CZ291133B6 - Způsob odstraňování N-fosfonomethylglycinu z vodné směsi - Google Patents
Způsob odstraňování N-fosfonomethylglycinu z vodné směsi Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291133B6 CZ291133B6 CZ1998206A CZ20698A CZ291133B6 CZ 291133 B6 CZ291133 B6 CZ 291133B6 CZ 1998206 A CZ1998206 A CZ 1998206A CZ 20698 A CZ20698 A CZ 20698A CZ 291133 B6 CZ291133 B6 CZ 291133B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- glyphosate
- mixture
- salt
- ferric
- ions
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 claims abstract description 54
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- -1 iron (III) ions Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 claims description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 9
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 claims description 7
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[O-2].[Fe+3] LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 4
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000011141 high resolution liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical compound C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Zp sob odstra ov n N-fosfonomethylglycinu (glyfosatu) nebo jeho soli nebo iontov formy z vodn sm si, ve kter je p° tomen, p°i em touto vodnou sm s je tekut² odpad z procesu v²roby glyfosatu, p°i kter m se pH t to sm si uprav na hodnotu od 1 do 4, a ke sm si se p°idaj ionty schopn tvo°it nerozpustnou nebo ste n rozpustnou komplexn s l glyfosatu, a tato komplexn s l se odstran ze sm si. Zejm na vhodn jsou elezit ionty. Podle v²hodn ho integrovan ho zp sobu se glyfosat z komplexn soli glyfosatu zp tn izoluje.\
Description
(57) Anotace:
Způsob odstraňování N-fosfonomethylglycinu (glyfosatu) nebo jeho soli nebo iontové formy z vodné směsi, ve které je přítomen, přičemž touto vodnou směsí je tekutý odpad z procesu výroby glyfosatu, při kterém se pH této směsi upraví na hodnotu od 1 do 4, a ke směsi se přidají ionty schopné tvořit nerozpustnou nebo částečně rozpustnou komplexní sůl glyfosatu, a tato komplexní sůl se odstraní ze směsi. Zejména vhodné jsou železité ionty. Podle výhodného integrovaného způsobu se glyfosat z komplexní soli glyfosatu zpětně izoluje.
<0 CQ co co σ>
CN
N O ϊ
ι
Způsob odstraňování N-fosfonomethylglycinu z vodné směsi
Oblast techniky
Vynález se týká způsobů přípravy N-fosfonomethylglycinu (glyfosatu), širokospektrého herbicidu, který se hojně používá v celém světě. Vynález se zejména týká způsobů snížení množství glyfosatu, který odchází s tekutým odpadem (odpadní vodou) z výrobního procesu.
Dosavadní stav techniky
Existuje několik dobře známých výrobních způsobů, jimiž lze připravit glyfosat, například způsoby popsané v US 3 969 398, US 3 799 758, US 3 927 080, US 4 237 065 a US 4 065 491, všechny tyto způsoby však mají jeden společný problém. Ten spočívá vtom, že, ať je způsob jakkoli účinný, obvykle dochází k určitým ztrátám produktu. Přítomnost glyfosatu v tekutém odpadu může v důsledku jeho herbicidních vlastností potenciálně způsobovat problémy v životním prostředí.
Ztráty produktu jsou samozřejmě nežádoucí rovněž z hlediska výrobce, který chce produkovat glyfosat co nejekonomičtěji, a proto je ze všech těchto důvodů podstatné, aby z výrobního závodu odcházelo s tekutým odpadem co nejméně produktu.
EP-A-0 323 821 se zabývá problémem zpracování proudu odpadní vody ze závodu vyrábějícího glyfosat a navrhuje uvést tento proud odpadní vody do styku s katalyzátorem na bázi přechodového kovu ve směsi nebo roztoku. Tato směs nebo roztok musí být uvedena do styku s plynem obsahujícím molekulární kyslík a reakční hmota zahřáta na dostatečnou teplotu pro zahájení a udržení oxidačních reakcí derivátů fosfonomethylglycinu. Tento způsob však vykazuje tu nevýhodu, že je drahý, jelikož jak katalyzátor, tak uvádění do styku s plynem obsahujícím molekulární kyslík a zahřívání zvyšuje náklady. Kromě toho je tuto reakci často nutné provádět za zvýšeného tlaku, což znovu zvyšuje náklady tohoto způsobu zpracování.
Podstata vynálezu
Vynález se týká účinného a levného způsobu odstraňování glyfosatu nebo jeho soli nebo derivátu ze směsi, ve které je přítomen, přičemž touto směsí je tekutý odpad (odpadní voda) z procesu výroby glyfosatu.
Podle prvního provedení vynález popisuje způsob odstraňování N-fosfonomethylglycinu (glyfosatu) nebo jeho soli nebo iontové formy z vodné směsi, ve které je přítomen, přičemž touto vodnou směsí je tekutý odpad z procesu výroby glyfosatu, přičemž tento způsob spočívá v tom, že se pH této směsi upraví na hodnotu od 1 do 4, a ke směsi se přidají ionty schopné tvořit nerozpustnou nebo částečně rozpustnou komplexní sůl glyfosatu, a tato komplexní sůl se odstraní ze směsi.
Mezi příklady solí glyfosatu rozpustných ve vodě patří sodné soli (například monosodná a disodná sůl), draselné, amoniové, trimethylsulfoniové a isopropylamoniové soli. Mezi iontové formy glyfosatu patří protonovaná forma nebo glyfosat ve formě obojetných iontů.
Bylo zjištěno, že pokud se k vodné směsi obsahující glyfosat přidají ionty, zdá se, že se vytváří komplexní sůl. Tato komplexní sůl je nerozpustná ve vodě a vysráží se z roztoku. Ionty přidávanými ke směsi mohou být železité, vápenaté, hořečnaté nebo hlinité ionty. Výhodné jsou nicmé-1 CZ 291133 B6 ně železité ionty, jelikož tvoří nejméně rozpustné komplexní soli, které se tudíž nejsnadněji odstraňují.
Vytváření nebo/a rozpustnost komplexní soli může být závislé na pH, proto se způsob provádí 5 při pH od 1 do 4. V případě železitých iontů může být pH směsi obsahující glyfosat před přidáním železité soli upraveno na výše uvedenou hodnotu. Výhodné je pH například zhruba 3.
Ionty, které se přidávají ke směsi obsahující glyfosat, se výhodně přidávají ve formě soli rozpustné ve vodě. Jelikož, jak je uvedeno výše, se zdá být vytváření komplexní soli závislé na 10 pH, měla by být výše uvedená sůl rozpustná v kyselých roztocích, například při pH 5 nebo méně.
V případě železitých iontů může být rozpustnou solí například síran, chlorid nebo hydroxid.
Vytváření komplexních solí glyfosatu s ionty kovů popsali například Hensley a kol. (Weed Research 18, 293 až 297 (1978)) a komplexní soli glyfosatu s železitým iontem rozebírali 15 McBride a kol. v Soil Sci. Soc. Am. J. 53, 1668 až 1673. Nicméně se nezdá, že by tento jev byl vnímán jako užitečný nebo že by byl jakkoli navržen k průmyslovému využití. Struktura komplexních solí není zcela jasná, nicméně v případě železitého iontu se vytváří komplexní sůl, která, jak se, zdá, obsahuje glyfosat a železitý ion v poměru 1:1, přičemž tato sůl je nerozpustná ve vodě a zdá se, že se při teplotě okolního prostředí vysráží téměř kvantitativně z roztoku.
Jakmile se sraženina obsahující glyfosat vytvoří, lze ji odstranit libovolným vhodným způsobem, přičemž jedněmi z nejjednodušších a nejúčinnějších způsobů jsou filtrace a centrifugace.
V tomto stádiu může být výhodné použít vločkovací povrchově aktivní činidlo (flokulační surfaktant), které napomáhá procesu oddělování. Vhodná vločkovací povrchově aktivní činidla jsou dobře známá a jsou odborníkovi v oboru snadno dostupná.
Způsob podle vynálezu tedy umožňuje odstranění glyfosatu z tekutého odpadu z procesu výroby glyfosatu, což může mít velmi prospěšné vlivy na životní prostředí, jelikož tak lze zabránit úniku glyfosatu spolu s tekutým odpadem.
Z hlediska výrobce je samozřejmě výhodné, pokud lze glyfosat zpětně izolovat ze sraženiny, a byl rovněž nalezen postup pro dosažení tohoto cíle.
Jakmile je vysrážená komplexní sůl glyfosatu oddělena, lze ji použít k vytvoření alkalické vodné 35 suspenze. Zvýšení pH způsobí rozklad komplexní soli glyfosatu za vzniku rozpustné soli glyfosatu, a v případě, že se použije jako protiion železitý ion, vysrážení hydroxidu železitého nebo hydratovaného oxidu železitého. Tento způsob je tedy zejména výhodný, jelikož umožňuje nejen izolaci glyfosatu ve formě, kterou lze zpětně kombinovat s glyfosatem produkovaným výrobním procesem, ale rovněž zajišťuje, že železitý ion, původně použitý pro vysrážení 40 glyfosatu, se izoluje ve formě ve které jej lze převést na rozpustnou železitou sůl a znovu použít ve způsobu zpracování tekutého odpadu podle vynálezu.
Obecně bude pH suspenze vyšší než 8, obvyklejší je však použít vyšší pH, například 12 nebo výše. Typicky bude mít suspenze pH od zhruba 12,2 do 12,8, často zhruba 12,4.
Zvýšení pH směsi způsobuje vytváření hydroxidu železitého nebo hydratovaného oxidu železitého, který lze poté ze směsi odstranit libovolným vhodným způsobem.
Suspenzi lze vytvořit ve dvou stupních: nejprve lze ke sraženině přidat vodu a mícháním vytvořit 50 suspenzi, a následně lze k této směsi přidat bázi.
Nicméně podle alternativního způsobu lze komplexní sůl obsahující glyfosat přidat přímo k alkalickému roztoku. Tento postup často vykazuje tu výhodu, že se získá koncentrovanější roztok glyfosatu.
-2CZ 291133 B6
I i
Podle obou způsobů lze suspenzi vytvářet při teplotě okolního prostředí.
Pro zvýšení pH roztoku lze použít libovolnou bázi, zejména vhodné jsou však báze, které způsobují vytvoření soli glyfosatu rozpustné ve vodě, jelikož oddělení hydroxidu železitého od glyfosatu je pak mnohem snazší. Mezi příklady zejména vhodných bází patří hydroxid sodný a draselný. Pro udržování množství roztoku na minimu je výhodné, aby báze byla relativně koncentrovaná. Účelně je bází komerčně dostupná báze, například 50 % (hmotnost/hmotnost) hydroxid sodný.
Hydroxid železitý lze ze směsi odstranit řadou známých způsobů, avšak zejména vhodným způsobem je centrifugace.
Jakmile je odstraněn hydroxid železitý, lze vodný roztok soli glyfosatu zpětně kombinovat s produktem z hlavní části výrobního procesu.
Způsob podle vynálezu lze provádět buďto dávkově, nebo jako kontinuální způsob.
Vynález dále ilustrují následující příklady, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Vytváření komplexní soli glyfosatu přidáním síranu železitého k roztoku obsahujícímu glyfosat
Ke 300 ml vodného roztoku obsahujícího 1 % (hmotnost/hmotnost) fosfonomethylglycinu a 20 % (hmotnost/hmotnost) chloridu sodného, s celkovým obsahem organického uhlíku odhadovaným na 1310 mg/1 se přidá 7,2 g 50 % (hmotnost/hmotnost) roztoku síranu železitého, přičemž se pH udržuje za použití roztoku hydroxidu sodného mezi 0,9 a 1,1. Po odstranění sraženiny filtrací se zjistí celkový obsah organického uhlíku v kapalině 60 mg/1.
Příklad 2
Vytváření komplexní soli glyfosatu přidáním chloridu železitého k roztoku obsahujícímu glyfosat
Ke 300 ml vodného roztoku popsaného výše v příkladu 1 se přidá 7,7 g 50 % (hmotnost/hmotnost) roztoku hexahydrátu chloridu železitého, přičemž se pH suspenze udržuje za použití roztoku hydroxidu sodného na hodnotě 1,0. Po odstranění sraženiny filtrací se zjistí celkový obsah organického uhlíku ve filtrátu 70 mg/1.
Příklad 3
Zpětná izolace glyfosatu
Ke 119,7 g typického tekutého odpadu z výrobního procesu obsahujícího 1,35% (hmotnost/hmotnost) N-fosfonomethylglycinu se přidá 9,0 g 45 % (hmotnost/hmotnost) vodného roztoku síranu železitého, přičemž se pH udržuje přidáním 47 % roztoku hydroxidu sodného na hodnotě
-3 CZ 291133 B6
I
4,0. Výsledná sraženina se odfiltruje a resuspenduje se ve 38,4 g 23,5 % (hmotnost/hmotnost) roztoku hydroxidu sodného po dobu 1 hodiny při pH 12, 7. Odstraněním želatinovitého hydratovaného oxidu železitého (hydroxidu železitého) filtrací se získá světle žlutý roztok, o kterém se kapalinovou chromatografií s vysokou rozlišovací schopností zjistí, že obsahuje 71,8 % fosfonomethylglycinu přítomného v původním vzorku.
Příklad 4
Recyklace železitých iontů
Hydratovaný oxid železitý z příkladu 3 se při pH 1,3 přidá spolu s 1,8 g 45 % roztoku síranu železitého k dalším 120 g tekutého odpadu z výrobního procesu, a použije se kvysrážení fosfonomethylglycinu z tohoto roztoku.
Průmyslová využitelnost
Způsob podle vynálezu tak vykazuje ty výhody, že zajišťuje vysoký stupeň zpětné izolace glyfosatu z roztoku obsahujícího rozpustnou sůl glyfosatu a, zejména pokud se pro vysrážení glyfosatu použije železitá sůl, umožňuje vysokou zpětnou izolaci železitého iontu, který lze poté recyklovat a znovu použít pro zpětnou izolaci dalšího glyfosatu. Způsob podle vynálezu je tudíž ekonomickým způsobem odstraňování, glyfosatu z tekutého odpadu, ve kterém je přítomen, přičemž tento způsob, narozdíl od způsobů známých z dosavadního stavu techniky, nezahrnuje použití nákladných činidel nebo složitých reakčních podmínek, jako je zvýšená teplota a zvýšený tlak.
Claims (11)
1. Způsob odstraňování N-fosfonomethylglycinu, tedy glyfosatu, nebo jeho soli nebo iontové formy z vodné směsi, ve které je přítomen, přičemž touto vodnou směsí je tekutý' odpad z procesu výroby glyfosatu, vyznačující se tím, že se pH této směsi upraví na hodnotu od 1 do 4, a ke směsi se přidají ionty schopné tvořit nerozpustnou nebo částečně rozpustnou komplexní sůl glyfosatu, a tato komplexní sůl se odstraní ze směsi.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použijí vápenaté, hořečnaté, hlinité nebo železité ionty.
3. Způsob podle nároku 2, v y z n a č u j í c í se tí m, že se použijí železité ionty.
4. Způsob podle nároku 3, vyzn aču j í cí se t í m , že se pH směsi upraví na hodnotu zhruba 3.
5. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se ionty přidávají ve formě soli, která je rozpustná při pH směsi obsahující glyfosat ve vodné směsi.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se použije železitý ion, přičemž rozpustnou solí je síran, chlorid nebo hydroxid.
7. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se sraženina odstraní filtrací nebo centrifugací.
8. Způsob podle libovolného z nároků 2 až 7, vyznačující se tím, že se jako ionty schopné tvořit nerozpustnou nebo částečně rozpustnou komplexní sůl glyfosatu použijí železité ionty, a dále se z vysrážené komplexní soli zpětně izoluje glyfosat postupem, který zahrnuje vytvoření vodné suspenze sraženiny o pH větším než 8 a odstranění výsledného hydroxidu železitého nebo hydratovaného oxidu železitého z této suspenze za vzniku vodného roztoku obsahujícího glyfosat.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že se použije pH suspenze více než 12.
10. Způsob podle nároku 8 nebo 9, vyznačující se tím, že se suspenze vytvoří přidáním vody k sraženině a následným přidáním báze nebo přidáním sraženiny k vodnému roztoku báze.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se jako báze použije hydroxid alkalického kovu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9515265.8A GB9515265D0 (en) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | Chemical process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20698A3 CZ20698A3 (cs) | 1998-06-17 |
| CZ291133B6 true CZ291133B6 (cs) | 2002-12-11 |
Family
ID=10778236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1998206A CZ291133B6 (cs) | 1995-07-25 | 1996-06-27 | Způsob odstraňování N-fosfonomethylglycinu z vodné směsi |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5898082A (cs) |
| EP (1) | EP0842182B1 (cs) |
| JP (1) | JP3667345B2 (cs) |
| KR (1) | KR100438851B1 (cs) |
| CN (1) | CN1068007C (cs) |
| AT (1) | ATE208781T1 (cs) |
| AU (1) | AU701535B2 (cs) |
| BG (1) | BG63696B1 (cs) |
| BR (1) | BR9609692A (cs) |
| CA (1) | CA2224522C (cs) |
| CZ (1) | CZ291133B6 (cs) |
| DE (1) | DE69617020T2 (cs) |
| DK (1) | DK0842182T3 (cs) |
| ES (1) | ES2163029T3 (cs) |
| GB (1) | GB9515265D0 (cs) |
| HU (1) | HU219316B (cs) |
| IL (1) | IL123022A (cs) |
| MX (1) | MX9800628A (cs) |
| MY (1) | MY113506A (cs) |
| NO (1) | NO322972B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ311119A (cs) |
| PL (1) | PL184805B1 (cs) |
| RO (1) | RO119720B1 (cs) |
| RU (1) | RU2159247C2 (cs) |
| SK (1) | SK282217B6 (cs) |
| TR (1) | TR199800114T1 (cs) |
| TW (1) | TW332207B (cs) |
| WO (1) | WO1997005149A1 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10007702A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von N-(Phosphonomethyl)glycin |
| ATE310009T1 (de) * | 2000-05-22 | 2005-12-15 | Monsanto Technology Llc | Reaktionssysteme zur herstellung von n- (phosphonomethyl)glyzin verbindungen |
| PL1781105T3 (pl) | 2004-08-19 | 2009-05-29 | Monsanto Technology Llc | Kompozycje chwastobójcze soli glifosatu |
| CN102775012B (zh) * | 2012-07-18 | 2014-07-02 | 常州大学 | 一种草甘膦废水中高浓度磷去除方法 |
| CN103351070B (zh) * | 2013-07-26 | 2015-05-06 | 闽南师范大学 | 草甘膦废水的处理方法 |
| US9868650B2 (en) | 2015-12-21 | 2018-01-16 | International Business Machines Corporation | Method for removing glyphosate from a solution using functionalized polymeric nanoparticles |
| CN106277249A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-04 | 南京工业大学 | 一种去除废水中草甘膦的方法 |
| CN114933289B (zh) * | 2022-06-22 | 2024-03-15 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种用于草甘膦和磷酸铁的联产工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1027136A (en) * | 1973-05-17 | 1978-02-28 | Robert S. Mitchell | Phosphonomethyl amino carboxylates and process for preparation |
| US4033896A (en) * | 1976-06-18 | 1977-07-05 | Monsanto Company | Method of corrosion inhibition and compositions therefor |
| US4481026A (en) * | 1982-11-16 | 1984-11-06 | Stauffer Chemical Company | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide |
| US4472189A (en) * | 1982-12-27 | 1984-09-18 | Stauffer Chemical Co. | Stannic N-phosphonomethyglycine and its use as a herbicide |
| US4851131A (en) * | 1987-12-31 | 1989-07-25 | Monsanto Company | Process for treating glyphosate process waste streams |
| US5087740A (en) * | 1989-08-17 | 1992-02-11 | Monsanto Company | Process for purifying N-phosphonomethylglycine |
| GB9423254D0 (en) * | 1994-11-16 | 1995-01-04 | Zeneca Ltd | Process |
-
1995
- 1995-07-25 GB GBGB9515265.8A patent/GB9515265D0/en active Pending
-
1996
- 1996-06-27 WO PCT/GB1996/001548 patent/WO1997005149A1/en active IP Right Grant
- 1996-06-27 MX MX9800628A patent/MX9800628A/es unknown
- 1996-06-27 AU AU62362/96A patent/AU701535B2/en not_active Ceased
- 1996-06-27 CZ CZ1998206A patent/CZ291133B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 NZ NZ311119A patent/NZ311119A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 TR TR1998/00114T patent/TR199800114T1/xx unknown
- 1996-06-27 DK DK96920995T patent/DK0842182T3/da active
- 1996-06-27 IL IL12302296A patent/IL123022A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 ES ES96920995T patent/ES2163029T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 SK SK99-98A patent/SK282217B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 RO RO98-00106A patent/RO119720B1/ro unknown
- 1996-06-27 AT AT96920995T patent/ATE208781T1/de active
- 1996-06-27 PL PL96324617A patent/PL184805B1/pl unknown
- 1996-06-27 JP JP50730397A patent/JP3667345B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 CA CA002224522A patent/CA2224522C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 KR KR10-1998-0700566A patent/KR100438851B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 DE DE69617020T patent/DE69617020T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-27 EP EP96920995A patent/EP0842182B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 CN CN96195811A patent/CN1068007C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 HU HU9900146A patent/HU219316B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 US US08/983,112 patent/US5898082A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-27 BR BR9609692A patent/BR9609692A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-27 RU RU98103267/04A patent/RU2159247C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-07-03 TW TW085108054A patent/TW332207B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-07-23 MY MYPI96003026A patent/MY113506A/en unknown
-
1998
- 1998-01-23 NO NO19980312A patent/NO322972B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-02-10 BG BG102240A patent/BG63696B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ291133B6 (cs) | Způsob odstraňování N-fosfonomethylglycinu z vodné směsi | |
| RU2006126697A (ru) | Способ обработки фосфатной руды | |
| US20020148786A1 (en) | Removal and recovery of chloride from phosphonomethyliminodiacetic acid process brine | |
| US3988344A (en) | Process for purifying saccharin | |
| MXPA98000628A (en) | Procedure for the preparation of n-fosfonometilglic | |
| US4175206A (en) | Process for preparing a hydroxyphenylglycine compound | |
| WO2005087661A1 (en) | A cyclic process for the continuous production of dicalcium phosphate | |
| US6572834B2 (en) | Aqueous zinc nitrite solution and method for preparing the same | |
| JPS6092241A (ja) | 化学洗浄廃液中のクエン酸の回収・再利用方法 | |
| US5248441A (en) | Process for the recovery of copper from copper-containing industrial waste waters | |
| JPH028012B2 (cs) | ||
| RU2247073C2 (ru) | Способ получения дигидрата тетрахлорокупрата (ii) аммония | |
| JPS5632320A (en) | Recovering method for potassium silicofluoride from wet process phosphoric acid solution | |
| SU709529A1 (ru) | Способ извлечени фтора из нитратно- фосфатных растворов | |
| JPS61118336A (ja) | ペンタクロルフエノ−ル及びその誘導体の精製法 | |
| CS195775B1 (en) | Method for the separation of mixture of potassium chloride,potassium phthalimide,phthalimide,n-/cyclohexylthio/phthalimide,possibly with n-chlorphthalimide | |
| SE417814B (sv) | Forfarande for rening av fosforsyra med avseende pa magnesium | |
| GB2170801A (en) | Process for purification of pentachlorophenol and derivatives thereof | |
| JPH0438840B2 (cs) | ||
| CS263308B1 (cs) | Způsob získávání wolframu ze zředěných roztoků | |
| TH75135A (th) | การผลิตและการทำให้กรดซัคซินิคบริสุทธิ์ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100627 |