JP2000511865A

JP2000511865A - 工業用塩化ナトリウム水溶液を製造する方法

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Publication number: JP2000511865A
Application number: JP09541610A
Authority: JP
Inventors: セドリック、アンブロ; フランシス、フェイ; レオン、ニナヌ
Original assignee: Solvay SA
Current assignee: Solvay SA
Priority date: 1996-05-24
Filing date: 1997-05-21
Publication date: 2000-09-12
Also published as: DE69701527D1; CA2255585A1; EP0907613B1; WO1997045370A1; FR2749006B1; AU3030097A; EP0907613A1; FR2749006A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、下記工程からなる工業用塩化ナトリウム水溶液を製造する方法、に関する。第１工程においては、塩化水素および鉛を含有する煙道ガス（２）を、乾式法により、炭酸水素ナトリウム（１４）で処理して、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび鉛を含む固体状残留物（８）を形成させ、第２工程（６）においては、この固体状残留物を煙道ガスから分離し、水性媒質中に導入し、第３工程（９）においては、水性媒質を濾過し（１３）、そして塩化ナトリウム水溶液（１５）を得、第４工程（１７）においては、この水溶液を少なくとも１種の可溶性鉛沈澱剤（１６）で処理し、次いで生ずる沈澱（２０）をそれから分離する。

Description

【発明の詳細な説明】工業用塩化ナトリウム水溶液を製造する方法本発明は、工業用塩化ナトリウム水溶液を製造する方法に関する。塩化ナトリウム溶液は、工業用途、特にアンモニアソーダ法により炭酸ナトリウムを製造する工業用途、ならびに塩素および水酸化ナトリウム水溶液の電解製造用途において、重要であることがわかっている。このような工業プロセスは、一般に、高純度の塩化ナトリウム水溶液（例えば、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、鉛および亜鉛のような多価金属の含量ができるだけ低いもの）を必要とする。塩化水素および多価金属を含有する煙道ガス(flue gas)を炭酸水素ナトリウムで乾式ルートにより処理して集められた固体状残留物から、工業用塩化ナトリウム水溶液を製造する方法が知られている［ＷＯ９３／０４９８３号（Ｓｏｌｖａｙ）］。この既知の方法に従って塩化ナトリウム水溶液を製造するために、煙道ガスを処理することにより集められた固体状残留物を水中に分散させ、こうして得られた水性媒質のｐＨを、必要に応じて、調節して、多価金属を金属水酸化物の形態で沈澱させ、こうして得られた水性分散液を濾過し、塩化ナトリウム水溶液を濾液から回収し、そしてこの溶液をキレート化樹脂を使用する最終精製工程に付す。キレート化樹脂を使用するこの精製工程の目的は、水溶液中に溶解した形態で存在する微量の多価金属を除去することである。この既知の方法においては、水溶液をキレート化樹脂で処理する前の、水溶液中の鉛含量は一般に高い。この鉛含有水溶液をキレート化樹脂で処理すると、鉛イオンは吸収されるが、水溶液中に存在する大量の鉛のために、樹脂は急速に飽和し、その精製能力を急速に失なう。本発明は、前述の欠点を克服する、工業用水溶液の改良された製造方法を提供することに向けられている。従って、本発明は、下記の第１〜第４工程からなり、第４工程と特徴とする、工業用塩化ナトリウム水溶液を製造する方法、に関する。（１）塩化水素および鉛を含有する煙道ガスを、乾式法により、炭酸水素ナトリウムで処理して、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび鉛を含んでなる固体状残留物を形成させ、次いでこの固体状残留物を煙道ガスから分離する、第１工程。（２）第１工程から集められた固体状残留物を水性媒質中に導入する、第２工程。（３）第２工程から集められた水性媒質を濾過し、そして塩化ナトリウム水溶液を濾液から集める、第３工程。（４）第３工程から得られた水溶液を少なくとも１種の可溶性鉛沈澱剤で処理し、次いで形成した沈澱を除去する、第４工程。本発明による方法では、工業用塩化ナトリウム水溶液という表現は、工業の技術的活動において使用することを目的とする塩化ナトリウム水溶液を意味することとする。本発明の方法では、可溶性鉛沈澱剤を使用する。可溶性鉛沈澱剤という表現は、塩化ナトリウム水溶液中に可溶性である、すなわち、溶液１００ｇ中に少なくとも１０ｍｇ溶解させることができ、かつ鉛イオンを塩化ナトリウム水溶液中に不溶性の化合物の形態で沈澱させて、溶液中の鉛イオンの含量を溶液１００ｇ当たり１ｍｇより低くすることができる、任意の化学化合物を意味することとする。硫黄と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属とを含んでなる鉛沈澱剤を、本発明の方法において使用することが好ましい。本発明による方法の第１態様によれば、鉛沈澱剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の硫化物から選択される。この方法を実施するために特に適当な硫化物は、式Ｍ₂Ｓ_xにより表される硫化アルカリ金属であり、式中、Ｍはアルカリ金属を表し、そしてｘは１〜５である。式Ｎａ₂Ｓ_x（式中、ｘは１〜５である）により表される硫化ナトリウムが好ましい。式Ｎａ₂Ｓにより表される硫化ナトリウムが最も特に好ましい。これら硫化物は水和された形態で使用することができる。本発明による方法の第２態様によれば、鉛沈澱剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のチオ炭酸塩から選択される。この方法を実施するために特に適当なチオ炭酸塩は、一般式Ｍ_nＣＳ_xのチオ炭酸塩であり、式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表し、ｎは１または２に等しい整数であり、そしてｘは３〜７の範囲の整数または分数である。式Ｍ₂ＣＳ_x（式中、Ｍはアルカリ金属を表し、そしてはｎは３または４に等しい）のチオ炭酸アルカリ金属が好ましい。式Ｎａ₂ＣＳ₄により表されるペルチオ炭酸ナトリウム（特に商品名Ｏｐｔｉｆｌｏｃ^RＴＣで販売されている）が特に好ましい。これらチオ炭酸塩は水和された形態で使用することができる。本発明による方法の第３態様によれば、鉛沈澱剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のトリメルカプトトリアジンから選択される。この方法を実施するために特に適当なトリメルカプトトリアジンは、一般式（式中、Ｍはアルカリ金属を表す）のトリメルカプトトリアジンである。金属Ｍがナトリウムであるトリメルカプトトリアジンが特に好ましい。特に名称ＴＭＴ１５で販売されているナトリウムトリメルカプトトリアジンが、特に適当である。本発明による方法の第１工程では、塩化水素および鉛を含有する煙道ガスを、乾式法により、炭酸水素ナトリウムで処理し、次いで形成された固体状残留物を煙道ガスから分離する。「煙道ガスを、乾式法により、炭酸水素ナトリウムで処理する」という表現は、液体、特に水、の非存在下において、煙道ガスの中に炭酸水素ナトリウムを固体状形態で導入する処理を意味することを意図する。固体状残留物は、煙道ガス中の塩化水素と炭酸水素ナトリウムとの反応から生ずる塩化ナトリウム、を含有する。固体状残留物は、また、煙道ガスからの実質的な部分の鉛、ならびに塩化水素と反応させるために使用した過剰の炭酸水素ナトリウムに対応する炭酸ナトリウム、を含有する。固体状残留物は、一般に、フライアッシュを含有する。本発明は、都市（［lacuna］）から集められた固体状残留物に特に適用される。焼却された廃棄物の性質に依存して、集められる固体状残留物は、また、鉛以外の多価金属、例えば、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムおよび重金属、例えば、特にカドミウム、水銀、アンチモン、コバルト、クロム、銅、マンガン、バナジウム、錫、鉄、ニッケルおよび亜鉛、を含有することがある。集められた固体状残留物は、また、他の水溶性生成物、例えば、塩化カリウムおよび硫酸ナトリウムを含むことがある。また、集められた固体状残留物は有機化合物を含むことがある。煙道ガスを炭酸水素ナトリウムで処理すること、およびこの処理から得られる固体状残留物の性質、に関するそれ以上の情報は、国際特許出願ＷＯ９３／０４９８３号明細書（Ｓｏｌｖａｙ）から入手可能である。本発明による方法の第２工程では、第１工程から集められた固体状残留物を水性媒質中に導入する。固体状残留物を導入する水性媒質は一般に水である。使用する水の量は、固体状残留物の塩化ナトリウムおよび他の可溶性物質を溶解するために少なくとも十分でなくてはならないこと以外、水の量はそれ自体臨界因子ではない。しかしながら、過剰量の水を使用するのは有利ではない。１つの変法として、水の代わりに、塩化ナトリウム希釈溶液を使用することもできる。第１工程から集められた固体状残留物が高い含量の多価金属を含む場合に特に適用される、本発明による方法の好ましい態様においては、ｐＨを８〜１４に調節したアルカリ性水性媒質を第２工程において使用して、金属水酸化物の形態の多価金属の少なくとも一部分を沈澱させる。本発明による方法のこの態様においては、ｐＨを８〜１１の間に調節するのが好ましい。この水性媒質の塩基度は、固体状残留物の中に既に存在する炭酸ナトリウムによるか、あるいは塩基、例えば、炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウム、を水性媒質に添加することによって、達成される。水性媒質がアルカリ性であり過ぎる場合、酸、例えば、塩酸またはＣＯ₂をそこに添加することによってｐＨを調節することができる。本発明による方法の第３工程では、第２工程から集められた水性媒質を濾過して、塩化ナトリウム水溶液から不溶性生成物を分離する。アルカリ性水性媒質を使用して、存在する多価金属の少なくとも一部分を沈澱させる場合、沈澱した金属水酸化物を、フライアッシュと同時に、塩化ナトリウム水溶液からこの濾過工程で分離する。水性媒質の濾過は、任意の適当な分離手段により実施することができる。濾過はベルトフィルターまたはフィルタープレスにより実施するのが有利である。濾過という概念は、濾過篩およびフィルタークロスばかりでなく、また液状媒質から固体状物質を機械的に分離する同等の手段、例えば、デカンターおよび排水装置、をも包含することを意図する。本発明によれば、第３工程から集められた塩化ナトリウム水溶液を、第４工程において、鉛沈澱剤で処理する。本発明の重要な特徴は、沈澱剤を使用する処理の局在性にあり、この処理は第３工程における濾過後に実施される。なぜなら、すべての他の因子を等しくして、沈澱剤を使用する処理は、これを第３工程における水性媒質の濾過の前よりむしろ、後において実施するとき、鉛の除去にいっそう有効であることが観察されたからである。本発明による方法の第４工程では、使用すべき沈澱剤の量は、濾液から、すなわち、このプロセスの第３工程から、得られる鉛の含量に依存し、その量それ自体は、なかでも、固体状残留物の鉛含量に依存する。沈澱剤の量は、一般に、溶液１ｋｇ当たり少なくとも１０ｍｇである。沈澱剤の量は、好ましくは、少なくとも５０ｍｇ／ｋｇ（溶液）である。沈澱剤の量は、一般に、２０００ｍｇ／ｋｇを超えない。沈澱剤の量は、好ましくは、溶液１ｋｇ当たり１０００ｍｇを超えない。本発明による方法の第４工程では、沈澱剤による処理は、一般に、温度が少なくとも５℃において実施する。沈澱剤による処理を実施する温度は、好ましくは、少なくとも１５℃である。沈澱剤による処理は、一般に、１００℃を超えない温度で実施する。沈澱剤による処理を実施する温度は、好ましくは、８０℃より低いか、あるいはそれに等しい。本発明による方法の第４工程では、沈澱剤による処理は、一般に、６より高いか、あるいは６に等しいｐＨにおいて実施する。沈澱剤による処理は、好ましくは、少なくとも８のｐＨにおいて実施する。本発明による方法の第４工程においては、沈澱剤による処理は、一般に、１３を超えないｐＨにおいて実施する。沈澱剤による処理は、好ましくは、１１より低いか、あるいは１１に等しいｐＨにおいて実施する。本発明による方法の第４工程では、塩化ナトリウム水溶液を沈澱剤で処理すると、この溶液の中に存在する鉛が沈澱する。他の多価金属が溶液の中に存在する場合、これらの金属の少なくとも一部の実質的な部分も沈澱することがある。沈澱剤に加えて、１つの変法として、鉛および／または他の多価金属の沈澱を改良する添加剤を、第３工程から集められた水溶液に、添加することができる。このような添加剤の例は、特に、アニオン性ポリマー凝集剤またはカチオン性ポリマー凝集剤である。本発明による方法の第４工程では、水溶液からの沈澱の分離は、任意の適当な手段により実施することができる。分離は、特にデカンテーションまたは濾過により実施することができる。本発明による方法の好ましい態様によれば、工業用水溶液からの沈澱の分離は、まずデカンテーションにより実施し、次いでサンドフィルターを使用することにより実施する。本発明による方法は、必要に応じて、塩化ナトリウム水溶液を精製する追加工程、例えば、活性炭、他の金属に対して特異的である他の沈澱剤、キレート化樹脂または酸、およびその他、を使用する処理工程を包含することができる。塩化ナトリウム水溶液が有機化合物を含有する場合に特に適用される、本発明による方法の第１変法によれば、本発明による方法の第４工程から得られる塩化ナトリウム水溶液を活性炭で処理する。特に適当である活性炭は、特に、商品名Ｃｅｃａｒｂｏｎ^RＧＡＣ１２４０で知られている活性炭であり、これは直径約１ｍｍの粒子形態であり、比表面積は約１０００ｍ²／ｇである。本発明による方法の第２変法によれば、本発明の方法の第４工程から得られた塩化ナトリウム水溶液を少なくとも１種のキレート化樹脂で処理する。本発明による方法のこの変法において使用するキレート化樹脂は、好ましくはカチオン性樹脂であり、より詳しくはナトリウム樹脂（これらは交換可能なカチオンがナトリウムカチオンである樹脂である）である。これらのキレート化樹脂は周知であり、塩化ナトリウム溶液の精製にそれらを使用することは、特に、国際特許出願ＷＯ９３／０４９８３号明細書（Ｓｏｌｖａｙ）に記載されている。本発明の関係において好ましいキレート化樹脂は、イミノジ酢酸樹脂またはアミノホスホン酸樹脂、例えば、特に、樹脂Ｌｅｗａｔｉｔ^RＴＰ２０８およびＬｅｗａｔｉｔ^R ＯＣ１０６０ＷＳ、である。使用する樹脂は、好ましくは粒子形態であり、これらをカラムの中に入れ、これに水性液体を通過させる。特に好ましい、本発明による方法の第３変法によれば、本発明の方法の第４工程から得られた塩化ナトリウム水溶液を、活性炭および少なくとも１種のキレート化樹脂で処理する。この変法においては、塩化ナトリウム水溶液を、好ましくは、第５工程において、活性炭で処理し、次いで、第６工程において、少なくとも１種のキレート化樹脂で処理する。本発明による方法は、鉛含量が一般に溶液１ｋｇ当たり１０ｍｇより低い、工業用塩化ナトリウム水溶液、を与える。通常、本発明による方法は、鉛含量が溶液１ｋｇ当たり１ｍｇより低い、工業用塩化ナトリウム水溶液、を与える。本発明による方法を使用して得られる工業用塩化ナトリウム水溶液は、結局、工業における多数の異なる用途を見出している。それらは、特に、アンモニアソーダ法による炭酸ナトリウムの製造用、塩素および水酸化ナトリウム水溶液の電解製造用、塩素酸ナトリウム水溶液の電解製造用、および固体状塩の製造用、の出発物質、として使用することができる。本発明は、独創的で、コスト的に有効な方法で、煙道ガスの精製から由来する残留物の向上を達成する。本発明は、家庭または都市の廃棄物の焼却プラントから発生する煙道ガスの処理に最も特に適する。本発明の特定の特徴および詳細は、本発明の特に好ましい態様の図である、添付図面の説明から明らかとなるであろう。添付図面に表されているプラントは、家庭または都市の廃棄物の焼却により発生する煙道ガスの精製、およびこれらの煙道ガスの精製により集められた流出物の改善のために設計されている。これらの煙道ガスは、特に、塩化水素、鉛、鉛以外の多価金属、フライアッシュおよび有機化合物、を含有する。このプラントは、家庭廃棄物焼却器１から発生する煙道ガス２が供給される管状反応器３からなる。無水粉末形態の炭酸水素ナトリウム４を、管状反応器３において煙道ガス２中に注入する。管状反応器３において、炭酸水素ナトリウムは煙道ガス中に存在する塩化水素と反応して、塩化ナトリウムを形成する。管状反応器３から抜き出される煙道ガス５はダスト除去装置６を通過し、次いで煙道７において排出される。煙道ガス５は乾燥しているので、ダスト除去装置はフィルタークロスを含む機械分別機または静電フィルター、から成るのが有利である。ダスト除去装置６において、煙道ガスはそれらが含有する固体粒子８を除去される。これらの粒子は、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、鉛、鉛以外の多価金属、フライアッシュおよび有機生成物、を含んでなる。固体状残留物８を溶解チャンバー９中に導入し、ここで十分な量の水１０中に分散させて、この固体状残留物が含有する水溶性物質を溶解させる。こうして得られた水性媒質は、塩化ナトリウム水溶液および不溶性生成物を含んでなる。水性媒質は一般にアルカリ性である。その初期ｐＨが所望の値（一般に８〜１４）より低いか、あるいは高いかどうかに依存して、水酸化ナトリウム水溶液または塩酸水溶液１１をそれに添加する。チャンバー９から取り出されるアルカリ性水性媒質１２は、一般に、不溶性金属水酸化物の形態の多価金属をある量で含有する。この水性媒質をフィルター１３で処理して、特にフライアッシュおよび不溶性多価金属水酸化物を含んでなる不溶性物質１４を、塩化ナトリウム水溶液１５から分離する。フィルター１３から集められる水溶液１５は、塩化ナトリウム水溶液である。この塩化ナトリウム水溶液は、通常、工業的方法において使用するためには高過ぎる量の鉛および溶解した多価金属で汚染されている。この溶液１５を反応器１７中に導入し、この中に鉛沈澱剤１６も導入して、鉛の少なくとも一部分および可能ならば溶液の中に存在する他の多価金属の少なくとも一部分、を沈澱させる。この水溶液のｐＨが所望の値（一般に６〜１３）より低いか、あるいは高いかどうかに依存して、水酸化ナトリウム水溶液または塩酸水溶液１８をそれに添加することによって、そのｐＨをまた所望の値にすることができる。形成した沈澱２０をデカンター１９において塩化ナトリウムこの水溶液２１から分離する。次いでこの水溶液２１をサンドフィルター２２で濾過し、次いで活性炭２３で処理し、次いでキレート化樹脂２４で処理する。これ以上加工することなく、工業プロセスにおいて使用できるために十分に純粋である、工業用塩化ナトリウム水溶液２５は、キレート化樹脂からなるカラム２４から集められる。例１（本発明による）フィルター１３から集められた１ｋｇの水溶液１５は、塩化ナトリウム１６６．４ｇ、炭酸ナトリウム１０１．７ｇ、鉛１６８ｍｇ、アルミニウム１９０ｍｇ、および多価金属に依存しての各多価金属含量（例えば、Ａｓ、Ｂａ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｓｂ、Ｓｒ、Ｖ、Ｚｎ）０．１〜９ｍｇ、を含んでなり、この水溶液１５をＮａ₂Ｓ７５０ｍｇを用いて５０ ℃において１時間処理した。最初に、水溶液のｐＨは１０．８であった。Ｎａ₂ Ｓの添加後、ｐＨは１１．５に上昇した。このｐＨを塩酸の添加により１０．７に戻した。形成した沈澱２０を分離した後、水溶液２１の鉛含量は、溶液１ｋｇ当たり１ｍｇより低いことが記録された。例２（比較例、本発明によらない）フィルター１３での処理前に、硫化ナトリウムＮａ₂Ｓをアルカリ性水性媒質１２に添加した以外、例１の試験条件のすべてを反復した。溶液１ｋｇ当たり８０ｍｇに等しい残留鉛含量が、塩化ナトリウム水溶液２１において記録された。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年５月１４日（１９９８．５．１４）【補正内容】請求の範囲１．下記の第１〜第４工程からなり、第４工程を特徴とする、工業用塩化ナトリウム水溶液を製造する方法。（１）塩化水素、鉛および鉛以外の多価金属を含有する煙道ガスを、乾式法により、炭酸水素ナトリウムで処理して、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、鉛および鉛以外の多価金属を含んでなる固体状残留物を形成させ、次いでこの固体状残留物を煙道ガスから分離する、第１工程。（２）第１工程から集められた固体状残留物を、ｐＨ８〜１４の水性媒質中に導入する、第２工程。（３）第２工程から集められた水性媒質を濾過し、そして塩化ナトリウム水溶液をその濾液から集める、第３工程。（４）第３工程から得られた水溶液を少なくとも１種の可溶性鉛沈澱剤で処理し、次いで形成した沈澱を除去する、第４工程。２．前記鉛沈澱剤が、硫黄と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属とからなる、請求項１に記載の方法。３．前記沈澱剤が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の硫化物、チオ炭酸塩およびトリメルカプトトリアジン、から選択される、請求項２に記載の方法。４．前記鉛沈澱剤が、式Ｍ₂Ｓ_x（式中、Ｍがアルカリ金属を表し、そしてｘが１〜５である）により表される硫化アルカリ金属から選択される、請求項３に記載の方法。５．前記沈澱剤が、式Ｎａ₂Ｓにより表される硫化ナトリウムである、請求項４に記載の方法。６．前記沈澱剤が、一般式Ｍ_nＣＳ_x（式中、Ｍがアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表し、ｎが１または２に等しい整数であり、そしてｘが３〜７の範囲の整数または分数である）のチオ炭酸塩から選択さる、請求項３に記載の方法。７．前記沈澱剤が、一般式Ｍ₂ＣＳ_x（式中、Ｍがアルカリ金属を表し、そしてｘが３または４に等しい）のチオ炭酸塩から選択される、請求項６に記載の方法。８．前記沈澱剤が、式Ｎａ₂ＣＳ₄のペルチオ炭酸ナトリウムである、請求項７に記載の方法。９．前記沈澱剤が、一般式（式中、Ｍはアルカリ金属を表す）のトリメルカプトトリアジンから選択される、請求項３に記載の方法。１０．アルカリ金属がナトリウムである、請求項９に記載の方法。１１．使用する沈澱剤の量が、溶液１ｋｇ当たり少なくとも１０ｍｇである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。１２．前記沈澱剤を使用する処理をｐＨ６〜１３において実施する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。１３．第４工程から得られた塩化ナトリウム水溶液を、活性炭および／または少なくとも１種のキレート化剤、で処理する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１．下記の第１〜第４工程からなり、第４工程を特徴とする、工業用塩化ナトリウム水溶液を製造する方法。（１）塩化水素および鉛を含有する煙道ガスを、乾式法により、炭酸水素ナトリウムで処理して、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび鉛を含んでなる固体状残留物を形成させ、次いでこの固体状残留物を煙道ガスから分離する、第１工程。（２）第１工程から集められた固体状残留物を水性媒質中に導入する、第２工程。（３）第２工程から集められた水性媒質を濾過し、そして塩化ナトリウム水溶液をその濾液から集める、第３工程。（４）第３工程から得られた水溶液を少なくとも１種の可溶性鉛沈澱剤で処理し、次いで形成した沈澱を除去する、第４工程。２．前記鉛沈澱剤が、硫黄と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属とからなる、請求項１に記載の方法。３．前記沈澱剤が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の硫化物、チオ炭酸塩およびトリメルカプトトリアジン、から選択される、請求項２に記載の方法。４．前記鉛沈澱剤が、式Ｍ₂Ｓ_x（式中、Ｍがアルカリ金属を表し、そしてｘが１〜５である）により表される硫化アルカリ金属から選択される、請求項３に記載の方法。５．前記沈澱剤が、式Ｎａ₂Ｓにより表される硫化ナトリウムである、請求項４に記載の方法。６．前記沈澱剤が、一般式Ｍ_nＣＳ_x（式中、Ｍがアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表し、ｎが１または２に等しい整数であり、そしてｘが３〜７の範囲の整数または分数である）のチオ炭酸塩から選択される、請求項３に記載の方法。７．前記沈澱剤が、一般式Ｍ₂ＣＳ_x（式中、Ｍがアルカリ金属を表し、そしてｘが３または４に等しい）のチオ炭酸塩から選択される、請求項６に記載の方法。８．前記沈澱剤が、式Ｎａ₂ＣＳ₄のペルチオ炭酸ナトリウムである、請求項７に記載の方法。９．前記沈澱剤が、一般式（式中、Ｍはアルカリ金属を表す）のトリメルカプトトリアジンから選択される、請求項３に記載の方法。１０．アルカリ金属がナトリウムである、請求項９に記載の方法。１１．使用する沈澱剤の量が、溶液１ｋｇ当たり少なくとも１０ｍｇである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。１２．前記沈澱剤を使用する処理をｐＨ６〜１３において実施する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。１３．第４工程から得られた塩化ナトリウム水溶液を、活性炭および／または少なくとも１種のキレート化剤、で処理する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。