JPH08132064A - 廃水の処理方法 - Google Patents
廃水の処理方法Info
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- JPH08132064A JPH08132064A JP6301347A JP30134794A JPH08132064A JP H08132064 A JPH08132064 A JP H08132064A JP 6301347 A JP6301347 A JP 6301347A JP 30134794 A JP30134794 A JP 30134794A JP H08132064 A JPH08132064 A JP H08132064A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】硫酸アンモニウムおよび水溶性金属化合物を含
有する廃水等に対する廃水の処理方法であって、酸化
マグネシウム等を廃水に添加することにより、アンモニ
アを遊離させて廃水から分離すると共に、金属水酸化物
を析出させて懸濁液を得る工程、生じた懸濁液を濾過
して、酸化マグネシウム等と金属水酸化物とを含む濾過
残渣を得ると共に、濾液として硫酸マグネシウム水溶液
を得る工程、得られた濾過残渣をｐＨ６．５〜９の懸
濁液として、残渣中の酸化マグネシウム等を溶解させる
工程、得られた懸濁液中の残渣に含まれる金属水酸化
物を濾過して回収する工程を有する廃水の処理方法。 【効果】本発明によれば、集塵機灰を湿式処理した時に
生じる廃水を簡単な設備、工程により脱窒素処理して、
これらの含有物の回収、有効利用を図ると共に、環境に
無害なものとして排出することができる。
有する廃水等に対する廃水の処理方法であって、酸化
マグネシウム等を廃水に添加することにより、アンモニ
アを遊離させて廃水から分離すると共に、金属水酸化物
を析出させて懸濁液を得る工程、生じた懸濁液を濾過
して、酸化マグネシウム等と金属水酸化物とを含む濾過
残渣を得ると共に、濾液として硫酸マグネシウム水溶液
を得る工程、得られた濾過残渣をｐＨ６．５〜９の懸
濁液として、残渣中の酸化マグネシウム等を溶解させる
工程、得られた懸濁液中の残渣に含まれる金属水酸化
物を濾過して回収する工程を有する廃水の処理方法。 【効果】本発明によれば、集塵機灰を湿式処理した時に
生じる廃水を簡単な設備、工程により脱窒素処理して、
これらの含有物の回収、有効利用を図ると共に、環境に
無害なものとして排出することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、化石燃料類、例えば重
油、タール、アスファルト、石炭等、並びに重油、ター
ル、アスファルト、石炭等を水エマルジョン化した燃料
の燃焼の際の集塵機灰を湿式処理する場合などに、不溶
性残渣の他方に得られる硫酸アンモニウム、硫酸マグネ
シウム、水溶性金属化合物等を含有する廃水を脱窒素処
理して、有価金属を回収すると共に、有害な不純物を含
有しない硫酸マグネシウム水溶液を得る方法に関するも
のである。
油、タール、アスファルト、石炭等、並びに重油、ター
ル、アスファルト、石炭等を水エマルジョン化した燃料
の燃焼の際の集塵機灰を湿式処理する場合などに、不溶
性残渣の他方に得られる硫酸アンモニウム、硫酸マグネ
シウム、水溶性金属化合物等を含有する廃水を脱窒素処
理して、有価金属を回収すると共に、有害な不純物を含
有しない硫酸マグネシウム水溶液を得る方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来から重油灰などをまず水に懸濁して
水溶性物質と不溶性物質に分離して処理するいわゆる、
湿式処理方法は公知である（特開昭５０−８７９６号公
報、特開昭５０−１０７９９号公報等）。また、この湿
式処理においては、重油灰が一般に相当量の硫酸アンモ
ニウムを含有しているため、その硫酸アンモニウムがバ
ナジウム分の析出・回収後の廃水中に含有されることも
知られている。
水溶性物質と不溶性物質に分離して処理するいわゆる、
湿式処理方法は公知である（特開昭５０−８７９６号公
報、特開昭５０−１０７９９号公報等）。また、この湿
式処理においては、重油灰が一般に相当量の硫酸アンモ
ニウムを含有しているため、その硫酸アンモニウムがバ
ナジウム分の析出・回収後の廃水中に含有されることも
知られている。
【０００３】この廃水中の硫酸アンモニウムは、最近の
閉鎖性海域への放流廃水についての窒素分の規制強化に
伴って、急速に問題視されるようになり、前記の湿式処
理方法で生じる廃水の処理方法が種々検討されるように
なった。例えば、前記の廃水に水酸化カルシウムを加え
て、アンモニアを遊離させて気化・分離し、液中に生じ
る硫酸カルシウム（石膏）を濾過した後、濾液を排水と
して放流する方法が提案されており（特開昭５３−９０
５０号公報）、この方法によって排水中のアンモニア性
窒素分は規制に合格することも知られている。
閉鎖性海域への放流廃水についての窒素分の規制強化に
伴って、急速に問題視されるようになり、前記の湿式処
理方法で生じる廃水の処理方法が種々検討されるように
なった。例えば、前記の廃水に水酸化カルシウムを加え
て、アンモニアを遊離させて気化・分離し、液中に生じ
る硫酸カルシウム（石膏）を濾過した後、濾液を排水と
して放流する方法が提案されており（特開昭５３−９０
５０号公報）、この方法によって排水中のアンモニア性
窒素分は規制に合格することも知られている。
【０００４】また、このアンモニアストリッピングの前
または後に、鉄、ニッケルなどの除去工程を加えた方法
も提案されている（特開昭６０−４６９３０号公報、特
公平４−６１７０９号公報）。
または後に、鉄、ニッケルなどの除去工程を加えた方法
も提案されている（特開昭６０−４６９３０号公報、特
公平４−６１７０９号公報）。
【０００５】一方、高粘度重油燃焼の際の集塵機灰は、
多量の硫酸アンモニウムの他に硫酸マグネシウムをも含
有している。それ故、マグネシウム分をほとんど含有し
ないのが常である重油灰と同一の処理方法では、固有の
問題が種々生じると共に、処理廃水のアンモニア性窒素
分の除去も重油灰と同様に重要である。
多量の硫酸アンモニウムの他に硫酸マグネシウムをも含
有している。それ故、マグネシウム分をほとんど含有し
ないのが常である重油灰と同一の処理方法では、固有の
問題が種々生じると共に、処理廃水のアンモニア性窒素
分の除去も重油灰と同様に重要である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】即ち、上記の方法では
次のような問題点が存在する。 （ａ）複分解で生じた硫酸カルシウム（石膏）沈殿が、
アンモニアストリッピング塔で閉塞を起こしやすいた
め、硫酸カルシウムの結晶形態の制御、ストリッピング
塔の構造の改善などに努めなくてはならない。 （ｂ）硫酸カルシウム（石膏）の濾過設備に多大の投資
が必要とされる。 （ｃ）高粘度重油灰の場合には、得られた石膏に硫酸マ
グネシウムが夾雑して利用価値が低い上、濾液側の硫酸
マグネシウム水溶液も若干のカルシウムイオンを夾雑し
利用価値が低い。 （ｄ）アンモニアストリッピングと同時に金属（特に
鉄、およびニッケル）を除去するために、水酸化カルシ
ウムでアルカリ性にしてこれらを沈殿させると、硫酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、金属水酸化物が同時に
沈殿してしまい、その処理が甚だ困難である。
次のような問題点が存在する。 （ａ）複分解で生じた硫酸カルシウム（石膏）沈殿が、
アンモニアストリッピング塔で閉塞を起こしやすいた
め、硫酸カルシウムの結晶形態の制御、ストリッピング
塔の構造の改善などに努めなくてはならない。 （ｂ）硫酸カルシウム（石膏）の濾過設備に多大の投資
が必要とされる。 （ｃ）高粘度重油灰の場合には、得られた石膏に硫酸マ
グネシウムが夾雑して利用価値が低い上、濾液側の硫酸
マグネシウム水溶液も若干のカルシウムイオンを夾雑し
利用価値が低い。 （ｄ）アンモニアストリッピングと同時に金属（特に
鉄、およびニッケル）を除去するために、水酸化カルシ
ウムでアルカリ性にしてこれらを沈殿させると、硫酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、金属水酸化物が同時に
沈殿してしまい、その処理が甚だ困難である。
【０００７】従って、上記の（ａ）〜（ｄ）の４つの問
題点が解決でき、高粘度重油灰の処理廃水において特に
威力を発揮する処理方法が求められてきた。また、その
処理方法は、硫酸マグネシウムを実質的に含有しない集
塵機灰の処理廃水においても有利に適用出来、適用範囲
が広いことが望まれている。
題点が解決でき、高粘度重油灰の処理廃水において特に
威力を発揮する処理方法が求められてきた。また、その
処理方法は、硫酸マグネシウムを実質的に含有しない集
塵機灰の処理廃水においても有利に適用出来、適用範囲
が広いことが望まれている。
【０００８】本発明の目的は、上記のような従来の技術
的な欠点を解決するものであり、特に、高粘度重油灰の
処理廃水の脱窒素処理において、簡単な設備、工程によ
り、より価値の高い副生成物を得ることができる廃水の
処理方法であって、硫酸マグネシウムを含有しない集塵
機灰の処理にも有利に適用出来るものを提供することに
ある。
的な欠点を解決するものであり、特に、高粘度重油灰の
処理廃水の脱窒素処理において、簡単な設備、工程によ
り、より価値の高い副生成物を得ることができる廃水の
処理方法であって、硫酸マグネシウムを含有しない集塵
機灰の処理にも有利に適用出来るものを提供することに
ある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、 （１）硫酸アンモニウムおよび水溶性金属化合物を含有
する廃水、又は更に硫酸マグネシウムを含有する廃水に
対する廃水の処理方法であって、下記の〜の工程を
有することを特徴とする廃水の処理方法、 酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネシウム、
又はこれらを含有する物質を廃水に添加することによ
り、アンモニアを遊離させて廃水から分離すると共に、
金属水酸化物を析出させて懸濁液を得る工程、 工程で生じた懸濁液を濾過して、酸化マグネシウ
ム及び／又は水酸化マグネシウムと金属水酸化物とを含
む濾過残渣を得ると共に、濾液として硫酸マグネシウム
水溶液を得る工程、 工程で得られた濾過残渣をｐＨ６．５〜９の懸濁
液として、残渣中の酸化マグネシウム及び／又は水酸化
マグネシウムを溶解させる工程、並びに 工程で得られた懸濁液中の残渣に含まれる金属水
酸化物を濾過して回収する工程、 （２）工程のｐＨ調整を硫酸の添加によって行うこと
を特徴とする上記（１）記載の処理方法、 （３）工程のｐＨ調整を二酸化硫黄を含有するガスの
供給によって行うことを特徴とする上記（１）記載の処
理方法、並びに （４）工程を行うに際し、既に行った工程で得られ
た濾過残渣の一部又は全部を、工程の酸化マグネシウ
ム及び／又は水酸化マグネシウム、又はこれらを含有す
る物質の一部又は全部として使用することを特徴とする
上記（１）〜（３）いずれか記載の処理方法、に関す
る。
する廃水、又は更に硫酸マグネシウムを含有する廃水に
対する廃水の処理方法であって、下記の〜の工程を
有することを特徴とする廃水の処理方法、 酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネシウム、
又はこれらを含有する物質を廃水に添加することによ
り、アンモニアを遊離させて廃水から分離すると共に、
金属水酸化物を析出させて懸濁液を得る工程、 工程で生じた懸濁液を濾過して、酸化マグネシウ
ム及び／又は水酸化マグネシウムと金属水酸化物とを含
む濾過残渣を得ると共に、濾液として硫酸マグネシウム
水溶液を得る工程、 工程で得られた濾過残渣をｐＨ６．５〜９の懸濁
液として、残渣中の酸化マグネシウム及び／又は水酸化
マグネシウムを溶解させる工程、並びに 工程で得られた懸濁液中の残渣に含まれる金属水
酸化物を濾過して回収する工程、 （２）工程のｐＨ調整を硫酸の添加によって行うこと
を特徴とする上記（１）記載の処理方法、 （３）工程のｐＨ調整を二酸化硫黄を含有するガスの
供給によって行うことを特徴とする上記（１）記載の処
理方法、並びに （４）工程を行うに際し、既に行った工程で得られ
た濾過残渣の一部又は全部を、工程の酸化マグネシウ
ム及び／又は水酸化マグネシウム、又はこれらを含有す
る物質の一部又は全部として使用することを特徴とする
上記（１）〜（３）いずれか記載の処理方法、に関す
る。
【００１０】まず、本発明の処理方法の対象となる廃水
について説明する。本発明の処理方法は、集塵機灰を湿
式処理等して得られる、硫酸アンモニウムおよび水溶性
金属化合物を含有する廃水、又は更に硫酸マグネシウム
を含有する廃水に対する廃水をその対象とするものであ
る。かかる集塵機灰は、化石燃料類の燃焼の際生じるも
のであり、その例を表１に示すが、これらに限定される
ものではない。
について説明する。本発明の処理方法は、集塵機灰を湿
式処理等して得られる、硫酸アンモニウムおよび水溶性
金属化合物を含有する廃水、又は更に硫酸マグネシウム
を含有する廃水に対する廃水をその対象とするものであ
る。かかる集塵機灰は、化石燃料類の燃焼の際生じるも
のであり、その例を表１に示すが、これらに限定される
ものではない。
【００１１】
【表１】
【００１２】このような集塵機灰の湿式処理方法として
は種々のものがあるが、本発明の廃水処理法は、何れの
廃水にも適用できる。具体的には、下記の方法等が挙げ
られ、それぞれ下記のような廃水が本発明の対象とな
る。 （１）イオン交換樹脂によってバナジウム分を回収する
方法 この方法では、回収の際、樹脂に吸着されずに、塔を通
過した液が本発明の処理方法の対象となる。 （２）アルカリの添加によって水酸化バナジウム分を析
出させて回収する方法（特開昭５０−１０７９９号公
報） この方法では、回収の際の濾液が本発明の処理方法の対
象となる。 （３）塩析してバナジウム分をメタバナジン酸アンモニ
ウムとして、回収する方法 この方法では、回収の際の濾液が本発明の処理方法の対
象となる。
は種々のものがあるが、本発明の廃水処理法は、何れの
廃水にも適用できる。具体的には、下記の方法等が挙げ
られ、それぞれ下記のような廃水が本発明の対象とな
る。 （１）イオン交換樹脂によってバナジウム分を回収する
方法 この方法では、回収の際、樹脂に吸着されずに、塔を通
過した液が本発明の処理方法の対象となる。 （２）アルカリの添加によって水酸化バナジウム分を析
出させて回収する方法（特開昭５０−１０７９９号公
報） この方法では、回収の際の濾液が本発明の処理方法の対
象となる。 （３）塩析してバナジウム分をメタバナジン酸アンモニ
ウムとして、回収する方法 この方法では、回収の際の濾液が本発明の処理方法の対
象となる。
【００１３】上記のような湿式処理で生じる廃液は、例
えば表２のような成分を含有している。これらの元素
は、通常、アンモニウムイオン、マグネシウムイオン、
硫酸イオン、硫酸水素イオン、ニッケル含有イオン、鉄
含有イオン等の形で廃水中に含有されている。
えば表２のような成分を含有している。これらの元素
は、通常、アンモニウムイオン、マグネシウムイオン、
硫酸イオン、硫酸水素イオン、ニッケル含有イオン、鉄
含有イオン等の形で廃水中に含有されている。
【００１４】
【表２】
【００１５】本発明の対象となる廃液は、上記に限定さ
れることなく、硫酸アンモニウムおよび水溶性金属化合
物を含有する廃水であれば、いずれの廃液でも適用でき
るが、更に硫酸マグネシウムを含有する廃水であるこ
と、即ち高粘度重油灰の処理廃水等であることが、前述
の従来法の問題を解消できる点から好ましい。
れることなく、硫酸アンモニウムおよび水溶性金属化合
物を含有する廃水であれば、いずれの廃液でも適用でき
るが、更に硫酸マグネシウムを含有する廃水であるこ
と、即ち高粘度重油灰の処理廃水等であることが、前述
の従来法の問題を解消できる点から好ましい。
【００１６】次に、本発明の処理方法の各工程（工程
〜）について順に説明する。工程は、酸化マグネシ
ウム及び／又は水酸化マグネシウム、又はこれらを含有
する物質を廃水に添加することにより、アンモニアを遊
離させて廃水から分離すると共に、金属水酸化物を析出
させて懸濁液を得るものである。
〜）について順に説明する。工程は、酸化マグネシ
ウム及び／又は水酸化マグネシウム、又はこれらを含有
する物質を廃水に添加することにより、アンモニアを遊
離させて廃水から分離すると共に、金属水酸化物を析出
させて懸濁液を得るものである。
【００１７】本発明では上記の物質を添加後、攪拌等に
より、より効率良くアンモニアを遊離させる、いわゆる
アンモニアストリッピング法を実施する。即ち、対象と
なる廃液を酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネシ
ウム、又はこれらを含有する物質と共にアンモニアスト
リッピング塔に供給し、塔内を５０〜９８℃に保持しつ
つ、空気または水蒸気を吹き込み、アンモニアを遊離さ
せる。排出ガスとなったアンモニアは、冷却・凝縮させ
て副生アンモニア水を得ることができる。
より、より効率良くアンモニアを遊離させる、いわゆる
アンモニアストリッピング法を実施する。即ち、対象と
なる廃液を酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネシ
ウム、又はこれらを含有する物質と共にアンモニアスト
リッピング塔に供給し、塔内を５０〜９８℃に保持しつ
つ、空気または水蒸気を吹き込み、アンモニアを遊離さ
せる。排出ガスとなったアンモニアは、冷却・凝縮させ
て副生アンモニア水を得ることができる。
【００１８】酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネ
シウム或いはこれらを含有する物質の溶存するアンモニ
ウム化合物に対する過剰率は、アンモニウム化合物の複
分解の速度と到達反応率を支配するので、実用上２０当
量％以上とする必要があるが、高い過剰率は経済的では
ない。それ故、過剰率は、通常２０〜８０当量％、好ま
しくは４０〜６０当量％である。
シウム或いはこれらを含有する物質の溶存するアンモニ
ウム化合物に対する過剰率は、アンモニウム化合物の複
分解の速度と到達反応率を支配するので、実用上２０当
量％以上とする必要があるが、高い過剰率は経済的では
ない。それ故、過剰率は、通常２０〜８０当量％、好ま
しくは４０〜６０当量％である。
【００１９】本発明の方法で、アンモニウム化合物の複
分解、ストリッピングを実施する場合の最大の利点は、
これらの操作の際に廃水中に溶解しているニッケル化合
物、および鉄化合物が水酸化物として沈殿すること、並
びに共存している水酸化マグネシウム及び／又は酸化マ
グネシウムを溶解除去するためｐＨ６．５〜９に中和し
ても、ニッケルおよび鉄の水酸化物はが再び溶解するこ
とがなく、沈殿として濾液・回収できることにある。
分解、ストリッピングを実施する場合の最大の利点は、
これらの操作の際に廃水中に溶解しているニッケル化合
物、および鉄化合物が水酸化物として沈殿すること、並
びに共存している水酸化マグネシウム及び／又は酸化マ
グネシウムを溶解除去するためｐＨ６．５〜９に中和し
ても、ニッケルおよび鉄の水酸化物はが再び溶解するこ
とがなく、沈殿として濾液・回収できることにある。
【００２０】工程は、工程で生じた懸濁液を濾過し
て、酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネシウムと
金属水酸化物とを含む濾過残渣を得ると共に、濾液とし
て硫酸マグネシウム水溶液を得るものである。
て、酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネシウムと
金属水酸化物とを含む濾過残渣を得ると共に、濾液とし
て硫酸マグネシウム水溶液を得るものである。
【００２１】懸濁液の濾過方法は、特に限定されること
なく、通常の吸引濾過、加圧濾過、減圧濾過、遠心脱水
方法等を用いることができる。
なく、通常の吸引濾過、加圧濾過、減圧濾過、遠心脱水
方法等を用いることができる。
【００２２】一方、濾液としてニッケル及び鉄の含有量
が微量である硫酸マグネシウム水溶液を得ることが出来
る。ニッケルは肥料中への夾雑が忌避される元素である
ので、このことはこの硫酸マグネシウム水溶液からの硫
酸苦土肥料の製造を容易にする。また、ニッケル及び鉄
の含有量がともに微量であることは、この硫酸マグネシ
ウム水溶液からの各種の工業用マグネシウム化合物の製
造も可能にする。
が微量である硫酸マグネシウム水溶液を得ることが出来
る。ニッケルは肥料中への夾雑が忌避される元素である
ので、このことはこの硫酸マグネシウム水溶液からの硫
酸苦土肥料の製造を容易にする。また、ニッケル及び鉄
の含有量がともに微量であることは、この硫酸マグネシ
ウム水溶液からの各種の工業用マグネシウム化合物の製
造も可能にする。
【００２３】工程は、工程で得られた濾過残渣をｐ
Ｈ６．５〜９の懸濁液として、残渣中の酸化マグネシウ
ム及び／又は水酸化マグネシウムを溶解させるものであ
る。本発明における懸濁は、通常、濾過残渣に水を添加
して攪拌するなどの方法で行われるが、酸水溶液等を用
いて濾過残渣を濾過器内で洗浄する方法のように、固液
の接触状態が存在するものであれば特に限定されない。
懸濁液のｐＨは、通常６．５〜９、好ましくは７〜８に
調整される。ｐＨがこの範囲未満では、濾過残渣中のニ
ッケル及び鉄の水酸化物の溶解が起こり易い傾向があ
り、ニッケルの回収収率が悪くなると共に、濾液中にニ
ッケルが溶解して更に廃液処理の必要が生じる。ｐＨが
この範囲より高いと、濾過残渣中の酸化マグネシウム及
び／又は水酸化マグネシウムが溶解しにくくなる傾向が
ある。
Ｈ６．５〜９の懸濁液として、残渣中の酸化マグネシウ
ム及び／又は水酸化マグネシウムを溶解させるものであ
る。本発明における懸濁は、通常、濾過残渣に水を添加
して攪拌するなどの方法で行われるが、酸水溶液等を用
いて濾過残渣を濾過器内で洗浄する方法のように、固液
の接触状態が存在するものであれば特に限定されない。
懸濁液のｐＨは、通常６．５〜９、好ましくは７〜８に
調整される。ｐＨがこの範囲未満では、濾過残渣中のニ
ッケル及び鉄の水酸化物の溶解が起こり易い傾向があ
り、ニッケルの回収収率が悪くなると共に、濾液中にニ
ッケルが溶解して更に廃液処理の必要が生じる。ｐＨが
この範囲より高いと、濾過残渣中の酸化マグネシウム及
び／又は水酸化マグネシウムが溶解しにくくなる傾向が
ある。
【００２４】ｐＨ調整は、例えば硫酸、塩酸、硝酸等の
酸の添加、または、水溶液が酸性を示す物質の供給、例
えば二酸化硫黄、塩素等を含有するガスを供給する方法
等により行うことができる。これらの方法のうち、廃水
に含有されているイオン以外のイオンを加えて副生物の
利用範囲が制限されることを避ける観点より、硫酸の添
加、または二酸化硫黄を含有するガスの供給による場合
が好ましい。
酸の添加、または、水溶液が酸性を示す物質の供給、例
えば二酸化硫黄、塩素等を含有するガスを供給する方法
等により行うことができる。これらの方法のうち、廃水
に含有されているイオン以外のイオンを加えて副生物の
利用範囲が制限されることを避ける観点より、硫酸の添
加、または二酸化硫黄を含有するガスの供給による場合
が好ましい。
【００２５】このようにニッケル及び鉄の水酸化物に夾
雑されている酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネ
シウムの除去は、硫酸で簡単に実施できるだけでなく、
ＳＯ2 を含むガスでも可能であるので、排煙脱硫用のア
ルカリとして利用すると、残渣に目的の水酸化物が得ら
れ、一石二鳥の効果が得られる。
雑されている酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネ
シウムの除去は、硫酸で簡単に実施できるだけでなく、
ＳＯ2 を含むガスでも可能であるので、排煙脱硫用のア
ルカリとして利用すると、残渣に目的の水酸化物が得ら
れ、一石二鳥の効果が得られる。
【００２６】工程は、工程で得られた懸濁液中の残
渣に含まれる金属水酸化物を濾過して回収するものであ
る。金属水酸化物の濾過は、前述の懸濁液の濾過と同様
の方法が用いられる。当該濾過によって、ニッケル及び
鉄の水酸化物が得られるが、そのニッケル含有率は１０
％を越えるので、例えばニッケル製造工場での原料とし
て供給することが出来る。
渣に含まれる金属水酸化物を濾過して回収するものであ
る。金属水酸化物の濾過は、前述の懸濁液の濾過と同様
の方法が用いられる。当該濾過によって、ニッケル及び
鉄の水酸化物が得られるが、そのニッケル含有率は１０
％を越えるので、例えばニッケル製造工場での原料とし
て供給することが出来る。
【００２７】一般にニッケル無機塩は、ＮａＯＨによる
中和においては、ｐＨ７．５〜８．０では塩基性塩の段
階に留まり、極めて不完全な沈殿状態となり、完全に沈
殿させるためにはｐＨ１２以上としなくてはならない。
それにも拘わらず、本発明によると、酸化マグネシウム
及び／又は水酸化マグネシウムの添加により、完全に沈
殿し、しかも上記のように中和しても再溶解しないた
め、高収率で高選択的にニッケルの回収が行え、極めて
好都合である。
中和においては、ｐＨ７．５〜８．０では塩基性塩の段
階に留まり、極めて不完全な沈殿状態となり、完全に沈
殿させるためにはｐＨ１２以上としなくてはならない。
それにも拘わらず、本発明によると、酸化マグネシウム
及び／又は水酸化マグネシウムの添加により、完全に沈
殿し、しかも上記のように中和しても再溶解しないた
め、高収率で高選択的にニッケルの回収が行え、極めて
好都合である。
【００２８】
【実施例】以下に実施例および比較例をもって具体的な
説明を加えるが、本発明はこれらの実施例に限られるも
のではなく、広い適用範囲を有している。
説明を加えるが、本発明はこれらの実施例に限られるも
のではなく、広い適用範囲を有している。
【００２９】実施例１ 高粘度重油灰をイオン交換樹脂法で処理した。この際生
じた本発明の方法で処理すべき対象となる廃水は表３
（Ａ）列のとおりの成分を含有していた。
じた本発明の方法で処理すべき対象となる廃水は表３
（Ａ）列のとおりの成分を含有していた。
【００３０】
【表３】
【００３１】この液２５００ｍｌにマグネシア８０．５
ｇ（溶存するアンモニウムイオンに対して６０％過剰）
を添加し、８０±５℃に空気を通じながら５時間加熱
し、排気は冷却して、アンモニア３４．５ｇを含むアン
モニア水を捕集した。後に得られた懸濁液は濾過し、濾
液と濾過残渣とに分離した。その量、組成、ｐＨを表３
（Ｂ）列、および（Ｃ）列に記載した。
ｇ（溶存するアンモニウムイオンに対して６０％過剰）
を添加し、８０±５℃に空気を通じながら５時間加熱
し、排気は冷却して、アンモニア３４．５ｇを含むアン
モニア水を捕集した。後に得られた懸濁液は濾過し、濾
液と濾過残渣とに分離した。その量、組成、ｐＨを表３
（Ｂ）列、および（Ｃ）列に記載した。
【００３２】この分析値から、以上の操作でアンモニア
性窒素は１０ｐｐｍまで液中から除去され、同時にＮ
ｉ、Ｆｅも殆ど完全に沈殿させられたことがわかる。
性窒素は１０ｐｐｍまで液中から除去され、同時にＮ
ｉ、Ｆｅも殆ど完全に沈殿させられたことがわかる。
【００３３】次に、濾過残渣を水７００ｍｌに懸濁し、
６０〜６５℃で希硫酸でｐＨ８．０として５時間保持し
た。これを濾過して、濾液と濾過残渣とに分離した。そ
の量、組成、ｐＨは表３（Ｄ）列、および（Ｅ）列に記
載した。
６０〜６５℃で希硫酸でｐＨ８．０として５時間保持し
た。これを濾過して、濾液と濾過残渣とに分離した。そ
の量、組成、ｐＨは表３（Ｄ）列、および（Ｅ）列に記
載した。
【００３４】この分析値から濾過残渣中に若干、Ｎｉが
濃縮されていることがわかったので、この残渣を再び水
３５０ｍｌに懸濁し、６０〜６５℃で希硫酸でｐＨ７．
０として５時間保持した。これを濾過して、濾液と濾過
残渣とに分離した。その量、組成、ｐＨは表３（Ｆ）
列、および（Ｇ）列に記載した。
濃縮されていることがわかったので、この残渣を再び水
３５０ｍｌに懸濁し、６０〜６５℃で希硫酸でｐＨ７．
０として５時間保持した。これを濾過して、濾液と濾過
残渣とに分離した。その量、組成、ｐＨは表３（Ｆ）
列、および（Ｇ）列に記載した。
【００３５】この分析値から濾過残渣中のＭｇは減少
し、Ｎｉは微小量しか溶解損失していないことがわか
る。
し、Ｎｉは微小量しか溶解損失していないことがわか
る。
【００３６】比較例１ 表３の（Ｇ）列に示す残渣を更に水１１０ｍｌに懸濁
し、６０〜６５℃で希硫酸でｐＨ６．０として５時間保
持した。これを濾過して、濾液と濾過残渣とに分離し
た。その量、組成、ｐＨは表４（Ｈ）列、および（Ｉ）
列に記載した。
し、６０〜６５℃で希硫酸でｐＨ６．０として５時間保
持した。これを濾過して、濾液と濾過残渣とに分離し
た。その量、組成、ｐＨは表４（Ｈ）列、および（Ｉ）
列に記載した。
【００３７】この残渣（Ｉ）を再び水７０ｍｌに懸濁
し、６０〜６５℃で希硫酸でｐＨ５．０として５時間保
持した。これを濾過して、濾液と濾過残渣とに分離し
た。その量、組成、ｐＨは表４（Ｊ）列、および（Ｋ）
列に記載した。
し、６０〜６５℃で希硫酸でｐＨ５．０として５時間保
持した。これを濾過して、濾液と濾過残渣とに分離し
た。その量、組成、ｐＨは表４（Ｊ）列、および（Ｋ）
列に記載した。
【００３８】
【表４】
【００３９】これらの分析値から濾過残渣中のＭｇは減
少するが、Ｎｉが溶解して濾液中のＮｉ濃度が上昇する
ことがわかる。
少するが、Ｎｉが溶解して濾液中のＮｉ濃度が上昇する
ことがわかる。
【００４０】比較例２ 実施例１と同じ操作で得られた廃水は表５（Ａ）列のと
おりの成分を含有していた。
おりの成分を含有していた。
【００４１】
【表５】
【００４２】この液２５００ｍｌに酸化カルシウム１１
２．０ｇ（溶存するアンモニウムイオンに対して６０％
過剰）を添加し、８０±５℃に空気を通じながら５時間
加熱し、排気は冷却して、アンモニア３４．５ｇを含む
アンモニア水を捕集した。後に得られた懸濁液は濾過
し、濾液と濾過残渣とに分離した。その量、組成、ｐＨ
を表５（Ｂ）列、および（Ｃ）列に記載した。
２．０ｇ（溶存するアンモニウムイオンに対して６０％
過剰）を添加し、８０±５℃に空気を通じながら５時間
加熱し、排気は冷却して、アンモニア３４．５ｇを含む
アンモニア水を捕集した。後に得られた懸濁液は濾過
し、濾液と濾過残渣とに分離した。その量、組成、ｐＨ
を表５（Ｂ）列、および（Ｃ）列に記載した。
【００４３】この分析値から、以上の操作でアンモニア
性窒素は３００ｐｐｍまで液中から除去されているが、
Ｓの殆どが石膏として沈澱するため、濾過残渣が増大
し、同時に沈澱するＮｉの品位が下がり、Ｍｇも殆ど取
り込まれて沈澱することがわかる。
性窒素は３００ｐｐｍまで液中から除去されているが、
Ｓの殆どが石膏として沈澱するため、濾過残渣が増大
し、同時に沈澱するＮｉの品位が下がり、Ｍｇも殆ど取
り込まれて沈澱することがわかる。
【００４４】実施例２ 高粘度重油−重油混焼の際の集塵機灰を水酸化バナジウ
ム沈殿回収法で処理した。この際、生じた本発明の方法
で処理すべき対象となる廃液は表６（Ａ）列のとおりの
成分を含有していた。
ム沈殿回収法で処理した。この際、生じた本発明の方法
で処理すべき対象となる廃液は表６（Ａ）列のとおりの
成分を含有していた。
【００４５】
【表６】
【００４６】この液２５００ｍｌに水酸化マグネシウム
１２７．５ｇ（溶存するアンモニウムイオンに対して４
０当量％過剰）を添加し、９５±２℃で水蒸気を通じな
がら、８時間加熱し、排気は冷却して、アンモニア５２
ｇを含むアンモニア水を捕集した。後に得られた懸濁液
は濾過し、濾液と濾過残渣とに分離した。その量、組
成、ｐＨは表６（Ｂ）列、および（Ｃ）列に記載した。
１２７．５ｇ（溶存するアンモニウムイオンに対して４
０当量％過剰）を添加し、９５±２℃で水蒸気を通じな
がら、８時間加熱し、排気は冷却して、アンモニア５２
ｇを含むアンモニア水を捕集した。後に得られた懸濁液
は濾過し、濾液と濾過残渣とに分離した。その量、組
成、ｐＨは表６（Ｂ）列、および（Ｃ）列に記載した。
【００４７】この分析値から以上の操作でアンモニア性
窒素は１０ｐｐｍまで液中から除去され、同時にＮｉ、
Ｆｅも殆ど完全に沈殿させられたことがわかる。
窒素は１０ｐｐｍまで液中から除去され、同時にＮｉ、
Ｆｅも殆ど完全に沈殿させられたことがわかる。
【００４８】次に、濾過残渣を二分し、５０．０ｇを水
５００ｍｌに懸濁し、６０〜６５℃で希硫酸でｐＨ７．
０として５時間保持した。これを濾過して、濾液と濾過
残渣とに分離した。その量、組成、ｐＨは表６（Ｄ）
列、および（Ｅ）列に記載した。この分析値から濾過残
渣中のＭｇは減少し、Ｎｉは微小量しか溶解損失するこ
となく、含有率が高められていることがわかる。
５００ｍｌに懸濁し、６０〜６５℃で希硫酸でｐＨ７．
０として５時間保持した。これを濾過して、濾液と濾過
残渣とに分離した。その量、組成、ｐＨは表６（Ｄ）
列、および（Ｅ）列に記載した。この分析値から濾過残
渣中のＭｇは減少し、Ｎｉは微小量しか溶解損失するこ
となく、含有率が高められていることがわかる。
【００４９】実施例３ 実施例２のアンモニアストリッピング後の濾過残渣の二
分の一、５０．０ｇを水５００ｍｌに懸濁し、６０〜６
５℃でＳＯ2 ガスを吹き込んで、ｐＨ７．０として５時
間保持した。これを濾過して、濾液と濾過残渣とに分離
した。その量、組成、ｐＨは表６（Ｆ）列、および
（Ｇ）列に記載した。この分析値から濾過残渣中のＭｇ
は減少し、Ｎｉは微小量しか溶解損失することなく、含
有率が高められていることがわかる。
分の一、５０．０ｇを水５００ｍｌに懸濁し、６０〜６
５℃でＳＯ2 ガスを吹き込んで、ｐＨ７．０として５時
間保持した。これを濾過して、濾液と濾過残渣とに分離
した。その量、組成、ｐＨは表６（Ｆ）列、および
（Ｇ）列に記載した。この分析値から濾過残渣中のＭｇ
は減少し、Ｎｉは微小量しか溶解損失することなく、含
有率が高められていることがわかる。
【００５０】実施例４ 実施例２と同じ操作で得られたアンモニアストリッピン
グ後の濾過残渣（５９．０ｇ）を次回のアンモニアスト
リッピングにリサイクル使用した。この際、新たに水酸
化マグネシウム８０．０ｇも添加した。その際の経過は
表７の成分分析値から明らかなように、このリサイクル
が有用であることを示した。
グ後の濾過残渣（５９．０ｇ）を次回のアンモニアスト
リッピングにリサイクル使用した。この際、新たに水酸
化マグネシウム８０．０ｇも添加した。その際の経過は
表７の成分分析値から明らかなように、このリサイクル
が有用であることを示した。
【００５１】
【表７】
【００５２】
【発明の効果】本発明の廃水の処理方法によれば、化石
燃料類の燃焼の際の集塵機灰を湿式処理した時に生じる
廃水を簡単な設備、工程により脱窒素処理して、これら
の含有物の回収、有効利用を図ると共に、環境に無害な
ものとして排出することができる。即ち、この方法で得
られる硫酸マグネシウム水溶液は、環境に対して無害で
放流・廃棄することが出来るばかりでなく、硫酸苦土肥
料、工業用マグネシウム化合物の原料として使用するこ
とも可能である。
燃料類の燃焼の際の集塵機灰を湿式処理した時に生じる
廃水を簡単な設備、工程により脱窒素処理して、これら
の含有物の回収、有効利用を図ると共に、環境に無害な
ものとして排出することができる。即ち、この方法で得
られる硫酸マグネシウム水溶液は、環境に対して無害で
放流・廃棄することが出来るばかりでなく、硫酸苦土肥
料、工業用マグネシウム化合物の原料として使用するこ
とも可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 1/62 ＺＡＢ
Claims (4)
- 【請求項１】 硫酸アンモニウムおよび水溶性金属化合
物を含有する廃水、又は更に硫酸マグネシウムを含有す
る廃水に対する廃水の処理方法であって、下記の〜
の工程を有することを特徴とする廃水の処理方法。 酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネシウム、
又はこれらを含有する物質を廃水に添加することによ
り、アンモニアを遊離させて廃水から分離すると共に、
金属水酸化物を析出させて懸濁液を得る工程、 工程で生じた懸濁液を濾過して、酸化マグネシウ
ム及び／又は水酸化マグネシウムと金属水酸化物とを含
む濾過残渣を得ると共に、濾液として硫酸マグネシウム
水溶液を得る工程、 工程で得られた濾過残渣をｐＨ６．５〜９の懸濁
液として、残渣中の酸化マグネシウム及び／又は水酸化
マグネシウムを溶解させる工程、並びに 工程で得られた懸濁液中の残渣に含まれる金属水
酸化物を濾過して回収する工程、 - 【請求項２】 工程のｐＨ調整を硫酸の添加によって
行うことを特徴とする請求項１記載の処理方法。 - 【請求項３】 工程のｐＨ調整を二酸化硫黄を含有す
るガスの供給によって行うことを特徴とする請求項１記
載の処理方法。 - 【請求項４】 工程を行うに際し、既に行った工程
で得られた濾過残渣の一部又は全部を、工程の酸化マ
グネシウム及び／又は水酸化マグネシウム、又はこれら
を含有する物質の一部又は全部として使用することを特
徴とする請求項１〜３いずれか記載の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6301347A JPH08132064A (ja) | 1994-11-09 | 1994-11-09 | 廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6301347A JPH08132064A (ja) | 1994-11-09 | 1994-11-09 | 廃水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08132064A true JPH08132064A (ja) | 1996-05-28 |
Family
ID=17895779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6301347A Pending JPH08132064A (ja) | 1994-11-09 | 1994-11-09 | 廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08132064A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107056341A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-08-18 | 衢州华友钴新材料有限公司 | 用硫酸铵硫酸镁混合废液生产一水硫酸镁肥和氨水的方法 |
-
1994
- 1994-11-09 JP JP6301347A patent/JPH08132064A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107056341A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-08-18 | 衢州华友钴新材料有限公司 | 用硫酸铵硫酸镁混合废液生产一水硫酸镁肥和氨水的方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040303 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040428 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040702 |