BG62444B1 - Метод за полимеризация на олефини в газова фаза - Google Patents

Метод за полимеризация на олефини в газова фаза Download PDF

Info

Publication number
BG62444B1
BG62444B1 BG100383A BG10038396A BG62444B1 BG 62444 B1 BG62444 B1 BG 62444B1 BG 100383 A BG100383 A BG 100383A BG 10038396 A BG10038396 A BG 10038396A BG 62444 B1 BG62444 B1 BG 62444B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
sluice
reactor
bin
hopper
polymer
Prior art date
Application number
BG100383A
Other languages
English (en)
Other versions
BG100383A (bg
Inventor
Jean-Claude Chinh
Original Assignee
Bp Chemicals Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bp Chemicals Limited filed Critical Bp Chemicals Limited
Publication of BG100383A publication Critical patent/BG100383A/bg
Publication of BG62444B1 publication Critical patent/BG62444B1/bg

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1809—Controlling processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
    • B01J3/02—Feed or outlet devices therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
    • B01J8/003—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor in a downward flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/0015—Feeding of the particles in the reactor; Evacuation of the particles out of the reactor
    • B01J8/0035—Periodical feeding or evacuation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
    • B01J2208/00256—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00292—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00743—Feeding or discharging of solids
    • B01J2208/00761—Discharging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Област на техниката
Настоящото изобретение се отнася до метод за непрекъсната полимеризация на олефин(и) в газова фаза в реактор с кипящ и/ или механично разбъркван слой, съдържащ поспециално една фаза за изолиране на полимера.
Предшестващо състояние на техниката
Известно е от ЕР 0 381 364 А,че непрекъснатата полимеризация на олефин в газова фаза при налягане по-високо от атмосферното, в реактор с кипящ слой включва главно образуването на полимер в твърда форма, катализатор и реакционна газова смес, съдържаща олефина за полимеризация, която преминава през реактора във възходящ поток. Също така е известно от FR 2 599 991, че образуваният полимер в слоя се извлича от реактора заедно с относително голямо количество от реакционната газова смес, голяма част от която се предпочита да бъде възстановявана, отново компресирана и рециклирана в реактора заради икономия и ефикасност, проблеми с околната среда и за безопасността. При това се наблюдава, че е трудно да се обезгази извличаният полимер бързо и ефикасно и поспециално, да се дезорбират наличните олефини в порите на полимера. Това усложнява допълнително възникващите проблеми.
В ЕР 0 381 364 А не се дава подробно описание на фазата на изолирането на полимера от реактора с кипящ слой, която се състои от прехвърлянето на част от слоя в газов шлюз и освобождаването на тази част от слоя от газовия шлюз към ресивер. Не се предлага изолирането на част от слоя в газовия шлюз за достатъчно дълъг срок от време, за да може да се полимеризира значително количество от олефина (олефините) в газовия шлюз преди да се изпусне полимера в ресивера.
Известен е процес за полимеризация на олефини, състоящ се от две фази. При първата фаза най-малко един олефинов мономер в течна форма се полимеризира в съд при разбъркване и при значителен недостиг на полимеризационен инертен разредител в суспензия в течния мономер, като полимеризацията продължава докато почти целият течен мономер се е полимеризирал или се е изпарил, така че да се получи прахообразен полимер от твърди, сухи частици. При втората фаза полимеризацията продължава като се събират заедно прахообразния и газовия мономер в същия или във втори съд при разбъркване или използване на метода на кипящия слой, при което полимеризацията се прекратява или продължава още за известно време, например от 2 до 25 h. Прахообразният полимер се извлича от дъното на реактора. Не се споменава изобщо за изолиране на част от прахообразния полимер в шлюзов бункер за достатъчно време за полимеризирането поне на част от така изолирания олефин с полимер преди изпускането на полимера в дегазираща зона.
От ЕР 192 427 е известно производството на полиолефини в няколко етапа чрез полимеризация на α-олефини в газова фаза в най-малко два отделни полимеризационни реактора, свързани чрез пренасящ полиолефините орган, получени в първия полимеризационен реактор във втория полимеризационен реактор. В частност, тази публикация се отнася до подобряване процеса на пренасяне на полимера от единия реактор до следващия реактор.
Техническа същност на изобретението
Задачата е решена с нов процес за полимеризация на олефин(и) в газова фаза, при който полимерът се извлича от реактора по такъв начин, че количеството на олефина (олефините) или на реактивната газова смес, която съпътства извличането на полимера, и която трябва да бъде рециклирана се намалява до голяма степен, и освен това обезгазяването на извличания полимер става много полесно.
Настоящото изобретение се отнася до метод за непрекъсната полимеризация на олефин (и) в газова фаза в реактор, съдържащ кипящ и/или механично разбъркван слой, включващ полимер в твърдо състояние, катализатор и реакционна газова смес, съдържаща олефина (олефините) за полимеризация, която преминава през реактора при налягане по-високо от атмосферното, който се характеризира с това, че включва фаза на извличане на полимера от реактора, през която фаза част от ки пящия и/или механично разбъркван слой се прехвърля в шлюзов бункер като се осъществи връзка със шлюзовия бункер, след което се изолира от реактора, например с помощта на вентил в шлюзовия бункер за време от 5 до 120 s, така че значително количество олефин (олефини) от тази прехвърлена част да се полимеризира преди изолирания полимер от прехвърлената част да се изведе от шлюзовия бункер.
На фиг. 1 е показано схематично устройство, което може да бъде използвано за осъществяване на метода съгласно настоящото изобретение.
Частта от слоя, която се прехвърля в шлюзовия бункер включва полимер, катализатор и реакционна газова смес. Когато се прехвърля част от слоя, предпочита се тя да се изолира от реактора в шлюзовия бункер при първоначалните условия, по-специално, отнасящи се до температурата и налягането, които до голяма степен са идентични с тези, преобладаващи в слоя на реактора. Прехвърлянето към шлюзовия бункер се извършва като се осигури връзка между реактора и шлюзовия бункер, за предпочитане при налягане, което по същество е еднакво с абсолютното налягане Р] преобладаващо в слоя на реактора.
Предпочита се времето за изолиране на частта от слоя от реактора в шлюзовия бункер да бъде от 7 до 90, и по-специално от 10 до 60 или от 15 до 40 s. То може да бъде такова, че след края на изолиране температурата на частта от слоя или на така изолирания полимер в шлюзовия бункер да бъде повисока от температурата на слоя в реактора Т, и по-ниска от минималната температура на синтероване на полимера Ts, както тя е дефинирана, напр., от Р. Compo, G. I. Tardos, D. Mazzone and R. Pfeffer in Part. Charact. 1 (1984 page 171 - 177). Нагряването на частта от слоя, по-специално на полимера се получава от освободената топлина от реакцията на полимеризация, която по този начин продължава по време на изолацията в шлюзовия бункер. И по-специално, температурата на изолираната част от слоя или на полимера в края на изолирането и шлюзовия бункер може да варира от Т, + 2°С до Т, - 5°С, за предпочитане от Т, + 5°С до Ts - 10°С. Времето на изолиране може да бъде такова, че в края му абсолютното налягане в шлюзовия бункер да се е понижило леко, най-малко с 1 %, за предпочитане с 2 до 30 %, за предпочитане с 5 до 20 % по отношение абсолютното налягане в шлюзовия бункер в началото на изолирането, т.е. за предпочитане до абсолютното налягане Р, на кипящия и/или на механично разбърквания слой в реактора.
За предпочитане е методът да включва следните фази:
(1) Част от кипящия и/или механично разбъркван слой се прехвърля от реактора към шлюзовия бункер. Осигурява се връзка между реактора и шлюзовия бункер; установява се налягане в шлюзовия бункер, което по същество е равно на абсолютното налягане ₽! на реактора с кипящ и/или с механично разбъркван слой в края на прехвърлянето.
(2) Тази част на слоя след това се изолира от реактора, напр. с помощта на вентил при абсолютно налягане Р, в шлюзовия бункер за време от 5 до 120, за предпочитане от 7 до 90, и по-специално от 10 до 60 или от 15 до 40 s, което е достатъчно за полимеризацията поне на значителна част от олефина (олефините), намиращ се в тази част, и да се намали най-малко с 1 %, за предпочитане с 2 до 30 %, и по-специално с 5 до 20 % абсолютното налягане в шлюзовия бункер, и (3) в края на изолирането, например, когато температурата на така изолирания полимер от тази част на слоя достигне температура по-висока от Λ и по-ниска от Ts, за предпочитане от Т( + 2°С до Ts - 5°С, и по-специално от Т, + 5°С до Ts - 10°С полимерът се разтоварва от шлюзовия бункер.
Разтовареният от шлюзовия бункер полимер може да се прехвърли в камера и/или колона, която (които) е (са) специално пригодена за съответното обезгазяване на полимера, например, като процеса, описан от FR 2 642 429 или FR 94-06221 А.
Една от фазите на метода съгласно изобретението, следователно може да се състои от прехвърлянето и изолирането на част от кипящия и/или механично разбърквания слой от реактора в шлюзовия бункер при условия, по-специално на температура и налягане, които са близки до преобладаващите в слоя на реактора, за да може полимеризацията да продължи в шлюзовия бункер през определено време на изолирането, което да позволи на част от олефина (олефините), намиращи се в прех върлената част, да бъдат усвоени. За предпочитане, условията на изолиране се контролират и по същество са адиабатни, за да може да се покачи до значителна степен температурата на частта от слоя и на изолирания полимер с помощта на освободената топлина от реакцията на полимеризация, която по този начин продължава в шлюзовия бункер през един относително необичайно дълъг период от време.
На практика се установява, че периода в изолация в шлюзовия бункер може да бъде такъв, че парциалното налягане на олефина (олефините) в шлюзовия бункер да спадне с 5 до 40 %, за предпочитане с 10 до 30 % по време на периода на изолация. При такива условия температурата на частта от слоя и на полимера може да се покачи с 2 до 20°С, за предпочитане от 5 до 15°С. Периодът на изолация в шлюзовия бункер зависи от абсолютното налягане Р,, парциалното налягане на олефина (олефините), от температурата Т, на слоя на реактора, вида на използвания катализатор, от стадия на полимеризационната реакция в слоя на реактора, концентрацията на катализатора, съотношението на полимера към реакционната газова смес в шлюзовия бункер и от обемното тегло на полимера. Периодът на изолация е от 5 до 120 s, за предпочитане от 7 до 90, и по-специално от 10 до 60 s. Общо взето, абсолютното налягане Р, може да варира между 0,5 и 6 МРа, за предпочитане от 1 до 4 МРа, парциалното налягане на олефина (олефините) може да варира между 0,2 и 2 МРа, за предпочитане между 0,4 и 1,5 МРа, и поспециално от 0,5 до 1,2 МРа, а температурата Т, може да варира между 30 и 130°С, за предпочитане от 50 до 110°С, и по-специално от 60 до 100°С.
Вследствие на сравнително голямото усвояване на олефин(и) по време на изолацията в шлюзовия бункер, количеството газ и по-специално на олефина (олефините) за възстановяване от шлюзовия бункер и за нова компресия и рециклиране в реактора намалява, тъй като напускащият шлюзовия бункер полимер е за предпочитане по същество по-горещ от този напускащ реактора с кипящ и/или с механично разбъркван слой, обезгазяването на полимера се извършва значително по-лесно. Поспециално, през време на последващия етап (и), който може да се извършва или в самия шлюзов бункер, или, за предпочитане, вън от шлю зовия бункер, например, когато се прехвърли полимерът от шлюзовия бункер към камера и/или колона, пригодени специално за обезгазяване, като напр. такава (такива) като споменатата по-горе.
Методът е особено подходящ за полимеризацията само на етилен или на смес с най-малко един С3 до С8 олефин, или само на пропилен, или на смес с етилен и/или с наймалко един С4 до С8 олефин и/или с неспрегнат диен. Методът на настоящото изобретение е особено благоприятен, когато тегловното количество на наличния полимер в частта от слоя, която е изолирана от реактора в шлюзовия бункер е относително голямо, на единица обем от шлюзовия бункер, например от 120 до 450, за предпочитане от 200 до 400, и поспециално от 250 до 400 kg/m3.
На фиг. 1 е представено схематично примерно устройство, с което е възможно осъществяването на този метод. Реакционната смес, при абсолютно налягане Рр по-високо от атмосферното, съдържаща олефин (и) за полимеризация, преминава като възходящ поток през реактор (1) с кипящ слой. Същевременно поддържа във флуидизирано състояние твърдия полимер, който се образува в присъствието на катализатор. Реакционната газова смес преминава през успокоителна камера (3), която се намира над реактора (1), изпуска се от горната страна (2) на реактора и се връща по един външен рециркулационен тръбопровод (5), включващ компресор (8) и най-малко един топлообменник (6, 7), към основата (9) на реактора, под флуидизираща решетка (4). Катализатор от типа Циглер-Ната, или катализатор съдържащ преходен метал от металопен или от типа на хромен оксид се въвежда непрекъснато или периодично в реактора (1) през тръбопровод (11). Олефин (олефини), като етилен, пропилен и С4 до С8 олефини, а възможно и други съставки на реакционната газова смес като водород, неспрегнат диен или инертен газ, напр. азот или С, до С6, за предпочитане С2 до С5 алкан се въвеждат непрекъснато във външен рециркулационен тръбопровод (5) чрез поне една тръба (10). Полимерът се извлича от реактора (1) периодично, през поне един извличащ тръбопровод (12), който свързва реактора (1) с извличащ шлюзов бункер (14). Спирателният кран (13) позволява на шлюзовия бункер (14) да се изо4 лира от реактора (1), а изпускателният вентил (16) позволява полимерът да бъде изпускан от шлюзовия бункер (14) към една камера за декомпресия и обезгазяване (19) при абсолютно налягане Р2, което е по-ниско от Рр през тръбопровод (15). Съотношението Р, : Р2 може да варира между 5 : 1 и 50 : 1, за предпочитане между 10 : 1 до 25 : 1. Абсолютното налягане Р2 може да варира в границите между 0,11 до 0,2 МРа, за предпочитане от 0,11 до 0,16 МРа. Камера (19) обикновено прави възможна декомпресията на изтегления полимер, за сепариране на последния от реакционната газова смес, която го придружава, да изхвърли полимера навън от камерата (19) през тръбопровод (20) и вентил (21), и така да рециклира сепарираната реакционна газова смес през тръбопровод (22) и компресор (23) към реактора (1), през външния рециркулационен тръбопровод (5). По желание, може да се предвиди тръбопровод (25) с вентил (24), за да подава в камерата (19) газ или газова смес, която да спомогне за обезгазяването на полимера, например инертен газ като азот, или С1 до С6, за предпочитане С2 до С5 алкан, или реакционна смес, или една, или повече съставки от реакционната газова смес. Тръбопровод (17), на който има вентил (18), по желание захранва тръбопровод (12) с продухващ газ преди кран (13) и се предпочита да бъде в близост с последния, за да не се допусне задръстването на тръбопровода (12). Продухващият газ може да бъде инертен газ, като напр. азот или С, до С6, за предпочитане С2 до С5 алкан, или реакционната газова смес, или най-малко една от нейните съставки.
Процесът за непрекъсната полимеризация на олефин(и) в газова фаза може да се извършва в реактор с кипящ и/или механично разбъркван слой, поддържан при абсолютно налягане Рр вариращо между 0,5 и 6, за предпочитане между 1 до 4 МРа. Температурата на слоя в реактора може да се поддържа на стойност в границите между 30 и 130°С, за предпочитане между 50 до 110°С. Реакционната газова смес може да минава през реактора при възходяща скорост, която може да бъде между 0,3 и 0,8 m/s, за предпочитане от 0,4 до 0,7 m/s. Реакционната газова смес може да съдържа един или повече С2 до С8 олефини, например етилен или пропилен, или смес от етилен и най-малко един С3 и С8 олефин, напр.
пропилен, 1-бутен, 1-хексен, 4-метил-1-пентен или 1-октен и/или също диен, например неспрегнат диен. Тя също може да съдържа водород и/или инертен газ като азот, или, например, Cf до С6, за предпочитане С2 до С5 алкан. Полимеризационният процес може, поспециално да се извършва съгласно метода описан в РСТ патентна заявка WO 9428032. Той може да се извършва в присъствието на катализатор, който съдържа най-малко един преходен метал принадлежащ към групи 4, 5 или 6 на периодичната система на елементите (одобрена от Номенклатурния комитет на “American Chemical Society”, вж. “Encyclopedia of Inorganic Chemistry” редактор R. Bruce King, издадена от John Wiley & Sons (1994). По-специално, може да бъде използвана каталитична система от типа Циглер-Ната, включваща катализатор в твърдо състояние, съдържащ съединение на преходен метал, като например споменатите по-горе и съкатализатор, съдържащ органометално съединение на метал принадлежащ към групи 1, 2 или 3 от Периодичната система на елементите, например органоалуминиево съединение. От дълги години насам са вече известни високоактивни каталитични системи, които са в състояние да произвеждат големи количества полимер за сравнително кратко време, в резултат на което е възможно да се избягва фазата за отстраняването на остатъците от катализатора намиращи се в полимера. Тези високоактивни каталитични системи, обикновено включват катализатор в твърдо състояние, съдържащ основно преходен метал, магнезиеви и халогенни атоми. Също така е възможно да се използва високоактивен катализатор, който основно съдържа хромен оксид, активиран чрез термообработка и използван в комбинация с гранулиран носител на основа огнеупорен оксид. Полимеризационният процес е особено подходящ да се извършва с металоценови катализатори като напр. цирконоцен, хофноцен, титаноцен или хромоцен, или със Циглерови катализатори с носител силициев диоксид на основата, например, на магнезий, титан и/или ванадий. Гореспоменатите катализатори или каталитични системи могат да бъдат използвани директно, тъй като те се намират в реактор с кипящ и/или механично разбъркван слой. Те могат предварително да бъдат конвертирани в олефинов преполимер, и по-специално, когато по време на предварителната полимеризация катализаторът или каталитичната система влизат в допир с един или повече олефини, като споменатите в течна въглеводородна среда или в газовата фаза, съгласно, например, непрекъснат или периодичен процес.
Методът е особено подходящ за производството на полиолефини в прахообразна форма, и по-специално линеен полиетилен с ниска плътност или полиетилен с висока плътност в границите, например, от 0,87 до 0,97 g/cm3, или полипропилен, или съполимери на пропилен с етилен, и/или С4 до С8 олефини, или еластомерни съполимери на пропилен с етилен и, по желание, с неспрегнат диен с плътност в границите, например, от 0,85 до 0,87 g/cm3.
Примери за изпълнение на изобретението
Пример
Провежда се съполимеризация в газова фаза на етилен с 1-бутен в устройство, като с това показано на фиг. 1. Вътрешният диаметър на цилиндричния реактор (1) с вертикална странична стена е 3 m и има височина от 10 т. Реакторът има отгоре успокоителна камера (3). Кипящият слой включва 18 t съполимер на етилена и 1-бутен с плътност 0,96 g/cm3, във формата на частици с диаметър на средната маса от 750 gm, който има флуидизирана плътност от 300 kg/m3.
Реакционната газова смес преминава през кипящия слой при абсолютно налягане Р2 от 2 МРа при скорост на възходящия поток от 0,6 m/s, при температура 90°С, съдържаща по обем 30 % етилен, 1 % 1-бутен, 25 % водород и 44 % азот.
Използва се катализатор от типа ЦиглерНата, съдържащ Ti, Mg и Cl, приготвени във формат на преполимер, точно като при пример 1 на FR 2 405 961.
Извличащата тръба (12) е с вътрешен диаметър 0,05 m и дълга 1 т, излизаща от страничната стена на реактора и водеща надолу под ъгъл А от 60° по отношение на хоризонталната равнина и в последствие свързана вертикално с шлюзов бункер (14) с вътрешен обем от 105 1 с помощта на кран (13). Съполимерът се извлича от реактора (1) по следната последователност от операции:
- кран (13) е затворен, шлюзовият бункер (14) не съдържа съполимер и има абсо лютно налягане Р2 от 0,12 МРа, което е еднакво с това, което действа в камерата (19), а вентил (16) е отворен;
- вентил (16) е затворен, а кран (13) е отворен, като абсолютното налягане в шлюзовия бункер се покачва от 0,12 МРа до 2 МРа, а шлюзовият бункер се изпълва със съполимер със степен на запълване с полимер възлизаща на 305 kg/m3 от вътрешния обем на шлюзовия бункер;
- шлюзовият бункер (14) е изолиран от реактора (1) чрез затварянето на кран (13), като по този начин шлюзовият бункер се държи изолиран за време от 40 s, в края на който период абсолютното налягане в шлюзовия бункер е спаднало до 1,88 МРа, а температурата на така изолирания съполимер в шлюзовия бункер е достигнала около 100°С.
- вентил (16) е отворен, съполимерът протича през тръбопровод (15) в камерата (19) като абсолютното налягане в шлюзовия бункер спада на 0,12 МРа.
Цикълът операции се повтаря приблизително на всеки 60 s. Извличащото устройство, описано по-горе, е дублирано при полимеризационното устройство. Цикълът операции е идентичен за всяко от двете устройства, разместен по време с 30 s. Всяко от двете устройства притежава изпускателен тръбопровод (15), който влиза в камерата (19) където, обратно, има само едно устройство със система за рециклиране на газовете и изпускането на съполимера. Процесът продължава по този начин в продължение на няколко дни без да става задръстване на извличащите устройства. Фазата за обезгазяване на съполимера в камерата (19) се подобрява забележително, тъй като съполимерът навлиза в камерата (19) при температура приблизително 100°С.

Claims (10)

1. Метод за непрекъсната полимеризация на олефин(и) в газова фаза в реактор, съдържащ кипящ и/или механично разбъркван слой, включващ полимер в твърдо състояние, катализатор и реактивна газова смес, съдържаща олефина (олефините) за полимеризация и преминаваща през реактора с налягане по-високо от атмосферното, включващ фаза на извличане на полимера от реактора, при която фаза част от флуидизирания и/или частично разбъркван слой се прехвърля в шлюзов бункер като се осигурява връзка между реактора и шлюзовия бункер, характеризиращ се с това, че тази част след това се изолира в шлюзовия бункер за време от 5 до 120 s.
2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че частта от слоя в реактора се прехвърля и след това се изолира от реактора в шлюзовия бункер при първоначално налягане и температурни условия, които са идентични с тези, преобладаващи в слоя в реактора.
3. Метод съгласно претенции 1 или 2, характеризиращ се с това, че времето на извличането в шлюзовия бункер е между 7 до 90, за предпочитане от 10 до 60 s.
4. Метод съгласно която и да е претенция от 1 до 3, характеризиращ се с това, че в края на извличането, изолираната част от слоя в шлюзовия бункер има температура, която е по-висока от температурата на слоя, Tj в реактора и по-ниска от минималната температура на синтероването, Та, на полимера.
5. Метод съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че температурата на частта от изолирания слой в края на изолацията в шлюзовия бункер възлиза на Т, + 2°С до Ts 5°С за предпочитане от Т, + 5°С до Ts - 10°С.
6. Метод съгласно която и да е от претенции 1 до 5, характеризиращ се с това, че времето на изолация в шлюзовия бункер е такова, че в края на извличането абсолютното налягане в шлюзовия бункер намалява наймалко с 1 % по отношение на абсолютното налягане на шлюзовия бункер в началото на извличането.
5
7. Метод съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че абсолютното налягане в шлюзовия бункер е намалено от 2 до 25 %, за предпочитане с 5 до 20 % по отношение на абсолютното налягане на шлюзовия бункер при началото на изолирането.
8. Метод съгласно която и да е претенция от 1 до 7, характеризиращ се с това, че времето на изолиране в шлюзовия бункер е такова, че парциалното налягане на олефина (олефините) в шлюзовия бункер намалява с 5 до 40 %, за предпочитане с 10 до 30 % през времето на изолацията.
9. Метод съгласно всяка от претенции 1 до 8, характеризиращ се с това, че тегловното количество на наличния полимер в изолираната част от слоя в шлюзовия бункер възлиза на 120 до 450, за предпочитане от 200 до 400 kg/m3 от обема на шлюзовия бункер.
10. Метод съгласно всяка от претенции
25 от 1 до 9, характеризираща се с това, че полимеризацията на самия етилен или като смес най-малко с един С3 до С8 олефин, или на самия пропилея или като смес с етилен и/или най-малко един С4 до С8 олефин и/или с нес30 прегнат диен, се извършва в реактора.
BG100383A 1995-02-24 1996-02-23 Метод за полимеризация на олефини в газова фаза BG62444B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9502447A FR2731000B1 (fr) 1995-02-24 1995-02-24 Procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG100383A BG100383A (bg) 1996-11-29
BG62444B1 true BG62444B1 (bg) 1999-11-30

Family

ID=9476672

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG100383A BG62444B1 (bg) 1995-02-24 1996-02-23 Метод за полимеризация на олефини в газова фаза

Country Status (29)

Country Link
US (1) US5633333A (bg)
EP (1) EP0728772B1 (bg)
JP (1) JP3749750B2 (bg)
KR (1) KR100388326B1 (bg)
CN (1) CN1097599C (bg)
AR (1) AR001029A1 (bg)
AT (1) ATE175683T1 (bg)
AU (1) AU690002B2 (bg)
BG (1) BG62444B1 (bg)
BR (1) BR9600799A (bg)
CA (1) CA2170101A1 (bg)
CZ (1) CZ53596A3 (bg)
DE (1) DE69601313T2 (bg)
DZ (1) DZ1992A1 (bg)
EA (1) EA000026B1 (bg)
EG (1) EG20742A (bg)
ES (1) ES2126980T3 (bg)
FI (1) FI119936B (bg)
FR (1) FR2731000B1 (bg)
GR (1) GR3029452T3 (bg)
HU (1) HU216912B (bg)
NO (1) NO309147B1 (bg)
NZ (1) NZ286042A (bg)
PL (1) PL312898A1 (bg)
RO (1) RO115167B1 (bg)
SK (1) SK281758B6 (bg)
TR (1) TR199600122A2 (bg)
TW (1) TW360664B (bg)
ZA (1) ZA961299B (bg)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2730999B1 (fr) * 1995-02-24 1997-04-18 Bp Chemicals Snc Appareillage et procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
FR2752533B1 (fr) * 1996-08-23 1998-09-18 Bp Chemicals Snc Appareillage et procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
EP1098934A1 (en) 1998-07-01 2001-05-16 Exxon Chemical Patents Inc. Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene
DE19922677C1 (de) 1999-05-18 2001-04-19 Elenac Gmbh Verfahren zum Trocknen und Entgasen von Polyolefinen und nach diesem Verfahren hergestelltes Polyethylen
DE19948280A1 (de) * 1999-10-06 2001-04-12 Elenac Gmbh Gasphasenpolymerisationsverfahren
EP1390417B1 (en) 2001-04-12 2010-10-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for polymerizing propylene and ethylene in solution
US6914104B2 (en) * 2002-04-19 2005-07-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for polymerization of α-olefin
JP2003313205A (ja) * 2002-04-19 2003-11-06 Sumitomo Chem Co Ltd ポリオレフィン重合方法
WO2006079774A1 (en) * 2005-01-26 2006-08-03 Ineos Europe Limited Apparatus and process for the withdrawal of polymer from a gas-phase polymerization reactor
EP2743278A1 (en) * 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization
JP2024079210A (ja) 2022-11-30 2024-06-11 住友化学株式会社 オレフィン重合反応装置

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR381364A (fr) * 1907-06-07 1908-01-10 George Ellison Dispositifs destinés à la protection des moteurs d'induction à courant alternatif
US3785966A (en) * 1971-04-08 1974-01-15 Agency Ind Science Techn Method for discharging particulate solid from high pressure vessel
AU576409B2 (en) * 1984-12-31 1988-08-25 Mobil Oil Corporation Fluidized bed olefin polymerization process
FR2642429B1 (fr) * 1989-01-31 1991-04-19 Bp Chimie Sa Procede et appareil de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US5200477A (en) * 1991-02-22 1993-04-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing sticky polymers
FR2693730B1 (fr) * 1992-07-16 1994-09-30 Bp Chemicals Snc Réacteur à lit fluidisé et procédé de soutirage.
EP0604993B1 (en) * 1992-12-29 1998-08-05 Nippon Petrochemicals Co., Ltd. Method for operating reactor for polymerizing olefins
KR100190268B1 (ko) * 1993-04-26 1999-06-01 에인혼 해롤드 유동상에서 단량체를 중합시키는 방법
FR2730999B1 (fr) * 1995-02-24 1997-04-18 Bp Chemicals Snc Appareillage et procede de polymerisation d'olefine en phase gazeuse

Also Published As

Publication number Publication date
DE69601313D1 (de) 1999-02-25
SK281758B6 (sk) 2001-07-10
AR001029A1 (es) 1997-08-27
DE69601313T2 (de) 1999-05-27
PL312898A1 (en) 1996-09-02
NO960738D0 (no) 1996-02-23
SK23196A3 (en) 1997-03-05
DZ1992A1 (fr) 2002-10-15
BR9600799A (pt) 1997-12-23
CA2170101A1 (en) 1996-08-25
EA199600005A3 (ru) 1996-12-30
EA000026B1 (ru) 1998-02-26
ES2126980T3 (es) 1999-04-01
NO309147B1 (no) 2000-12-18
NO960738L (no) 1996-08-26
HUP9600435A3 (en) 1997-11-28
ATE175683T1 (de) 1999-01-15
RO115167B1 (ro) 1999-11-30
NZ286042A (en) 1997-07-27
EP0728772B1 (en) 1999-01-13
EA199600005A2 (ru) 1996-07-01
TR199600122A2 (tr) 1996-10-21
FI119936B (fi) 2009-05-15
ZA961299B (en) 1997-08-19
AU4448596A (en) 1996-09-05
FR2731000B1 (fr) 1997-04-18
EG20742A (en) 1999-12-29
KR100388326B1 (ko) 2003-09-13
CN1138049A (zh) 1996-12-18
KR960031492A (ko) 1996-09-17
HU216912B (hu) 1999-10-28
HUP9600435A2 (en) 1997-04-28
FI960854A0 (fi) 1996-02-23
AU690002B2 (en) 1998-04-09
US5633333A (en) 1997-05-27
EP0728772A1 (en) 1996-08-28
CZ53596A3 (en) 1996-09-11
JP3749750B2 (ja) 2006-03-01
JPH08253517A (ja) 1996-10-01
FR2731000A1 (fr) 1996-08-30
BG100383A (bg) 1996-11-29
FI960854A (fi) 1996-08-25
TW360664B (en) 1999-06-11
CN1097599C (zh) 2003-01-01
HU9600435D0 (en) 1996-04-29
GR3029452T3 (en) 1999-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0043220B1 (en) Catalyst impregnated on fine silica, process for preparing, and use for ethylene polymerization
KR100576928B1 (ko) 프로필렌 단일중합체 및 공중합체를 제조하는 방법 및 장치
CA1201248A (en) Process for multi-step gaseous phase polymerization of olefins
RU2142471C1 (ru) НЕПРЕРЫВНЫЙ СПОСОБ ГАЗОФАЗНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ α-ОЛЕФИНОВ
US4879359A (en) Process for polymerising ethylene using a chromium oxide catalyst
KR101653951B1 (ko) 중합 반응기에 촉매를 공급하는 방법
JPH093103A (ja) 気相にてオレフィンを重合させる装置および方法
SK14897A3 (en) Gas phase polymerization process
JPS6256885B2 (bg)
JPS6052166B2 (ja) 改良されたエチレン共重合法
JPH0784484B2 (ja) 気相中におけるα−オレフインの重合または共重合方法
JPH0764892B2 (ja) エチレンの重合又はエチレンと少なくとも一種の他のアルフア−オレフインとの共重合を、酸化クロムを基礎とする触媒の存在下気相で始動する方法
BG62444B1 (bg) Метод за полимеризация на олефини в газова фаза
JPH06228229A (ja) 粘着性ポリマーの改良された製造方法
JPS601882B2 (ja) 高引裂強度重合体
JPS5941648B2 (ja) 冷却手段を有する垂直流動床反応器系での発熱重合及びその装置
US6056927A (en) Equipment and process for gas-phase olefin polymerization
JPH05194643A (ja) 多段重合方法
EP0499093A2 (en) Process for reducing hexane extractables from ethylene copolymers
JPH0649128A (ja) 多段重合方法
US5602218A (en) Process for the preparation of a poly-1-olefin
CA2068785A1 (en) Degassing process for removing unpolymerized monomers from olefin polymers
JPS5835604B2 (ja) 高密度エチレン重合体を流動床反応器で製造する方法