换成无机磷，而且投加的无机高分子絮凝剂具有选择性，对草甘膦废水中高浓度磷降到0.5mg/L以下，磷去除率为99.9％以上。

Description

一种草甘膦废水中高浓度磷去除方法

技术领域

本发明涉及一种草甘膦废水中高浓度磷去除方法，属于污水处理领域。

背景技术

对于除磷，目前国内外常用的处理方法可分为生化法、化学沉淀法等等，生化法运行费用低，但操作要求严格、稳定性差；化学沉淀法是迄今为止最有效、稳定性好的除磷技术，但药剂成本昂贵，污泥产量大。为了克服现有技术的不足，针对草甘膦废水，公开号为CN102173518A，名称为“草甘膦废水除磷处理方法”，提出了一种包括碱解预处理、Fenton氧化和催化氧化沉淀的处理方法，在处理中将其成分破坏，使其变成小分子磷，使其具有可沉淀性，沉淀处理后与水分离而保护环境以免受到污染，除磷效果佳，总磷含量达到国家污水排放标准的三级标准，但该发明对于草甘膦废水中的高浓度磷去除效果不为理想。

草甘膦是一种广谱，高效低毒，非选择性芽后除草剂，在农业生产中目前草甘膦已成为我国出口量最大的农药品种，也是全球产量和销量最大的农药品种。草甘膦在生产过程中会产生大量含甲醛、亚磷酸二甲酯、双甘膦、草甘膦，以及盐类的废水，COD质量浓度高达(5～8)×10⁴mg／L，总磷含量高达5000～8000mg／L。由于其排放量大、污染物浓度高、毒性大、难降解化合物含量高、治理难度大，目前常用的除磷技术多会存在这样那样的不足，特别是对废水中的高浓度磷去除效果不理想，所以对于草甘膦废水来说，目前还缺乏一种高效、稳定性好、成本低的高浓度磷去除方法。

发明内容

为了解决现有技术存在稳定性差、成本昂贵、高浓度磷去除效果低的不足，针对草甘膦废水，本发明在于提供了一种草甘膦废水中高浓度磷去除方法。该方法不仅不需在高温高压条件下，通过水解酶和辅酶的水解作用把有机磷转换成无机磷，而且投加的无机高分子絮凝剂具有选择性，对草甘膦废水中高浓度磷降到0.5mg／L以下，磷去除率为99.9％以上，达到国家排放标准一级标准。

为了实现上述目的，本发明采取的具体技术方案是：

(1)先向草甘膦废水中投加一定量的还原剂，以维持废水中溶解氧在0.3～0.5mg/L；

(2)向废水中加入胞外水解酶和烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸，保持废水温度在35℃～38℃，维持36～48小时；

(3)接着用碱调节废水的pH值为7.0～7.8；

(4)向废水中投加300～500ppm的无机高分子絮凝剂进行絮凝沉降，所述的无机高分子絮凝剂为聚合磷酸铝铁、聚合硅酸磷酸铝铁中的一种；

(5)沉降后的废水中分别加入100～150ppm的次氯酸钠，50～100ppm的聚环氧琥珀酸，60～80ppm的甘油醇，注入到高压容器内，并鼓入空气，使容器内总压维持在5.0～6.0MPa；

(6)打开高压容器通道，释放废水到水池中，形成白色雾状泡沫，在池子上部产生一层油腻状物质，用刮渣机清除即可。

所述的还原剂为硫代硫酸钠、硼氢化钠、氯化亚锡中的一种。

所述的碱为烧碱、氢氧化钙中的一种。

本发明的显著之处在于：

(1)不需在高温高压的条件下，通过水解酶和辅酶的水解作用，把有机磷转换成无机磷；

(2)有选择性的无机高分子絮凝剂进行絮凝沉降；

(3)加入次氯酸钠、聚环氧琥珀酸和甘油醇，使草甘膦废水中溶解性的无机磷变成絮状胶体态的不溶物质，再通过气浮处理加以去除，从而降低该废水对环境的潜在威胁。

具体实施方案

先向草甘膦废水中投加一定量的以硫代硫酸钠、硼氢化钠、氯化亚锡中的其中一种作为还原剂，以维持废水中溶解氧在0.3～0.5mg/L；然后向废水中加入胞外水解酶和烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸，保持废水温度在35℃～38℃，维持36～48小时；接着用烧碱、氢氧化钙中的其中一种作为碱调节废水的pH值为7.0～7.8；向废水中投加300～500ppm的以聚合磷酸铝铁、聚合硅酸磷酸铝铁中的一种作为无机高分子絮凝剂进行絮凝沉降；沉降后的废水中分别加入100～150ppm的次氯酸钠，50～100ppm的聚环氧琥珀酸，60～80ppm的甘油醇，注入到高压容器内，并鼓入空气，使容器内总压维持在5.0～6.0MPa；最后，打开高压容器通道，释放废水到水池中，形成白色雾状泡沫，在池子上部产生一层油腻状物质，用刮渣机清除，测处理后草甘膦废水总磷含量。

实施例1

先向草甘膦废水中投加一定量的以硫代硫酸钠、硼氢化钠、氯化亚锡中的其中一种作为还原剂，以维持废水中溶解氧在0.3mg／L；然后向废水中加入胞外水解酶和烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸，保持废水温度在35℃，维持38小时；接着用烧碱、氢氧化钙中的其中一种作为碱调节废水的pH值为7.3；向废水中投加350ppm的以聚合磷酸铝铁、聚合硅酸磷酸铝铁中的一种作为无机高分子絮凝剂进行絮凝沉降；沉降后的废水中分别加入100ppm的次氯酸钠，65ppm的聚环氧琥珀酸，70ppm的甘油醇，注入到高压容器内，并鼓入空气，使容器内总压维持在5.0MPa；最后，打开高压容器通道，释放废水到水池中，形成白色雾状泡沫，在池子上部产生一层油腻状物质，用刮渣机清除，测处理后草甘膦废水总磷含量降为0.3mg/L，磷去除率为99.8％，达到国家排放标准的一级标准。

草甘膦废水处理后如下表1所示：

实施例2

先向草甘膦废水中投加一定量的以硫代硫酸钠、硼氢化钠、氯化亚锡中的其中一种作为还原剂，以维持废水中溶解氧在0.5mg／L；然后向废水中加入胞外水解酶和烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸，保持废水温度在37℃，维持45小时；接着用烧碱、氢氧化钙中的其中一种作为碱调节废水的pH值为7.8；向废水中投加450ppm的以聚合磷酸铝铁、聚合硅酸磷酸铝铁中的一种作为无机高分子絮凝剂进行絮凝沉降；沉降后的废水中分别加入150ppm的次氯酸钠，95ppm的聚环氧琥珀酸，75ppm的甘油醇，注入到高压容器内，并鼓入空气，使容器内总压维持在5.9MPa；最后，打开高压容器通道，释放废水到水池中，形成白色雾状泡沫，在池子上部产生一层油腻状物质，用刮渣机清除，测处理后草甘膦废水总磷含量降为0.2mg／L，磷去除率为99.9％，达到国家排放标准的一级标准。

草甘膦废水处理后如下表2所示：

实施例3

先向草甘膦废水中投加一定量的以硫代硫酸钠、硼氢化钠、氯化亚锡中的其中一种作为还原剂，以维持废水中溶解氧在0.4mg／L；然后向废水中加入胞外水解酶和烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸，保持废水温度在36C，维持40小；接着用烧碱、氢氧化钙中的其中一种作为碱调节废水的pH值为7.3；向废水中投加400ppm的以聚合磷酸铝铁、聚合硅酸磷酸铝铁中的一种作为无机高分子絮凝剂进行絮凝沉降；沉降后的废水中分别加入120ppm的次氯酸钠，70ppm的聚环氧琥珀酸，70ppm的甘油醇，注入到高压容器内，并鼓入空气，使容器内总压维持在5.8MPa；最后，打开高压容器通道，释放废水到水池中，形成白色雾状泡沫，在池子上部产生一层油腻状物质，用刮渣机清除，测处理后草甘膦废水总磷含量降为0.1mg／L，磷去除率为99.9％，达到国家排放标准的一级标准。

草甘膦废水处理后如下表3所示：

Claims (1)

1.一种草甘膦废水中高浓度磷去除方法，其特征在于：

(1)向草甘膦废水中投加一定量的还原剂，以维持废水中溶解氧在0.3～0.5mg／L，所述的还原剂为硫代硫酸钠、硼氢化钠、氯化亚锡中的一种；

(2)向废水中加入胞外水解酶和烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸，保持废水温度在35℃～38℃，维持36～48小时；

(3)用碱调节废水的pH值为7.0～7.8；

(4)向废水中投加300～500ppm的无机高分子絮凝剂进行絮凝沉降，所述的无机高分子絮凝剂为聚合磷酸铝铁、聚合硅酸磷酸铝铁中的一种；

(5)沉降后的废水中分别加入100～150ppm的次氯酸钠，50～100ppm的聚环氧琥珀酸，60～80ppm的甘油醇，注入到高压容器内，并鼓入空气，使容器内总压维持在5.0～6.0MPa；

(6)打开高压容器通道，释放废水到水池中，形成白色雾状泡沫，在池子上部产生一层油腻状物质，用刮渣机清除即可。