SK282217B6 - Spôsob odstraňovania n-fosfonometylglycínu z vodnej zmesi - Google Patents
Spôsob odstraňovania n-fosfonometylglycínu z vodnej zmesi Download PDFInfo
- Publication number
- SK282217B6 SK282217B6 SK99-98A SK9998A SK282217B6 SK 282217 B6 SK282217 B6 SK 282217B6 SK 9998 A SK9998 A SK 9998A SK 282217 B6 SK282217 B6 SK 282217B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- glyphosate
- mixture
- ferric
- salt
- ions
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 claims abstract description 52
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 8
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 claims description 7
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[O-2].[Fe+3] LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 glyphosate Chemical compound 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 4
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical compound C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Opisuje sa spôsob odstraňovania N-fosfonometylglycínu (glyfosatu) alebo jeho soli, alebo iónovej formy z vodnej zmesi, v ktorej je prítomný. Touto vodnou zmesou je tekutý odpad z procesu výroby glyfosatu, pri ktorom sa k tejto zmesi pridajú ióny schopné tvoriť nerozpustnú alebo čiastočne rozpustnú komplexnú soľ glyfosatu, a táto komplexná soľ sa odstráni zo zmesi. Vhodné sú najmä železité ióny. Podľa výhodného integrovaného spôsobu sa glyfosat z komplexnej soli glyfosatu spätne izoluje.ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobov prípravy N-fosfonometylglycínu (glyfosatu), širokospektrálneho herbicídu, ktorý sa hojne používa na celom svete. Vynález sa týka najmä spôsobov zníženia množstva glyfosatu, ktorý odchádza s tekutým odpadom (odpadovou vodou) z výrobného procesu.
Doterajší stav techniky
Jestvuje niekoľko dobre známych výrobných spôsobov, ktorými sa dá glyfosat pripraviť, napríklad spôsoby opísané v US 3 969 398, US 3 799 758, US 3 927 080, US 4 237 065 a US 4 065 491, všetky tieto spôsoby však majú jeden spoločný problém. Problém spočíva v tom, že nech je spôsob akokoľvek účinný, zvyčajne dochádza k určitým stratám produktu. Prítomnosť glyfosatu v tekutom odpade môže dôsledkom jeho herbicídnych vlastností potenciálne spôsobovať problémy v životnom prostredí.
Straty produktu sú samozrejme nežiaduce i z hľadiska výrobcu, ktorý chce produkovať glyfosat čo najekonomickejšie, a preto je zo všetkých týchto dôvodov podstatné, aby z výrobného závodu odchádzalo s tekutým odpadom čo najmenej produktu.
EP-A-0323821 sa zaoberá problémom spracovania prúdu odpadovej vody zo závodu vyrábajúceho glyfosat a navrhuje uviesť tento prúd odpadovej vody do styku s katalyzátorom na báze prechodového kovu v zmesi alebo roztoku. Táto zmes alebo roztok sa musí uviesť do styku s plynom obsahujúcim molekulárny kyslík a reakčná hmota zohriata na dostatočnú teplotu vhodnú na začatie a udržanie oxidačných reakcií derivátov fosfonometylglycínu. Tento spôsob je však nevýhodný, pretože je drahý, lebo tak katalyzátor, ako aj uvádzanie do styku s plynom obsahujúcim molekulárny kyslík a zohrievanie zvyšuje náklady. Okrem toho sa táto reakcia často musí uskutočňovať pri zvýšenom tlaku, čo opäť zvyšuje náklady tohto spôsobu spracovania.
Podstata vynálezu
Vynález sa týka účinného a lacného spôsobu odstraňovania glyfosatu alebo jeho soli, alebo derivátu zo zmesi, v ktorej je prítomný. Touto zmesou je tekutý odpad (odpadová voda) z procesu výroby glyfosatu.
Podľa prvého uskutočnenia vynález opisuje spôsob odstraňovania N-fosfonometylglycínu (glyfosatu) alebo jeho soli, alebo iónovej formy z vodnej zmesi, v ktorej sa nachádza. Touto vodnou zmesou je tekutý odpad z procesu výroby glyfosatu. Spôsob spočíva v tom, že sa k tejto zmesi pridajú ióny schopné tvoriť nerozpustnú alebo čiastočne rozpustnú komplexnú soľ glyfosatu, a táto komplexná soľ sa odstráni zo zmesi.
Medzi príklady solí glyfosatu rozpustných vo vode patria sodné soli (napríklad monosodná a dvojsodná soľ), draselné, amóniové, trimetylsulfóniové a izopropylamóniové soli. Medzi iónové formy glyfosatu patrí protónovaná forma alebo glyfosat vo forme obojakých iónov.
Zistilo sa, že ak sa k vodnej zmesi obsahujúcej glyfosat pridajú ióny, zdá sa, že sa vytvára komplexná soľ. Táto komplexná soľ je nerozpustná vo vode a vyzráža sa z roztoku. Iónmi pridávanými k zmesi môžu byť železité, vápenaté, horečnaté alebo hlinité ióny. Výhodné sú však železité ióny, pretože tvoria najmenej rozpustné komplexné soli, ktoré sa preto najľahšie odstraňujú.
Vytváranie a/alebo rozpustnosť komplexnej soli môžu byť závislé od pH a zvyčajne môžu byť potrebné kyslé alebo neutrálne podmienky. V prípade železitých iónov môže byť pH zmesi obsahujúcej glyfosat pred pridaním železitej soli upravené na hodnotu 6 alebo menej. Výhodné je, ak je pH od 1 do 4, napríklad zhruba 3.
Ióny, ktoré sa pridávajú ku zmesi obsahujúcej glyfosat, sa výhodne pridávajú vo forme soli rozpustnej vo vode. Pretože, ako bolo uvedené, zdá sa byť vytváranie komplexnej soli závislé od pH, mala by byť uvedená soľ rozpustná v kyslých roztokoch, napríklad pri pH 5 alebo menej. V prípade železitých iónov môže byť rozpustnou soľou napríklad síran, chlorid alebo hydroxid.
Vytváranie komplexných solí glyfosatu s iónmi kovov opísali napríklad Hensley a kol. (Weed Research 18, 293 297 (1978)) a komplexné soli glyfosatu so železitým iónom rozoberali McBride a kol. v Soil Sci. Soc. Am. J. 53,1668 1673. Pritom všetkom sa nezdá, že by sa tento jav vnímal ako užitočný, alebo že by sa navrhol na priemyselné využitie. Štruktúra komplexných solí nie je celkom jasná, ale v prípade železitého iónu sa vytvára komplexná soľ, ktorá, ako sa zdá, obsahuje glyfosat a železitý ión v pomere 1:1. Táto soľ je vo vode nerozpustná a zdá sa, že sa pri izbovej teplote vyzráža takmer kvantitatívne z roztoku.
Len čo sa zrazenina obsahujúca glyfosat vytvorí, dá sa odstrániť ľubovoľným vhodným spôsobom, pričom jednými z najjednoduchších a najúčinnejších spôsobov sú filtrácia a centriftigácia. V tomto štádiu môže byť výhodné použiť vločkovacie povrchovo aktívne činidlo (flokulačný surfaktant), ktoré pomáha procesu oddeľovania. Vhodné vločkovacie povrchovo aktívne činidlá sú dobre známe a sú odborníkovi v odbore ľahko dostupné.
Spôsob podľa vynálezu teda umožňuje odstránenie glyfosatu z tekutého odpadu z procesu výroby glyfosatu, čo môže mať veľmi prospešný vplyv na životné prostredie, pretože tak sa dá zabrániť úniku glyfosatu spolu s tekutým odpadom.
Z hľadiska výrobcu je samozrejme výhodné, ak sa dá glyfosat spätne izolovať zo zrazeniny. Postup na dosiahnutie tohto cieľa sa tiež vynašiel.
Len čo sa vyzrážaná komplexná soľ glyfosatu oddelí, dá sa použiť na vytvorenie alkalickej vodnej suspenzie. Zvýšenie pH spôsobí rozklad komplexnej soli glyfosatu pri vzniku rozpustnej soli glyfosatu, a v prípade, že sa použije ako protiión železitý ión, vyzrážanie hydroxidu železitého alebo hydratovaného oxidu železitého. Tento spôsob je veľmi výhodný, pretože umožňuje nielen izoláciu glyfosatu vo forme, ktorá sa dá spätne kombinovať s glyfosatom produkovaným výrobným procesom, ale tiež zaisťuje, že železitý ión, pôvodne použitý na vyzrážanie glyfosatu, sa izoluje vo forme, v ktorej sa dá previesť na rozpustnú železitú soľ a opäť použiť v spôsobe spracovania tekutého odpadu podľa vynálezu.
Všeobecne bude pH suspenzie vyššie ako 8, obvykle sa však používa vyššie pH, napríklad 12 alebo vyššie. Typicky bude mať suspenzia pH od zhruba 12,2 do 12,8, často zhruba 12,4.
Zvýšenie pH zmesi spôsobuje vytváranie hydroxidu železitého alebo hydratovaného oxidu železitého, ktorý sa dá potom zo zmesi odstrániť ľubovoľným vhodným spôsobom.
Suspenzia sa dá vytvoriť v dvoch stupňoch: najskôr sa dá k zrazenine pridať voda a miešaním vytvoriť suspenzia, a následne sa dá k tejto zmesi pridať zásada.
Podľa alternatívneho spôsobu sa však dá komplexná soľ obsahujúca glyfosat pridať priamo k alkalickému roz2 toku. Tento postup často má tú výhodu, že sa získa koncentrovanejší roztok glyfosatu.
Podľa obidvoch spôsobov sa dá suspenzia vytvárať pri izbovej teplote.
Na zvýšenie pH roztoku sa dá použiť ľubovoľná zásada. Vhodné sú však najmä tie zásady, ktoré spôsobujú vytvorenie soli glyfosatu rozpustnej vo vode, pretože oddelenie hydroxidu železitého od glyfosatu je potom omnoho ľahšie. Medzi príklady vhodných zásad patrí najmä hydroxid sodný a draselný. Na udržiavanie množstva roztoku na minime je výhodné, aby zásada bola relatívne koncentrovaná. Účelne je zásadou komerčne dostupná zásada, napríklad 50 % (hmotnosť/hmotnosť) hydroxid sodný.
Hydroxid železitý sa dá zo zmesi odstrániť radom známych spôsobov, vhodným spôsobom je však predovšetkým centrifúgácia.
Len čo sa hydroxid železitý odstráni, dá sa vodný roztok soli glyfosatu spätne kombinovať s produktom z hlavnej časti výrobného procesu.
Spôsob podľa vynálezu sa dá uskutočňovať či už dávkovo alebo ako kontinuálny spôsob.
Vynález ďalej ilustrujú nasledujúce príklady, ktorými sa však rozsah vynálezu v žiadnom smere neobmedzuje.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Vytváranie komplexnej soli glyfosatu pridaním síranu železitého k roztoku obsahujúcemu glyfosat
K 300 ml vodného roztoku obsahujúceho 1 % (hmotnosť/hmotnosť) fosfonometylglycinu a 20 % (hmotnosť/hmotnosť) chloridu sodného, s celkovým obsahom organického uhlíka odhadovaným na 1310 mg/1 sa pridá 7,2 g 50 % (hmotnosť/hmotnosť) roztoku síranu železitého, pričom sa pH udržiava pri použití roztoku hydroxidu sodného medzi 0,9 a 1,1. Po odstránení zrazeniny filtráciou sa zistí celkový obsah organického uhlíka v kvapaline 60 mg/1.
Príklad 2
Vytváranie komplexnej soli glyfosatu pridaním chloridu železitého k roztoku obsahujúcemu glyfosat
K 300 ml vodného roztoku opísaného v príklade 1 sa pridá 7,7 g 50 % (hmotnosť/hmotnosť) roztoku hexahydrátu chloridu železitého, pričom sa pH suspenzie udržiava pri použití roztoku hydroxidu sodného na hodnote 1,0. Po odstránení zrazeniny filtráciou sa zistí celkový obsah organického uhlíka vo filtráte 70 mg/1.
Príklad 3
Spätná izolácia glyfosatu
K 119,7 g typického tekutého odpadu z výrobného procesu obsahujúceho 1,35 % (hmotnosť/hmotnosť) N-fosfonometylglycínu sa pridá 9,0 g 45 % (hmotnosť/hmotnosť) vodného roztoku síranu železitého, pričom sa pH udržiava pridaním 47 % roztoku hydroxidu sodného na hodnote 4,0. Výsledná zrazenina sa odfiltruje a resuspenduje sa v 38,4 g 23,5 % (hmotnosť/hmotnosť) roztoku hydroxidu sodného počas 1 hodiny pri pH 12,7. Odstránením želatinovitého hydratovaného oxidu železitého (hydroxidu železitého) filtráciou sa získa bledožltý roztok, o ktorom sa kvapalinovou chromatografíou s vysokou rozlišovacou schopnosťou zistí, že obsahuje 71,8 % fosfonometylglycínu prítomného v pôvodnej vzorke.
Príklad 4
Recyklácia železitých iónov
Hydratovaný oxid železitý z príkladu 3 sa pri pH 1,3 pridá spolu s 1,8 g 45 % roztoku síranu železitého k ďalším 120 g tekutého odpadu z výrobného procesu, a použije sa na vyzrážanie fosfonometylglycinu z tohto roztoku.
Priemyselná využiteľnosť
Spôsob podľa vynálezu má také výhody, že zaisťuje vysoký stupeň spätnej izolácie glyfosatu z roztoku obsahujúceho rozpustnú soľ glyfosatu a, najmä ak sa na vyzrážanie glyfosatu použije železitá soľ, umožňuje vysokú spätnú izoláciu železitého iónu, ktorý sa dá potom recyklovať a opäť použiť na spätnú izoláciu ďalšieho glyfosatu. Spôsob podľa vynálezu je preto ekonomickým spôsobom odstraňovania glyfosatu z tekutého odpadu, v ktorom je prítomný. Tento spôsob, na rozdiel od spôsobov známych z doterajšieho stavu techniky, nezahŕňa použitie nákladných činidiel alebo zložitých reakčných podmienok, ako je zvýšená teplota a zvýšený tlak.
Claims (11)
- PATENTOVÉNÁROKY1. Spôsob odstraňovania N-fosfonometylglycínu, teda glyfosatu, alebo jeho soli, alebo jeho iónovej formy z vodnej zmesi, v ktorej je prítomný, kde touto vodnou zmesou je tekutý odpad z procesu výroby glyfosatu, vyznačujúci sa tým, že pH tejto zmesi sa upraví na hodnotu pH 1 až 4 a k zmesi sa pridajú ióny schopné tvoriť nerozpustnú alebo čiastočne rozpustnú komplexnú soľ glyfosatu, a táto komplexná soľ sa zo zmesi odstráni.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa použijú vápenaté, horečnaté, hlinité alebo železité ióny.
- 3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa t ý m , že iónmi sú železité ióny.
- 4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že sa pH zmesi upraví na hodnotu pH 3.
- 5. Spôsob podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 4, v y značujúci sa tým, že sa ióny pridávajú vo forme soli, ktorá je pri pH zmesi obsahujúcej glyfosat rozpustná vo vodnom roztoku.
- 6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa t ý m , že iónom je železitý ión a rozpustnou soľou je síran, chlorid alebo hydroxid.
- 7. Spôsob podľa nároku 1 alebo nároku 2, v y z n a čujúci sa tým,že zrazenina sa odstráni filtráciou alebo centrifugáciou.
- 8. Spôsob podľa ľubovoľného z nárokov 2 až 7, v y značujúci sa tým, že iónmi schopnými tvoriť nerozpustnú alebo čiastočne rozpustnú komplexnú soľ glyfosatu sú železité ióny a ďalej sa z vyzrážanej komplexnej soli spätne izoluje glyfosat postupom, ktorý zahŕňa vytvorenie vodnej suspenzie zrazeniny s pH vyšším ako 8 a odstránenie výsledného hydroxidu železitého alebo hydratovaného oxidu železitého z tejto suspenzie za vzniku vodného roztoku obsahujúceho glyfosat.
- 9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa t ý m , že pH suspenzie je vyššie ako 12.
- 10. Spôsob podľa nároku 8 alebo nároku 9, vyznačujúci sa tým, že sa suspenzia vytvorí pridaním vody k zrazenine a následným pridaním zásady alebo pridaním zrazeniny k vodnému roztoku zásady.SK 282217 Β6
- 11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako zásada použije hydroxid alkalického kovu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9515265.8A GB9515265D0 (en) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | Chemical process |
| PCT/GB1996/001548 WO1997005149A1 (en) | 1995-07-25 | 1996-06-27 | Process for the preparation of n-phosphonomethyglycine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK9998A3 SK9998A3 (en) | 1998-05-06 |
| SK282217B6 true SK282217B6 (sk) | 2001-12-03 |
Family
ID=10778236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK99-98A SK282217B6 (sk) | 1995-07-25 | 1996-06-27 | Spôsob odstraňovania n-fosfonometylglycínu z vodnej zmesi |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5898082A (sk) |
| EP (1) | EP0842182B1 (sk) |
| JP (1) | JP3667345B2 (sk) |
| KR (1) | KR100438851B1 (sk) |
| CN (1) | CN1068007C (sk) |
| AT (1) | ATE208781T1 (sk) |
| AU (1) | AU701535B2 (sk) |
| BG (1) | BG63696B1 (sk) |
| BR (1) | BR9609692A (sk) |
| CA (1) | CA2224522C (sk) |
| CZ (1) | CZ291133B6 (sk) |
| DE (1) | DE69617020T2 (sk) |
| DK (1) | DK0842182T3 (sk) |
| ES (1) | ES2163029T3 (sk) |
| GB (1) | GB9515265D0 (sk) |
| HU (1) | HU219316B (sk) |
| IL (1) | IL123022A (sk) |
| MX (1) | MX9800628A (sk) |
| MY (1) | MY113506A (sk) |
| NO (1) | NO322972B1 (sk) |
| NZ (1) | NZ311119A (sk) |
| PL (1) | PL184805B1 (sk) |
| RO (1) | RO119720B1 (sk) |
| RU (1) | RU2159247C2 (sk) |
| SK (1) | SK282217B6 (sk) |
| TR (1) | TR199800114T1 (sk) |
| TW (1) | TW332207B (sk) |
| WO (1) | WO1997005149A1 (sk) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10007702A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-(Phosphonomethyl)glycin |
| DE60115019T2 (de) | 2000-05-22 | 2006-08-03 | Monsanto Technology Llc. | Reaktionssysteme zur herstellung von n-(phosphonomethyl)glyzin verbindungen |
| DE602005011454D1 (de) | 2004-08-19 | 2009-01-15 | Monsanto Technology Llc | Herbizide glyphosatsalzusammensetzung |
| CN102775012B (zh) * | 2012-07-18 | 2014-07-02 | 常州大学 | 一种草甘膦废水中高浓度磷去除方法 |
| CN103351070B (zh) * | 2013-07-26 | 2015-05-06 | 闽南师范大学 | 草甘膦废水的处理方法 |
| US9868650B2 (en) | 2015-12-21 | 2018-01-16 | International Business Machines Corporation | Method for removing glyphosate from a solution using functionalized polymeric nanoparticles |
| CN106277249A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-04 | 南京工业大学 | 一种去除废水中草甘膦的方法 |
| CN114933289B (zh) * | 2022-06-22 | 2024-03-15 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种用于草甘膦和磷酸铁的联产工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2229704B1 (sk) * | 1973-05-17 | 1977-10-14 | Monsanto Co | |
| US4033896A (en) * | 1976-06-18 | 1977-07-05 | Monsanto Company | Method of corrosion inhibition and compositions therefor |
| US4481026A (en) * | 1982-11-16 | 1984-11-06 | Stauffer Chemical Company | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide |
| US4472189A (en) * | 1982-12-27 | 1984-09-18 | Stauffer Chemical Co. | Stannic N-phosphonomethyglycine and its use as a herbicide |
| US4851131A (en) * | 1987-12-31 | 1989-07-25 | Monsanto Company | Process for treating glyphosate process waste streams |
| US5087740A (en) * | 1989-08-17 | 1992-02-11 | Monsanto Company | Process for purifying N-phosphonomethylglycine |
| GB9423254D0 (en) * | 1994-11-16 | 1995-01-04 | Zeneca Ltd | Process |
-
1995
- 1995-07-25 GB GBGB9515265.8A patent/GB9515265D0/en active Pending
-
1996
- 1996-06-27 JP JP50730397A patent/JP3667345B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 WO PCT/GB1996/001548 patent/WO1997005149A1/en active IP Right Grant
- 1996-06-27 BR BR9609692A patent/BR9609692A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 NZ NZ311119A patent/NZ311119A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 EP EP96920995A patent/EP0842182B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 SK SK99-98A patent/SK282217B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 AU AU62362/96A patent/AU701535B2/en not_active Ceased
- 1996-06-27 TR TR1998/00114T patent/TR199800114T1/xx unknown
- 1996-06-27 CN CN96195811A patent/CN1068007C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 CZ CZ1998206A patent/CZ291133B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 PL PL96324617A patent/PL184805B1/pl unknown
- 1996-06-27 AT AT96920995T patent/ATE208781T1/de active
- 1996-06-27 US US08/983,112 patent/US5898082A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 HU HU9900146A patent/HU219316B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 CA CA002224522A patent/CA2224522C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 RO RO98-00106A patent/RO119720B1/ro unknown
- 1996-06-27 RU RU98103267/04A patent/RU2159247C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 DE DE69617020T patent/DE69617020T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 DK DK96920995T patent/DK0842182T3/da active
- 1996-06-27 MX MX9800628A patent/MX9800628A/es unknown
- 1996-06-27 KR KR10-1998-0700566A patent/KR100438851B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 ES ES96920995T patent/ES2163029T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 IL IL12302296A patent/IL123022A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-07-03 TW TW085108054A patent/TW332207B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-07-23 MY MYPI96003026A patent/MY113506A/en unknown
-
1998
- 1998-01-23 NO NO19980312A patent/NO322972B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-02-10 BG BG102240A patent/BG63696B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK282217B6 (sk) | Spôsob odstraňovania n-fosfonometylglycínu z vodnej zmesi | |
| JPH05503253A (ja) | 廃水からアンモニアを除去する方法 | |
| JPS62292609A (ja) | りん酸二水素カリウムの製造方法 | |
| MXPA98000628A (en) | Procedure for the preparation of n-fosfonometilglic | |
| KR19980071713A (ko) | 측쇄형 아미노산을 정제하는 방법 | |
| SK281212B6 (sk) | Spôsob regenerácie a recyklovania kyseliny metánsulfónovej a kyseliny fosforitej | |
| US5149829A (en) | Method of preparing dry, concentrated salts of ascorbate 2-polyphosphate | |
| US4380531A (en) | Process for preparing phosphorus acid from industrial waste materials | |
| KR100695193B1 (ko) | 2,4,6-트리머캅토-ｓ-트리아진 알칼리금속염의 제조 방법 | |
| US6572834B2 (en) | Aqueous zinc nitrite solution and method for preparing the same | |
| EP0806428B1 (en) | Method for isolating N-phosphonomethylglycine | |
| US5157153A (en) | Preparation of phosphinoacetic acids | |
| SU1696587A1 (ru) | Способ регенегарции отработанных кислотных растворов дл травлени стали | |
| JPS6092241A (ja) | 化学洗浄廃液中のクエン酸の回収・再利用方法 | |
| SU1111987A1 (ru) | Способ получени триполифосфата натри | |
| JPS5632320A (en) | Recovering method for potassium silicofluoride from wet process phosphoric acid solution | |
| SU1699927A1 (ru) | Способ получени пентасульфида мышь ка | |
| CS234889B1 (sk) | Sposob výroby 3-metyl-4-nitroíenolu | |
| JPS61118336A (ja) | ペンタクロルフエノ−ル及びその誘導体の精製法 | |
| CS195775B1 (sk) | Sposob delenia zmesi chloridu draselného, ftalimidu draselného, ftalimidu, N-(cyklohexylthio)ftalimidu, připadne s N-chlórftalimidom | |
| SE417814B (sv) | Forfarande for rening av fosforsyra med avseende pa magnesium | |
| EP0023057A1 (en) | Process for preparing phosphates and a uranium-containing concentrate from wet-process phosphoric acid, as well as phosphates and uranium-containing concentrate obtained with application of this process | |
| JPS6366158A (ja) | １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸アルカリの精製方法 | |
| TH64302B (th) | การผลิตและการทำให้กรดซัคซินิคบริสุทธิ์ | |
| TH75135A (th) | การผลิตและการทำให้กรดซัคซินิคบริสุทธิ์ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20100627 |