CN103351070B - 草甘膦废水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种草甘膦废水的处理方法，首先将甘膦废水用盐酸调节溶液的pH值约为1.0，然后采用吸附法得到澄清透明滤液；其次加入氯化钙，控制滤液的pH值大于8.0，过滤，分离出有机钙沉淀物；之后将得到的滤液pH值调节溶液至4.0-5.0，再加入氢氧化铁颗粒，过滤分离出棕黄色固体沉淀；最后将滤液用氢氧化钠调节pH值约为7.0-8.0，再加入过渡金属离子，通过螯合树脂得到完全处理后的草甘膦废水。本发明整个流程操作简单，成本较低，可行性较大，特别是本发明利用氢氧化铁对少量的草甘膦进行络合沉淀；以及基于络合原理，利用螯合树脂对废水中少量有机物进行吸附处理，使完全处理后的废水中磷的含量低于1.0mg/L; 碳的含量低于100mg/L；氮的含量低于20mg/L；COD小于200mg/L。
Description
技术领域
本发明是关于一种草甘膦废水的处理方法。
背景技术
草甘膦是目前应用最为广泛的除草剂之一，而在进行草甘膦的生产时，需要用到大量的盐酸和氢氧化钠，从而导致了其生产过程中，排放了大量含有高浓度氯化钠的废水。自从农业部1158号公告，10%草甘膦水剂将于2012年1月1日后完全退市后，许多草甘膦生产企业不得不对草甘膦废水进行处理。而目前大部分企业对草甘膦废水的处理方式主要是采用以下几种方式：氧化钙沉淀法、膜过滤法、蒸馏浓缩法以及生化法，但它们都存在着一些不足之处，如：
(1)采用氧化钙沉淀时，一般对废水中草甘膦的沉淀率不超过90%，沉淀后的废水中C,N,P的含量以及COD远超过要求的排放标准。
(2)采用膜过滤法时，虽然处理效果较好，但由于其处理速度较慢，一般难以实现日处理量约200吨以上的要求；特别是使用过的纳滤膜无法再生，因此该方法处理的成本较高，而且无法有效的回收废水中的草甘膦，从而容易造成资源浪费。
(3)采用蒸馏浓缩法时，该方法也同样面临处理速度慢，成本较高，无法有效回收废水中的草甘膦的问题。
(4)采用生化法时，由于草甘膦废水中含有高浓度的氯化钠，导致了其生化效果差，需对其进行稀释或其他的预处理，同时还需进一步对生化法处理过的废水进行后处理。而且生化法对条件要求高，不易控制，也无法有效回收废水中的草甘膦。
发明内容
本发明的目的是提供一种草甘膦废水的处理方法，其可以解决废水中高浓度氯化钠对草甘膦废水处理的影响，使完全处理后的废水达到排放要求。
为实现上述目的，本发明的解决方案是：
一种草甘膦废水的处理方法，其具体操作步骤为：
1）、将甘膦废水用盐酸调节溶液的pH值约为1.0，然后采用吸附法得到澄清透明滤液；
2）、加入氯化钙，控制滤液的pH值大于8.0，过滤，分离出有机钙沉淀物；
3）、将步骤2）中得到的滤液用盐酸把得到的滤液pH值调节至4.0-5.0，再加入氢氧化铁颗粒，过滤分离出棕黄色固体沉淀；
4）、将步骤3）中的滤液用氢氧化钠调节pH值约为7.0-8.0，再加入过渡金属离子，通过螯合树脂得到完全处理后的草甘膦废水。
所述步骤2）中的有机钙沉淀物用盐酸进行溶解后，即可析出草甘膦固体。
所述步骤3）中棕黄色固体沉淀用盐酸进行溶解后，即可析出草甘膦固体。
所述步骤2）中加入氯化钙后需搅拌1小时。
所述步骤3）中加入氢氧化铁颗粒后，在室温下搅拌半小时。
所述步骤4）中的过渡金属离子为氯化铜、氯化镍或氯化锰。
采用上述方案后，本发明的处理方法是在对废水中草甘膦进行充分回收的基础上，基于络合原理，在指定的pH值范围内，利用配位不饱和的氢氧化铁颗粒与草甘膦形成金属配合物并析出，从而实现对废水中低浓度草甘膦的处理；然后进一步利用过渡金属离子与废水中的氨基乙酸或其他有机物进行识别并形成金属配合物，再利用螯合树脂对废水进行吸附，从而解决了废水中高浓度氯化钠对草甘膦废水处理的影响，并使完全处理后的废水中磷的含量低于1.0mg/L；碳的含量低于100mg/L; 氮的含量低于20mg/L；COD小于200mg/L。因此，本发明整个流程操作简单，成本较低，可行性较大，本发明不但可以解决企业面临的废水处理问题，而且可以为企业节约成本，提高企业的竞争力。
附图说明
图1为本发明废水处理的示意图。
具体实施方式
以下结合附图解释本发明的实施方式：
配合图1所示，本发明揭示了一种草甘膦废水的处理方法，其具体操作步骤：
步骤1、将10L棕红色的草甘膦废水用盐酸调节溶液的pH值约为1.0，然后通过DXB-1型大孔树脂进行吸附，得到澄清透明滤液A；
步骤2、然后加入0.5千克氯化钙，控制滤液A的pH值大于8.0，搅拌1小时，过滤，分离出有机钙沉淀物和滤液B；
步骤3、然后再用盐酸把得到的滤液B的pH值调节至4.0-5.0，再加入0.08千克氢氧化铁颗粒，室温下搅拌半小时，过滤，分离出棕黄色固体沉淀和滤液C；
此处氢氧化铁颗粒对草甘膦的处理原理如下：
步骤4、最后再把滤液C用氢氧化钠调节pH值约为7.0-8.0，再加入约0.03千克的过渡金属离子，室温下搅拌30分钟，最后通过HA-1型螯合树脂，从而得到完全处理后的草甘膦废水滤液D，整个处理流程如图1所示。
此处螯合树脂对有机物的吸附原理如下：其中过渡金属离子以铜离子为例，有机物以氨基乙酸为例，
所述的过渡金属离子为氯化铜、氯化镍或氯化锰。
最终的滤液中各物质的含量如下:磷的含量约为1mg/L; 碳的含量约为10mg/L; 氮的含量约为20mg/L，COD小于200mg/L。
而步骤2）中的有机钙沉淀物中草甘膦与氯化钙的分离及再利用：将有机钙沉淀物用盐酸进行溶解后，即可析出草甘膦固体。
另步骤3）中棕黄色固体沉淀中草甘膦与氯化铁的分离：将棕黄色固体沉淀用盐酸进行溶解后，即可析出草甘膦固体。
综上所述，本发明在对废水中草甘膦进行充分回收的基础上，基于络合原理，在指定的pH值范围内，利用配位不饱和的氢氧化铁颗粒与草甘膦形成金属配合物并析出，从而实现对废水中低浓度草甘膦的处理；然后进一步利用过渡金属离子与废水中的氨基乙酸或其他有机物进行识别并形成金属配合物，再利用螯合树脂对废水进行吸附，从而解决了废水中高浓度氯化钠对草甘膦废水处理的影响，并使完全处理后的废水中磷的含量低于1.0mg/L; 碳的含量低于100mg/L；氮的含量低于20mg/L；COD小于200mg/L。因此，本发明整个流程操作简单，成本较低，可行性较大，本发明不但可以解决企业面临的废水处理问题，而且可以为企业节约成本，提高企业的竞争力。
Claims (5)
1.一种草甘膦废水的处理方法，其具体操作步骤为：
1）、用盐酸调节草甘膦废水的pH值约为1.0，然后采用吸附法得到澄清透明滤液；
2）、加入氯化钙，控制滤液的pH值大于8.0，过滤，分离出有机钙沉淀物；
3）、用盐酸将步骤2）得到的滤液pH值调节至4.0-5.0，再加入氢氧化铁颗粒，过滤分离出棕黄色固体沉淀；
4）、用氢氧化钠将步骤3）得到的滤液pH值调节至约为7.0-8.0，再加入氯化铜、氯化镍或氯化锰，通过螯合树脂得到完全处理后的草甘膦废水。
2.如权利要求1所述的草甘膦废水的处理方法，其特征在于：所述步骤2）中的有机钙沉淀物用盐酸进行溶解后，即可析出草甘膦固体。
3.如权利要求1所述的草甘膦废水的处理方法，其特征在于：所述步骤3）中棕黄色固体沉淀用盐酸进行溶解后，即可析出草甘膦固体。
4.如权利要求1、2或3所述的草甘膦废水的处理方法，其特征在于：所述步骤2）中加入氯化钙后需搅拌1小时。
5.如权利要求1、2或3所述的草甘膦废水的处理方法，其特征在于：所述步骤3）中加入氢氧化铁颗粒后，在室温下搅拌半小时。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100438851B1 (ko) * | 1995-07-25 | 2004-09-13 | 신젠타 리미티드 | N-포스포노메틸글리신의제조방법 |
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Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| KR100438851B1 (ko) * | 1995-07-25 | 2004-09-13 | 신젠타 리미티드 | N-포스포노메틸글리신의제조방법 |
| CN102139976A (zh) * | 2011-02-22 | 2011-08-03 | 上海化学工业区中法水务发展有限公司 | Mdi生产过程中含盐废水的处理方法 |
| CN102553455A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-07-11 | 燕山大学 | 甲基丙烯酸甲酯-二乙烯三胺/聚偏氟乙烯螯合膜的制备方法 |
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