JP2010037196A - アルカリ金属塩化物、アルカリ金属水酸化物の製造方法 - Google Patents
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【解決手段】都市ゴミ又は産業廃棄物の焼却炉からの排ガスから飛灰を分離・除去した後に、ナトリウム炭酸塩粉体を噴霧して生成した副生塩を排ガスから分離し、その副生塩に対してアルカリ金属塩化物以外の水溶性無機塩の1種以上を実質的に全量溶解しうる量でかつ副生塩を全量溶解しない量の水又はアルカリ金属塩化物の水溶液を添加して、アルカリ金属塩化物以外の水溶性無機塩の1種以上を実質的に全量溶解させ、得られたスラリを固液分離して該アルカリ金属塩化物を固体成分として回収すること。
【選択図】図1
Description
例えば、アンモニアソーダ法等により炭酸ナトリウムを製造する場合は、製品の品質を高め、各工程において設備に付着するスケールを防止するため、カルシウム、マグネシウム、SO4 2−の含有量の少ない高純度の塩化ナトリウムが要求される。
副生塩中の不純物を除去する際、従来は、例えばSO4 2−の除去には塩化カルシウムを添加して硫酸カルシウムとして固液分離する方法、バリウムを添加して硫酸バリウムとして固液分離する方法が行われている。また、重金属やヨウ素等の除去については液中のpHを高め水酸化物として沈殿させる方法、イオン交換樹脂を用いて除去する方法等が使用されている。
該方法においては、例えば塩化ナトリウムと塩化カリウムの組み合わせのようなアルカリ金属塩化物どうしの分離を良好に行ない、硫酸ナトリウム等の水溶性金属硫酸塩を新たな固形廃棄物として発生させずに除去し、さらにヨウ化物のように許容濃度がきわめて低い物質の除去を良好に行なうことにより、副性塩から精製した塩化ナトリウム、特に、工業的にIM電解法の原料とできるまでに高純度に精製した塩化ナトリウムを得るする方法である。
そこで、本発明は、上記飛灰に基づく不純物の問題を解決することにより、先に提案した方法におけるよりもより容易に精製されたアルカリ金属塩化物を製造する方法を提供すること、特に、工業的にIM電解法の原料としても利用できる高度に精製したアルカリ金属塩化物を製造する方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、上記のようにして得られたアルカリ金属塩化物の水溶液を、イオン交換膜を隔膜として用いて電気分解することを特徴とするアルカリ金属水酸化物の製造方法を提供することを目的とする。
また、本発明において、スラリを形成するための水又はアルカリ金属塩化物の水溶液の添加は、分割して行うこともできる。すなわち、スラリ形成及び固体成分の回収の操作を繰り返し実施すると、アルカリ金属塩化物の純度を高めることができる。特に、もともとの混合物中の濃度が低くかつアルカリ金属塩化物中の目標の許容濃度がきわめて低い水溶製無機塩の除去については繰り返しの実施が有効である。
また、上記塩化ナトリウム水溶液は、アンモニアソーダ法や塩化アンモニウムソーダ法により炭酸ナトリウムを製造したりするための原料にも利用できる。
本発明の方法により他の水溶性無機塩が除去されて固形物として得られる塩化ナトリウムは、淡塩水と混合して溶解した後固液分離して、固体の不純物を除去して次いで既存の方法で精製することによりIM電解法に用いることができる。
また同様に、塩化ナトリウムと塩化カリウムとを含む副生塩から塩化カリウムの除去を効果的に行うには、副生塩中の塩化ナトリウムに対する塩化カリウムのモル比、塩化カリウム/塩化ナトリウムは1.0以下、特に0.7以下であることが好ましい。上記モル比が1.0を超えると、塩化カリウムの除去を充分に行うには塩化ナトリウムの量が少なすぎ、塩化ナトリウムの大部分が溶液中に溶解するため、塩化ナトリウムの回収率が低くなる。副生塩中の塩化カリウム濃度はできるだけ低い方が好ましいので、副生塩に塩化カリウムが少しでも含まれている(上記モル比が0超)場合は、この除去操作を行うことは有効である。
この温度範囲は、求める塩と不純物との相互溶解度の温度依存性を考慮して決定されるものであり、求める塩と不純物との組み合わせにより最適な温度範囲は異なる。塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの場合、上記温度範囲において硫酸ナトリウムの水への溶解度が高いので好ましい。
すなわち、塩化カリウムを除去した後の副生塩を水に溶解した水溶液に水酸化カルシウム、塩化バリウム、塩化カルシウム、重金属やカルシウムやマグネシウム等の、硫酸塩と反応して水に対する溶解度の低い化合物を生成する物質を1種以上添加し、固液分離することにより、SO4 2−は除去され、高純度の塩化ナトリウム水溶液が得られる。
また、処理すべき塩化ナトリウム水溶液をキレート樹脂と接触させることにより、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、水銀等を低減させることができるので、さらに高純度の塩化ナトリウム水溶液が得られる。
特に、塩化ナトリウムをIM電解法に適用する場合、塩化ナトリウム中のヨウ素の許容濃度はきわめて低いが、本発明によれば、水溶性金属ヨウ化物をきわめて低い濃度まで除去することができ好ましい。
塩化ナトリウムを含む副生塩からヨウ化ナトリウムを除去する場合、副生塩と水等を混合し、塩化ナトリウムを部分的に溶解させ、他の水溶性無機塩を実質的に全量溶解させる操作では、ヨウ化ナトリウムがヨウ素換算で水に対して5質量%以下、特に2質量%以下となるように水等を加えることが好ましい。水等の量をこのように調整することにより、ヨウ化ナトリウムはほぼ全量が溶解する。また、副生塩中の塩化ナトリウムに対するヨウ化ナトリウムのモル比、ヨウ化ナトリウム/塩化ナトリウムは、0.01以下、特に0.005以下であることが好ましい。塩化ナトリウムをIM電解法における原料として使用するには、一般的にヨウ素が1質量ppm以下であることが必要とされている。したがって、副生塩中のヨウ素の含有量が多い場合、本発明におけるこの操作は、複数回繰り返す必要が生じ、特に上記モル比が0.01を超える場合5回以上の繰り返しが必要となり、工程に時間がかかる。副生塩中の水溶性金属ヨウ化物の含有量や他の成分の含有量によっては、水溶性金属ヨウ化物をこの操作では一部除去し、キレート樹脂等で除去するなど、従来のヨウ素を除去する技術と併用してもよい。副生塩中のヨウ化ナトリウム濃度はできるだけ低い方が好ましいので、副生塩にヨウ化ナトリウムが少しでも含まれている(上記モル比が0超)場合は、本発明のこの操作を行うことは有効である。
例えば塩化カリウムをIM電解法による水酸化カリウムの製造に使用できるように、塩化カリウム中のナトリウムの混入を低減できる。
図1は、例えば都市ゴミ焼却場で発生する排ガスを乾式で中和処理し、副生塩を得る、排ガスの乾式中和処理工程を示す図である。ゴミ熱分解炉11より発生したガスG1は、溶融炉12で燃焼された後、廃熱ボイラ13を通して熱回収された後、排ガス冷却塔14に送られる。排ガス冷却塔14で排ガスG2はダイオキシンの合成温度以下に冷却された後、第1バグフィルタ15により飛灰が除去される。除去された飛灰16は、溶融炉12に循環使用される。飛灰が除去された排ガス中に、粉末中和剤17及び必要に応じて添加された活性炭が噴霧される。粉末中和剤(炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム又はセスキ炭酸ナトリウム等)は、排ガスG2中の塩化水素、硫黄酸化物等と反応して副生塩19を生成する。生成した副生塩19は、第2バグフィルタ18で排ガスと分離され、分離後の排ガスは、誘引通風機を経て、煙突より排出される。活性炭が添加された場合には、活性炭により排ガスからダイオキシン類が除去される。また、粉末中和剤には水酸化カルシウム等が混合併用されてもよい。
次いで、スラリSL1は濾過機42で固液分離され、さらに必要に応じて洗浄される。この固液分離操作を工業的に行うには、濾過機42としては水平ベルトフィルタ(真空濾過機)、円筒型真空濾過機、フィルタプレス、バスケット型遠心分離機等、洗浄機能を有しうる分離装置が好ましい。
一方、固体として分離された粗精製塩S3は溶解槽43へ送られ、溶解槽43に供給される水又は淡塩水等の塩化ナトリウムを含む水溶液に溶解された後、濾過設備44にて水に不溶解な固形物S4を分離除去する。濾過設備44の濾液はさらに、反応槽45にて水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、キレート液、高分子凝集剤が添加され、カルシウム、マグネシウム、重金属等の水酸化物等の沈殿S5を形成する。次いで清澄槽46へ送られ、ここで沈殿S5は除去される。
ここで、清澄槽46のかわりに、フィルタプレスや真空濾過機等の濾過設備を設置してもよい。清澄槽46からの清澄液L4は濾過設備47へ送られ、微量含まれている固形物を除去する。次いで、キレート樹脂塔48にて、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム等をより高度に除去し、高度精製塩水L5を得る。濾過設備44及び固液分離設備47としては、サンドフィルタ、プレコートフィルタ、カートリッジフィルタ、フィルタプレス等が使用できる。
この高度精製塩水L5は、IM電解法に適用できる純度を有するので、イオン交換膜式電解槽に供給されて、IM電解法により高純度の水酸化ナトリウム水溶液を得ることができる。
[実施例1]
図1、図2のガス化溶融炉プロセス、精製プロセスに沿って実施した。
ゴミ熱分解炉11より発生したガスを、溶融炉12で燃焼した後、廃熱ボイラ13を通して熱回収した後、排ガス冷却塔14に送る。排ガス冷却塔14で排ガスをダイオキシンの合成温度以下に冷却した後、第1バグフィルタ15にて飛灰を分離除去する。除去した飛灰は、溶融炉12に循環使用する。
飛灰を除去した排ガス中に、排ガス中の酸性成分の粉末中和剤(脱塩剤)として平均粒子径9μmの炭酸水素ナトリウムを噴霧する。炭酸水素ナトリウムは、排ガス中の塩化水素、硫黄酸化物等と反応して副生塩を生成する。生成した副生塩は、バグフィルタ18で排ガスと分離する。
次いで、一次精製塩水を40kg分取し、これに水酸化ナトリウム33g、炭酸ナトリウム8g、高分子凝集剤(商品名:アクアリック、日本触媒社製)を添加し、次いで、5Cの濾紙を使用してヌッチェで濾過して精製塩水(以下、二次精製塩水という。)を得た。
Claims (5)
- 都市ゴミあるいは産業廃棄物の焼却炉からの排ガス中に含まれている飛灰を第1バグフィルターにより分離・除去した後、分離後の排ガスにアルカリ金属炭酸塩粉体を噴霧し、アルカリ金属炭酸塩粉体と該排気ガス中の酸性成分とを反応させて生成した1種のアルカリ金属塩化物と、他の水溶性無機塩とを含有する副生塩を、第2バグフィルターにより該排気ガスから分離・回収し、該副生塩中の該アルカリ金属塩化物以外の水溶性無機塩を分離・除去することにより精製した該アルカリ金属塩化物を製造する方法であって、前記アルカリ金属塩化物が塩化ナトリウムであり、前記他の水溶性無機塩が硫酸ナトリウム、塩化カリウムおよびヨウ化ナトリウムからなる群から選ばれる1種以上であり、前記副生塩に対して、下記(a)〜(c)のいずれか1つ以上の条件を満たし、かつ該副生塩を全量溶解しない量の水又は塩化ナトリウムの水溶液を添加し、得られたスラリを固液分離して塩化ナトリウムを固体成分として回収することを特徴とする精製したアルカリ金属塩化物の製造方法。
(a):水に対して硫酸ナトリウムの濃度がSO4換算で12質量%以下となる。
(b):水に対して塩化カリウムの濃度が塩化カリウム換算で35質量%以下となる。
(c):水に対してヨウ化ナトリウムの濃度がヨウ素換算で5質量%以下となる。 - 前記副生塩は、前記他の水溶性無機塩として、塩化ナトリウムに対して0.15倍モル以下の硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムに対して1.0倍モル以下の塩化カリウム、および塩化ナトリウムに対して0.01倍モル以下のヨウ化ナトリウムからなる群から選ばれる1種以上を含む、請求項1に記載の精製したアルカリ金属塩化物の製造方法。
- 前記アルカリ金属炭酸塩粒子が、平均粒子径30μm以下の炭酸水素ナトリウム粒子である請求項1または2に記載の精製したアルカリ金属塩化物の製造方法。
- 前記スラリを固液分離して得られた固体成分を再び水に溶解した後、再び固液分離して水に溶解しない不純物を除去して塩化ナトリウムを水溶液として回収する、請求項1〜3のいずれかに記載の精製したアルカリ金属塩化物の製造方法。
- 請求項4に記載の塩化ナトリウムの水溶液を、イオン交換膜を用いて電気分解することを特徴とするアルカリ金属水酸化物の製造方法。
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