CS263308B1 - Způsob získávání wolframu ze zředěných roztoků - Google Patents

Abstract

Prakticky úplné izolace wolframu z odpadních roztoků se dosáhne sražením wolframu ze zředěných roztoků 2,4,6-triamino-1,3,5-triazinem při pH nižším než 7.

Description

Vynález se týká způsobu získá\^ání wolframu ze zředěných roztoků jako matečných roztoků z krystalizace parawolframanu amonného nebo odpadních vod z výroby wolframu nebo jeho sloučenin srážením wolframu z těchto roztoků působením organické dusíkaté zásady.

Ceny wolframových rud jsou vysoké ve srovnání s náklady na jejich zpracování na čistý wolfram nebo jeho sloučeniny. Proto je žádoucí při výrobě těchto látek minimalizovat ztráty wolframu, zejména co nejúplněni izolovat wolfram z matečných roztoků po srážení nebo krystalizaci a z odpadních vod. Je znám postup, při němž se k zředěnému roztoku obsahujícímu wolfram přidá močovina a formaldehyd (v reakční směsi vznikají kondenzáty těchto látek) a pH se upraví na 1 až 2 (SU 1 263 625). Podobný je postup spočívající ve srážení wolframu ze zředěného roztoku působením hexamethylentetraminu (urotropinu), t-j· sloučeniny amoniaku s formaldehydem, rovněž při pH 1 až 2 (EP 194 346). Výtěžnost těchto postupů je velmi vysoká, lze jimi izolovat ze zředěných roztoků až 99 % wolframu. Jejich další výhodou je jednoduchost provedení ve srovnání s prakticky stejně účinnými extrakčními postupy. Rovněž další známé postupy, například adsorbce wolframu na anorganických oxidech jako oxidu železitém nebo zirko2

263 308 ničitém, jsou složitější a neposkytují tak vysoký výtěžek. Výše citované srážecí postupy mají však některé podstatné nevýhody. Ták v případě roztoků, které mají pH vyšší než 2, například matečných louhů z krystalizace parawolframanu amonného (pH zpravidla 7 až 8), dochází při těchto postupech ke ztrátám silné minerální kyseliny, kterou je nutno použít k úpravě pH. Po oddělení sraženiny je pak nutno roztok před vypuštěním do odpadních vod neutralizovat. Další podstatnou nevýhodou je, že při těchto postupech uniká z roztoku formaldehyd. V důsledku toho nelze tyto postupy použít v případě roztoků obsahujících chloridové ionty, z nichž se po okyselení uvolňuje chlorovodík. Ve vlhkém prostředí nad hladinou roztoku by totiž z formaldehydu a chlorovodíku vznikal karcinogenní bis(chlormethyl)ether. Jinou nevýhodou, která je zvláště citelná u postupu s poměrně drahým urotropinem je,že použitou dusíkatou zásadu nelze izolovat a znovu použít.

Výše uvedené nevýhody odstraňuje způsob získávání wolframu ze zředěných roztoků jako matečných roztoků z krystalizace parawolframanu amonného nebo odpadních vod z výroby wolframu nebo jeho sloučenin srážením wolframu z těchto roztoků působením organické dusíkaté zásady podle tohoto vynálezu. Tento způsob spočívá v tom, že se wolfram z těchto roz· toků sráží 2,4,6-triamino-l,3,5-triazinem (melaminem) při pH nižším než 7· Postup podle vynálezu má ve srovnání s dosud známými postupy, při nichž se wolfram sráží z roztoků dusíkatou zásadou, následující výhody: Wolfram lze s vysokým výtěžkem\roztoků srážet ve značně širším rozmezí pH, takže odpadají náklady na minerální kyselinu potřebnou k okyselení roztoků nebo se značně snižují. Melamin je látka za podmínek postupu velmi stálá a postup není provázen unikáním nebo tv-or bou zdraví škodlivých látek. Ze sraženiny lze wolfram snadno převést do roztoku působením vodného roztoku amoniaku nebo hydroxidu sodného, zatímco melamin zůstane v pevné fázi a po oddělení od roztoku může být znovu použit. Postup podle vynálezu si přitom podržuje mimořádnou jednoduchost srážecích pos tupů.

263 308

Při provádění postupu podle vynálezu se k roztoku přidá melamin v poměru látkových množství k wolframu aspoň asi 0,7 : 1, pokud pil roztoku po přidání melaminu není nižší než 7, upraví se přídavkem minerální kyseliny. Roztok se pak nechá usadit a pevná fáze se oddělí. K urychlení usazování je možné přidat k roztoku flokulant, například polyakrylamid. Při oddělování sraženiny je nejvhodnější slít roztok nad sraženinou a pouze malou část celého objemu pak filtrovat. Sraženinu je pak možno extrahovat vodným roztokem hydroxidu sodného a po odfiltrování melaminu tento roztok před dalším zpracováním obvyklými metodami přečistit. Je-li obsah nečistot ve sraženině nízký, je možné z ní wolfram extrahovat přímo do vodného roztoku amoniaku a z tohoto rozt.oku po oddělení melaminu krystalizovat PWA.

Příklad 1

K 1340 ml vodného roztoku obsahujícího 87 g/l chloridu sodného a 0,715 g/l oxidu wolframového WO^ a pH 1,82 se přidají 4 g melaminu. Roztok se 6 h promíchává a pak se nechá usadit. Po usazení se asi 1200 ml čistého roztoku dekantuje a zbytek se zfiltruje. Filtrát a dekantát obsahují dohromady pouze 0,025 g 'JO^ a mají pH 6,84. Výtěžek je 97,3 %.

Příklad 2

300 ml směsi matečného roztoku a promývací vody z krysta lizace parawolframanu amonného, obsahující 38,4 g/l oxidu wolframového WO^, se vyčeří zahřátím na asi 85 °C, přidá se 6 g melaminu, rozmíchá se, pH se upraví přídavkem 5 ml 32% kyseliny chlorovodíkové na 5,08 (měřeno při 25 °C) a směs se nechá bez míchání volně c&adnout. Po vychladnutí a usazení se odfiltruje sraženina. Kapalná fáze obsahuje 0,019 g WO^ v 285 ml. Výtěžek wolframu je 99,84 %. Sraženina se rozloží ve 100 ml 5% vodného roztoku hydroxidu sodného, melamin se odfiltruje, promyje vodou a usuší. 5,1 g melaminu se může znovu použít.

Claims (1)

1. Způsob získávání wolframu ze zředěných rožtoků jako matečných roztoků z krystalizace parawolframanu amonného nebo odpadních vod z výroby wolframu nebo jeho sloučenin srážením wolframu z těchto roztoků působením organické du síkaté zásady, vyznačený tím, že se wolfram z těchto roztoků sráží 2,4,6-triamino-l,3,5-triazinem; pří pH nižším než 7.