BG61505B1 - Fluorinealkenile compounds and their use as repellents for pests - Google Patents

Fluorinealkenile compounds and their use as repellents for pests Download PDF

Info

Publication number
BG61505B1
BG61505B1 BG98084A BG9808493A BG61505B1 BG 61505 B1 BG61505 B1 BG 61505B1 BG 98084 A BG98084 A BG 98084A BG 9808493 A BG9808493 A BG 9808493A BG 61505 B1 BG61505 B1 BG 61505B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
compound
trifluoro
amino
butene
hydroxy
Prior art date
Application number
BG98084A
Other languages
English (en)
Other versions
BG98084A (bg
Inventor
Peter G Ruminsky
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of BG98084A publication Critical patent/BG98084A/bg
Publication of BG61505B1 publication Critical patent/BG61505B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/06—Nitrogen directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-nitrogen bonds, e.g. azides, diazo-amino compounds, diazonium compounds, hydrazine derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom not containing sulfur-to-oxygen bonds, e.g. polysulfides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C203/00—Esters of nitric or nitrous acid
    • C07C203/02—Esters of nitric acid
    • C07C203/04—Esters of nitric acid having nitrate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/01—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C205/03—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/08—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C205/09—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/39—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
    • C07C205/42—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/43—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/20—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C07C211/24—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/45—Monoamines
    • C07C211/48—N-alkylated amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
    • C07C211/63—Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C219/08—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the hydroxy groups esterified by a carboxylic acid having the esterifying carboxyl group bound to an acyclic carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C229/12—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of acyclic carbon skeletons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/56—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in ortho-position
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/60—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in meta- or para- positions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/12—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C07C233/13—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/34—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C07C233/35—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/38—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/49—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/53—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C233/55—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C237/06—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/20—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/22—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/24—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C07C239/10—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having nitrogen atoms of hydroxylamino groups further bound to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals or of hydrocarbon radicals substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/10—Hydrazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/10—Hydrazines
    • C07C243/12—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C243/16—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/30—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/34—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a carbon skeleton further substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
    • C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/06—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/02—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C265/06—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/20—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/20—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C279/04—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C279/06—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C07C309/66—Methanesulfonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/72—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/73—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/58—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitrogen atoms of the sulfonylurea groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/22—Esters of monothiocarboxylic acids having carbon atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/30—Esters of monothiocarboxylic acids having sulfur atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/32—Esters of monothiocarboxylic acids having sulfur atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/64—Acyl halides
    • C07C57/76—Acyl halides containing halogen outside the carbonyl halide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/16—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/24—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms esterified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Област на изобретението
Изобретението се отнася до някои флуоралкенилови съединения, включително моноди- и трифлуоралкениламини, трифлуоралкенилкарбоксилни киселини, до техни производни и соли, както и до получаването на състави с тях. Изобретението се отнася и до метод за контролиране на вредители, които унищожават земеделски култури, като нематоди, насекоми и акариди. Предлагат се и нови методи за получаване на трифлуоралкениламин и нови междинни съединения.
Предшестващо състояние на техниката
Известно е, че флуорирани алкени, приложени към почвата, контролират наличието на нематоди и насекоми /от1 до 3/. Описани са /4/ полихалоалкени, полезни като нематоциди, някои от които имат намаляваща системна активност, т.е., биха контролирали до известна степен нематодното заселване в кореновата система след прилагането им към листата на растенията. Повечето от описаните съединения в посочените източници са неполярни, което е желано свойство при почвено прилагане на пестициди, осигуряващо продължителни ефективни периоди, но това свойство понижава ефективността при листно приложение, когато се цели системно действие. В лит. източник /5/ са описани някои полярни дифлуоралкенилалкани, полезни като системни инсектициди и нематоциди. Необходими са агенти, контролиращи нематоди, насекоми и акариди /акари/ с подобрена системна мобилност, като е желателно да имат ниска ефективна доза на приложение.
Същност на изобретението
Изобретението се отнася до съединения, които са полезни за контролиране на заселването на нематоди, насекоми или акариди върху растения и имат обща формула
в която η = 1,3,5,7,9, или 11; Q е CH2NHR„, ch2no2, ch2n=chr2 ch2n=c=o, CH2N+R3R4R5W-, или /C=0/-R„; X,Y и Z означават поотделно Н или F при условие, че 5 поне един от X или Y е F и освен това, че когато Q е /C=0/-Rn, το Χ,Υ и Ζ са F;W- е земеделски приемлив анион ; R2 е ароматна група; всеки от R3, R4, и R3 означава поотделно водород; нисша алкилова група, по жела10 ние заместена с най-малко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилна, алкоксикарбонилна, и фенил; един от R3,R4 и R3 е хидрокси, а останалите два заместителя означават 15 водород; или R3,R4 и R3, взети заедно с азота от Q, образуват циклична кватернерна амониева група; R6 е водород, алифатна група, по желание заместена с поне една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, 20 тиолова, алкитио, карбкослина, алкоксикарбонилна и фенил; или означава аминокиселинен амид на Q; групата /C=0/-R7;C1-C12 алифатни амини, по желание заместени с най-малко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, 25 нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилна, алкоксикарбонилна и фенил; дихидро-3-оксопиразолидинил; или фенил, или тиофен, по желание, заместени с поне една група, избрана от хидоркси, алкокси, хало, нитро, амино, 30 тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилна и фенил; или R6 заедно с азота от Q е гуанидин; хидразин; алкил- или арилхидразин, по желание заместен с най-малко една група, избрана от хидрокси, алкокси,хало, нитро, 35 амино, тиолова, алкилтио, карбоксилна, акоксикарбонилна и фенил; или алкил- или арилсулфонамид, по желание заместен с поне една група ,избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилна, 40 алкоксикарбонилна и фенил; R7 е /C=0/-Rl4; С,-С|2 алифатна група, по желание заместена с най-малко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилна, 45 и фенил; С2-С12 алифатна карбоксилна киселина, нейни естери, тиолови естери или амиди, като всички могат да бъдат заместени, по желание, с поне една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, 50 тиолова, алкилтио, карбоксилна, алкоксикарбонилна и фенил или азотна, кислородна, или сярна група, които заедно с карбоксамида оз/ I начават карбамидна, ссмикарбазидна, карбаматна или тиокарбаматна група, всяка от които, по желание, е заместена с алкилова или с арилова група, които, също по желание, са заместени с поне една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилна, и фенил; RH е -OR12, R12, халоген, -NH-OH или -NR12RI3;R12; и Rl3 означават поотделно водород; алифатна или ароматна група, по желание заместена с поне една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилна, алкоксикарбонилна и фенил; С,-С12 алифатен амин, по желание заместен с най-малко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилна, алкоксикарбонилна, и фенил; С2-С12 алифатна карбоксилна киселина, нейни естери амиди и соли по желание заместени с най-малко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбокскилна, алкоксикарбонилна и фенил; или Rl2 и Rl3 заедно с азота от RH представляват протеинова аминокиселина или циклична група, избрана от морфолинова, пиперидинова, пиперазинова, или пиролидинова, по желание заместени с най-малко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, тиолова, амино, алкилтио, карбоксилна, алкоксикарбонилна и фенил; RH е ОН, алкокси, NH2 или NHNH2; или негова приемлива в земеделието сол; при условие, че когато η е 1, το X, Y и Z поотделно са F, Q е различно от CH2NH2 или от минерално-киселинна сол на CH2NH2.
Могат да се посочат алтернативни заместители, които да осигурят по същество еквивалентни резултати.
Изобретението се отнася и до методи за контролиране на заселването на нематодни, насекоми и акари върху растения чрез прилагане на някое от посочените съединения или, когато се желае системно действие, се избира съединение от следната формула
X / = С - /СВ^ - Qi
У Z в която η има стойност 1,3,5,7,9 или 11; Q, е CH2NHR или /C=O/-R; Χ,Υ, и Ζ означават поотделно Н или F, като поне един от X и
Υ е F, при условие, че когато Q, е /C=0/-R, то всеки от Χ,Υ и Ζ е F; R е група, която се превръща или е превърната в полярна след прилагане на съединението, която осигурява флоемобилност, без да се намалява ефективността по отношение контрола на нематоди; или която и да е негова приемлива в земеделието сол. Предпочитани съединения за прилагане при тези методи са приемливите в земеделието соли на 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1амин, и на 3,4,4-трифлуор-3-бутенова киселина.
Изобретението включва и метод за получаване на 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-амин и нови междинни съединения като 3,4,4-трифлуор-З-бутен-1-тозилат и 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-мезилат.
Подробно описание на изобретението
Новите съединения съгласно изобретението са полезни за контролиран, на заселването на нематоди, насекоми и акари върху растения. Много от тези съединения, тъй като са полярни, са много ефективни за системен контрол, т.е., когато се прилагат към листата или стъблата на растенията, те имат способността да се придвижват по флоема и ксилема на растението, като осигуряват контрол върху нематодите, или акаридите и в другите части на растението. Предполага се, че тези съединения упражняват контрол по-скоро като репеленти или антифиданти, отколкото да оказват вредно въздействие. Други, по-специално неполярни съединения, са ефективни само когато се прилагат директно към почвата. Някои съединения могат да осигурят и двата типа контрол.
В методите за системен контрол на нематоди, насекоми и акари съгласно изобретението се използват флеомобилни съединения или такива съединения, които включват моно-, ди- или трифлуоралкенова група, заместена с CH2NHR или трифлуоралкенова група, заместена с /C=O/-R групата. Последните съединения са достатъчно полярни, за да позволят флеомобилност, без да се елиминира нематодоконтролиращото действие на флуоралкеновия остатък. Има няколко различни теории, отнасящи се до флеомобилността, например, какви полярни характеристики трябва да са присъщи на съединенията, за да бъдат те дос3 татъчно флеомобилни, което позволява съединенията да се придвижват по растението. Предлага се полярността на молекулата като цяло да бъде остатъчна, за да се задържи молекулата във флоема, но тя да не бъде толкова полярна, че изобщо на де не влезе във флоема.
За да се осигури ефективен контрол на нематоди или други вредители системно чрез прилагане към надземните части на растението, съединенията трябва да бъдат способни да преминат през кутикулата на листа или стъблото на растението, след това да преминат във флоема и да останат там достатъчно дълго, за да се разнесат из цялото растение по такъв начин, че да се придвижат и до нетретираните участъци, включително до корените. Тук те могат да се просмучат /изтекат/ или по някакъв друг начин да влязат в контакт с вредителите до такава степен, че последните да бъдат умъртвени или отблъснати и вредите, които биха нанесли на растението, да се редуцират или да бъдат избегнати. По време на етапа на транспортиране /пренасяне/ от третираните повърхности на листата или стъблата из цялото растение съединението може да претърпи химични реакции, като хидролиза или биологични реакции, като ензимно въздействие. Освен това съединенията могат да бъдат синтезирани така, че когато попаднат върху растението, преди да се абсорбират в него, да претърпят реакции, които ги променят до лесно абсорбируеми, лесно придвижващи се съединения, осигуряващи ефективно предпазване от вредителя. Примери на такива съединения са тези с лабилни към ултравиолетовите лъчи защитни групи, които, изложени на естествена светлина, реагират и се получават активни и мобилни съединения. Друг пример са силилираните амониеви производни.
Следователно това, което попада /се нанася/ върху листата или стъблото на растението, може да не е съединението, което в действителност се пренася, или съединението, което в действителност контролира вредителите. Изобретението осигурява съединения, които могат да се превърнат чрез химични или биологични реакции, така че да има необходимата полярност, за да проявят системна активност.
Методите съгласно изобретението включват прилагане на 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1амин или негови соли към растението, за пред почитане към листата. Изобретението включва и средства /състави/, съдържащи воден разтвор на 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-амин или негови соли в земеделски приемлив носител.
Описаните методи, за да се контролират нематоди, се предпочитат η да означава 1, X, Υ и Ζ едновременно да означават F и Q, да е CHjNH/W', т.е., да се използва сол на
3.4.4- трифлуор-3-бутен-1-амин. Когато Q, е CH2NHR6, R6 е за предпочитане а -аминокиселина, свързана чрез пептидна връзка, като е още по-добре аминокиселината да е протеинова. Когато Q, е /OOZ-R^.R,, е за предпочитане хидроксилова група и тогава съединението е 3,4,4-трифлуор-3-бутенова киселина или нейна сол, вкл. сол, получена с
3.4.4- трифлуор-3-бутен-1-амин, т.е., 3,4,4трифлуор-3-бутеноат на 3,4,4-трифлуор-З-бутен-1-амин.
W' може да бъде всеки земеделски приемлив анион. Тук се включват без ограничение, например хлорид, бромид, оксалат, сулфат, фосфат, цитрат, ацетат или флуоралкен карбоксилат, например F2C=CFCH2C00·.
В допълнение към всички посочени погоре съединения в обхвата на изобретението попадат всички приемливи в земеделието соли. Например съединение съгласно изобретението, което има свободна аминогрупа, може да съществува в протонна форма, с която са свързани различни аниони, например хлорид, бромид, йодид, фосфат, оксалат, сулфат, цитрат и ацетат. Допълнително флуоралкен карбоксилатният йон, като F2C=CFCH2C00-, може да бъде противоположен йон. Съединенията съгласно изобретението, които съдържат карбоксилова киселина или хидроксилова група, могат да съществуват като сол с различни катиони, свързани с тях, например алкалоземни метали, като натрий, калций и калий; магнезий; или кватернерни амониеви йони, като амониев, моно-, ди-, или триалкиламониев, например изопропиамониев или пиридин. Флуоралкениламониев йон като F2C= CFCH2 CH2NH3 + може да бъде катионът. Всички подобни съединения и други с подобни характеристики, когато са приемливи в земеделието, се включват в обхвата на изобретението.
Използваните съгласно изобретението термини “хало”, “халид” или “халоген” означават флуор, хлор, йод или бром или техни сродни елементи.
Терминът “алкил” означава правоверижна или разклонена група, съдържаща от един до около седем въглеродни атома. Терминът “нисш алкил” означава също такава група, съдържаща от 1 до 4 въглеродни атома. Под термина “алифатен” следва да се разбира наситена или ненаситена, с права или с разклонена верига алкилова група, имаща от един до десет въглеродни атома.
Терминът “алкокси” означава нисша алкилова група, свързана чрез кислороден атом. Терминът “алкилтио” означава нисша алкилова група, свързана чрез серен атом. Терминът “алкоксикарбонил” означава нисш алкилов естер на карбоксилова група.
Терминът “алифатен амин” означава алифатна група, в която поне идин водород е заместен с -NH2. Терминът “алифатна карбоксилова киселина, нейни естери, тиолови естери и амиди” означава алифатна група, в която поне един въглерод е карбоксилова група, -СООН, или е нисш алкилов естер, нисш алкилтиолов естер или амид на тази група.
Терминът “ароматна група” или “арил” означава фенил, по желание заместен с наймалко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилна и фенил. Очевидно е, че хетероцикли могат също да се използват като ароматна група, например тиодиазол, пиридин, тидазол, изотиазол, оксазол, пиразол, триазол, бензотиазол, тиофен, фуран и други подобни, като всеки от тях може да бъде по желание заместен.
Както се използва тук, изразът “аминокиселинен амид на Q /или Q2/ означава, че R6 е аминокиселина, свързана чрез пептидна / амидна/ връзка с N от CH2NHR6. Тази аминокиселина може да бъде природна, например протеинова, или несрещаща се в природата аминокиселина. Аминогрупата в аминокиселината може да бъде заместител при всеки въглерод в групата, например, α-,β— или у по отношение на карбонилната група.
Терминът “алкил- или арилхидразин” означава хидразинова група, заместена с нисша алкилова или фенилова група, която на свой ред може да бъде също заместена. Терминът “алкил- или арилсулфонамид” означава суфонамидна група, заместена с нисша алкилова или фентилова група, която също може да бъде заместена.
Синтез на съединенията
Съединенията с горната формула, в която Χ,Υ и Ζ означават F и Q е -CH2N-, найобщо се получават, като първоначално се синтезира желаният трихлуоралкениламин, който е 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-амин, ако η е 1. Един метод за получаване на това съединение е описан в пример 6 на лит.източник /4/ , пълният текст на който е включен в това описание. Изобретението осигурява подобрен и нов метод за получаване на това съединение. Търговски достъпният 4-бром-1,1,2-трифлуор1-бутен може директно да се превърне чрез първоначално взаимодействие с тозилатна сол, например сребърен тозилат с мезилат или с друга отцепваща се група на сулфоновата киселина. Полученото междинно съединение например 3,4,4-трифлуор-З-бутен-1 -тозилат или 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-мезилат е ново съединение. Следва превръщане до фталимидно производно с помощта на фталимидна сол, например калиева.
С предимство този синтез може да се осъществи без първоначалното изолиране на тозилатното или мезилатно междинно съединение. Фталимидът след това се превръща в желания амин чрез взаимодействие с хидразин. Този нов метод за получаване на
3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-амин в сравнение с известния метод за синтез дава по-добър добив, което поне частично се дължи на това, че се избягва отделянето на бромоводород по време на превръщането на бромното съединение. Полученият по този начин М-/3,4,4-трифлуор-3-бутенил/фталимид е с добив над 80% и се превръща в желания амин с добив над 85%. Когато избраният реагент, осигуряващ отцепващата се група, е сребърен тозилат, могат да се извлекат сребърните йони и сребърният тозилат да се регенерира.
Дълговерижни алкениламини могат да се получат по няколко начина. Например, за да се получи съединението съгласно изобретението, в което п е 3, етиленоксид взаимодейства с 4-бром-1,1,2-трифлуор-1-бутен по известни методи и се получава 6-хидрокси1,1,2-трифлуор-1-хексан. Това съединение след това може да се превърне в амониева сол, като се използва този хлорид и фталимид, така, както е описано по-горе за бутена. Алтернативно 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифлуоретан / F113/ може да взаимодейства с алкенбромно или с алкинбромно съединение при условия на окислително-редукционен процес така, както е описано в Tetrahedron Lellers, 31, р. 13071308, 1990. Реакционният продукт след това се дехлорира с Zn, за да се получи трифлоуралкен бромид, който може да се превърне в желания амин, както е описано по-горе за бутена. Трети метод е илюстриран с пример за получаване № 40, по-долу.
Дифлуоралкениламини могат да се получат по два различни метода, в зависимост от мястото на флуорните атоми. За да се получи съединение с крайни дифулорни групи, 5 такова като 4,4-дифлуор-3-бутен-1-амин, хидрохлорид, може да се приложи следната схема
HgOCHCHO Na0Me
EtOH и ο
h2nnh2
Р1ьР, 7m
EtOK/НСЬ
Другите дифлуорни съединения са тези, следната схема които един от X и Y е H и Z e F, се получават по
IAH
FgC^CP/CHg^NHg --ч С=С
ΙΓ 'Ч/СН2<1МН3+СГ +
Н Р
в която m е 2,4,6,8,10 или 12. LAH е литиев-алуминиев хидрид. Е и Z формите могат да се изолират чрез дистилация от сместа от продукти, получена в резултат на редук- 40
Подобно, монофлуорни съединения съгласно изобретението се получават по два различни начина, в зависимост от това дали флуорът е краен или в средата, както е показано цията.
в следните схеми
_____FHC=CHCH2CH2NH3cr
За да се получи вътрешно монофлуорно съединение, може да се приложи следната схема и
*
0-5еСЬ
AgF/CHgCN
ВгСН2СН2СН-СН2 —»Ο о
1/ озон, СС14
2/диизопропиламин
II
СИ2 —---------» HpC^CFCHpCHpNHo^CI
Много от останалите съединения съгласно изобретението, в които Q е CH2NHR6, след това лесно се получават чрез взаимодействие на избран реагент с подходящ флуоралкениламин или негова сол по методи, известни на специалиста в тази област. Например, за да се получат амидните поризводни, в които R6 е -/С=0/-производно, подходяща киселина взаимодейства с избрания флуориран алкениламин по общоизвестните методи. Киселината може да бъде под формата на киселинен халид или анхидрид, за да протече по най-ефикасен начин реакцията с амина. Например, когато R6 е/С=О/-СР3,трифлуороцетен анхидрид е подходящо да се използва. Когато се цели получаването на производно на янтарната киселина, като полуамид на янтарната киселина може да се използва янтарен анхидрид и когато се желае производно на оксаловата киселина, може да се използва киселинният хлорид.
Когато R6 е а -аминокиселина, свързана чрез пептидна /амидна/ връзка с азота от CH2NHR, т.е., когато R6 заедно са азота е а аминокиселинен амид, може да се използва типичен пептид или амид, свързващ реагенти, такъв като карбонилдиимидазол, за да се осъществи пептидната /амидна/ връзка. Заради заместените киселинни групи всяка функционална група .която би могла да повлияе или се повлиява от пептидната /амидната/връзка, трябва да бъде подходящо защитена. Например функционалната аминогурпа следва да бъде защитена чрез t-BOC група. Киселини или алкохоли могат да бъдат защитени като бензилови или t-бутилови естери или естери, съответно. Тиоли могат да бъдат защитени с трифенилметилова група. За да се получи желаното съединение, следва да се премахне защитата, като се използват известни методи.
Когато R6 е алифатна карбоксилова киселина, могат да се приложат два начина на синтез. Желаният флуоралкениламин може да взаимодейства с подходящ електрофилен реагент, например халоалкилкарбоксилатен естер. Така полученият естер може да се използва или да се хидролизира до свободната киселина, от която след това могат да се получат нейни соли, амиди и тиолови естери по известни методи. Алтернативно, бромфлуоралкенът може да реагира с подходяща аминокиселина.
Когато R6 с нисша алифатна група, избраният флуоралкениламин взаимодейства с подходящ електрофилен агент, например алкилхалид, като метилйодид. Аминът е за предпочитане в излишък по отношение на алкилхалида, за да се сведе до минимум понататъшното заместване в амина.
Когато R6 е С,-С12 алкиламин, вместо амина се използват бромидът или тозилатът като изходни вещества и взаимодействат с излишък от желания алкилдиамин, който има една защитена аминогрупа. Премахването на защитата след това по известни методи води до получаване на желания продукт.
Когато R6 заедно с азота от Q или Q, / групата CH2NHR6/ е гуанидин, избраният флуоралкениламин под формата на сол, както е описано по-горе, взаимодейства с цианамид.
Когато R6 заедно с азота от Q или Q, / групата CH2NHR6/ е алкил- или арилсулфонамид, по желание заместен, избраният флуоралкениламин взаимодейства с подходящ сулфонилхлорид, например, толуолсулфонил- 5 хлорид.
Когато R6 заедно с азота от Q или Q, / групата CH2NHR6/ е карбамид, карбамат тиокарбамат, семикарбизид или хидразин, из браният флуоралкениламин първоначално се превръща в изоцианата, т.е., когато Q е CH2N=C=O. Изоцианатът се получава чрез взаимодействие на амина с дифенилкарбамоилхлорид, следвано от загряване при висока температура, при което се получава изоцианатът, както е показано на следващата схема.
FgC-CFCHgCHgK^ + δ
FgC-CFCKgCHgKH-C-N /Ph/g
CI-g-N/Рй /2 b
F2C=CFCh2CH2N=C=O + HN/Ph/2
От изоцианата могат да се получат дру- 20 ги съединения чрез взаимодействие с амоняк или амини, като се получава карбамид; с алкохоли се получават карбамати; с тиоли се получават тиокарбамати; или с хидразини се получават семикарбизиди. В последния случай 25 хидразинът може да бъде защитен, например с t-BOC група и след това да се отстрани защитата, за да се получи семикарбизид.
Съединения, в които Q е CH2N=CH-R2, също се получават от подходящ 30 флуоралкениламин, например 3,4,4-трифлуорЗ-бутен-1-амин. Той взаимодейства по известни начини с подходящ ароматен алдехид, за предпочитане бензалдехид, например p-/N,Nдиметил-амино/-бензалдехид или 2-хидрокси- 35 5-нитробензалдехид.
Съединения, в които Q е CH2N*R3R4R3W , могат да се получат понякога от флуоралкениламина, например 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-амин. Аминогрупата се кватернизира по 40 известни методи, например с помощта на излишък от алкилхалид, такъв като метилйодид. Така се получава съединението 3,4,4-трифлуор-3-бутенил, триметиламониев йодид.
За други съединения, в които Q е 45 CH2N+R3R4R5W‘, може да се използва флуоралкенилбромид. Например, когато R3, R4 u R3 заедно c азота образуват циклична кватернерна амониева група, подходящият цикличен амин, например хексаметилентетрамин, взаимодейства с флуоралкенилбромид, като се получава желаното кватернерно амониево съединение. Когато един от R3, R4 u Rs е хидроксилова група, съединението се получава чрез взаимодействие на флуоралкенилбромид с излишък от О-триметилсилил-хидроксиламин. Полученият флуоралкенилхидроксиламин, защитен с О-триметилсилил, след това се хидролизира с метанол и се обработва с киселина, за да се получи желаната хидроксиламин- на сол.
Съединенията, в които Q е CH2NO2, могат да се получат по известни методи от флуоралкенилбромид и сребърен нитрит.
Трифлуоралкенилкарбоксиловите киселини и производните им съгласно изобретението, в които Q е /C=O/-R11/ u X, Y u Z са F/ са подобни на някои от съединенията, описани в /5/, но не могат да се получат по същата Витигова реакция. Те се получават по съвършено различен начин-чрез превръщане на 4-бром-1,1,2-трифлуор-1-бутен в алкохол, като се минава през междинен естер. Например фенилоцетна киселина се използва, за да се получи фенилацетатен естер на трифлуорбутен, който се хидролизира до трифлуорбутенол и след това се окислява до киселината, както е показано на следващата схема
BrCH2CH2CP=CF2 + Ph -CH2C0CH —
ЦЕИ условия на Ph -CHoC - 0 -CHnCHpCP-CF, --------------q й хвдрализа при условия на
F-C-CKHgCHpOH----------------► · F?C-CFCH?CGOH окислителен процес “ 6
Дълговерижни киселини, в които η е 3,5 и т.н., могат да се получат по същия начин от дълговерижни халиди, получени, както е описано по-горе. Производни на тези киселини, например соли, естери, амиди и други, могат да се получат лесно по известни за специалиста методи.
Подробности за такива реакции са дадени в следващите конкретни примери за получаване, които поясняват изобретението, без да го ограничават.
Пример 1. Получаване на 3,4,4-трифлуор-З-бутен-1-амин и негови соли а/ Към 25 g /0,0896 mol/ сребърен тозилат в 100 ml ацетонитрил се прибавя бавно, при разбъркване 13,2 g/0,07 mol/ 4-бром-1,1,2трифлуор-1-бутен, като температурата е стайна. Реакционната смес, защитена от светлина, се нагрява и разбърква в продължение на една нощ с обратен хладник. След охлаждане утайката се филтрира и разтворителят се отделя от филтрата под вакуум. Към остатъка от филтрата се прибавя 100 ml етилов ацетат и след това се промива трикратно с вода и се суши над магнезиев сулфат. Към този етилацетатен разтвор на 3,4,4-трифлуор-3-бутен тозилат се прибавят 25 ml диметилформамид и 16,7 g/0,09 mol/ калиев фталимид. Реакционната смес се разбърква с обратен хладник в продължение на 24 h. След охлаждане утайката се филтрира и се промива с етилацетат, събран заедно с филтрата, промива се еднократно с вода и с 5%-ен разтвор на натриева основа и след това-трикратно с вода, след което се суши над магнезиев сулфат. Разтворителят се отделя под вакуум, като се получава 14,45 g М-/3,4,4-трифлуор3-бутенил/фталимид под формата на червеникаво-кафяво твърдо вещество.
б/ Към 13,91 g/0,054 mol/ от продукта, получен в етап /а/ и разтворен в 100 ml етанол, се прибавя 1,76 g/0,054 mol/ безводен хидразин. Реакционната смес се разбърква с обратен хладник в продължение на 3 h. След това се прибавя бавно 40 ml конц.солна кисе лина през обратния хладник и сместа се разбърква още 2 h с обратен хладник. След охлаждане реакционната смес се разрежда с вода, утайката се филтрира и се промива с допълнително количество вода, събрана заедно с филтрата. Събраните филтрати се промиват с етер и етерният слой се изхвърля. Водният слой се охлажда на ледена баня, след което се прибавя 50%-на натриева основа, докато разтворът стане алкален. Водният слой се екстрахира двукратно с хлороформ и събраните хлороформени екстракти, съдържащи желания амин, се сушат над магнезиев сулфат.
в/ За да се изолира хидрохлоридна сол на желания амин, излишък от хлороводородгаз се пуска да барботира през хлороформния разтвор на продукта от етап /б/. След разбъркване в продължение на 15 min хлороформът се отделя под вакуум, като се получава
7,4 g 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-амин, хидрохлорид под формата на бяло твърдо вещество. Т.т. 191-193°С. Това е съединение 1, използвано под този номер по-нататък в биологичните изпитвания.
г/ Други соли на амина могат да се получат по подобен начин или от хидрохлоридната сол по общоизвестни методи. Например хидрохлоридът може да се неутрализира отново до свободния амин. След това се прибавя излишък от свободен амин към различни киселини, разтворени в метанол, при което се получават желаните соли.
Пример 2. Получаване на N-/3,4,4трифлуор-3-бутенил/глицин, хидрохлорид /съединение 9/.
а/ 34,4 g/0,34 mol/ триетиламин се прибавя към суспензия от 55 g/0,34 mol/ от съединение 1, получено, както е описано по-горе, в 600 ml тетрахидрофуран. След това се прибавя на капки 16,1 g/0,105 mol/ метилбромацетат при стайна температура и реакционната смес се разбърква при тази температура в продължение на 4 h. Утайката се филтрира и разтворителят се отделя от филтрата под вакуум. Към остатъка се прибавя етер и тази смес се разбърква 20 min. Допълнителната утайка се филтрира и излишък от безводен HCl-газ се пропуска да барботира през етерния филтрат. Получената утайка се филтрира, промива се с етер и се суши под вакуум, като се получава 23,4 g метилов естер на N-/3,4,4трифлуор-3-бутенил/глицин, хидрохлорид, под формата на бяло твърдо вещество /съединение 8/. Добив-96%.
б/ 19 g /0,081 mol/ от съединение 8 в 90 ml 6N НС1 се нагряват с обратен хладник в продължение на една нощ. След като се отдели разтворителят под вакуум, остатъкът се разбърква 2 h в етер. Утайката се филтрира, промива се с етер и се суши под вакуум, като се получават 16,25 g от желаното съединение под формата на бяло твърдо вещество с добив 92%. Т.т. 186-8’С.
Пример 3. Получаване на Ν-/3,4,4-τρΗφлуор-3-бутенил/валин, хидрохлорид /съединение 10/.
а/ 7,39 ml /0,053 mol/ триетиламин се прибавят към разтвор на 8,88 g /0,053 mol/ DL-валин, негов метилов естер, хидрохлорид в 75 ml диметилформамид под азот. Към получената утайка се прибавят на капки 4 g /0,021 mol/ 4-бром-1,1,2-трифлуор-1-бутен и реакционната смес се разбърква в продължение на 7 дни. Разтворителят се отстранява под вакуум. Остатъкът се хроматографира чрез високоефективна течна хроматография /7% етилацетат/ хексан/ и се изолира 0,33 g от желания амин, след което той се разтваря в етер и се обработва с излишък от HCl-газ. Получената утайка се филтрира и суши, като се получава 0,29 g метилов естер на 1Ч-/3,4,4-трифлуор-3бутенил/валин, хидрохлорид-съединение 49.
б/ 0,47 g /0,0017 mol/ от съединение 49 се нагряват с обратен хладник, в 10 ml 6 N НС1, в продължение на една нощ. Реакционната смес се охлажда и разтворителят се отстранява под вакуум. Остатъкът се суспендира в етер и продуктът се филтрира, като се получава 0,43 g от желаното съединение под формата на бяло твърдо вещество. Добив 98%.
Пример 4. Получаване на Ν,Ν’-αη/3,4,4трифлуор-3-бутенил/етандиамин /съединение 21/.
0,79 g /0,0062 mol/ оксалилхлорид се прибавят бавно към 4 g /0,0248 mol/ от съединение 1 е 3,72 g /0,037 mol/ триетиламин в 30 ml тетрахидрофуран. Сместа се разбърква при стайна температура в продължение на една нощ. Утайката се филтрира, а разтворителят се отделя от филтрата под вакуум. Остатъкът се суспендира във вода в продължение на 1 h. Утайката се филтрира, промива се с вода и се суши. Суровият продукт се прекристализира от етилацетат, като се получава 0,46 g от же ланото съединение /съед.21/, под формата на червеникаво-кафяво твърдо вещество. Добив 24%. Т.т. 139-141°С.
Пример 5. Получаване на 4-оксо-4-[/
3.4.4- трифлуор-3-бутенил/амино] бутенова киселина /съединение 22/
0,8 g /0,005 mol/ от съединение 1 се смесва с 0,005 mol янтарен анхидрид в 30 ml тетрахидрофуран. Към тази смес се прибавят при разбъркване 0,015 mol триетиламин. Сместа се разбърква при стайна температура в продължение на 48 h. Разтворителят се изпарява, остатъкът се разтваря във вода и се подкислява с конц. НС1. Желаният продукт се филтрира и прекристализира от смес от етилацетат и циклохексан, като се получава 0,7 g от горното съединение под формата на иглести кристали. Т.т. 64-66°С.
Пример 6. Получаване на 4-нитро-2- [ [/
3.4.4- трифлуор-З -бутенил/имино] метил] -фенол /съединение 23/
Към 0,005 mol нитросалицилалдехид в 20 ml етанол се прибавя 0,005 mol NaOH, във вид на 10%-ен воден разтвор. Към тях се прибавя 0,005 mol от съединение 1 в 20 ml етанол. Тази смес се разбърква първоначално при стайна температура в продължение на 3 h, а след това 5 h при температура 50°С. Добавя се малко вода, докато реакционната смес е гореща. След охлаждане се образуват кристали, като се получава 0,6 g от горното съединение, под формата на жълти иглоподобни кристали. Т.т. 96-98°С.
Пример 7. Получаване на N-/3,4,4трифлуор-3-бутенил/хексаметиленбромид /съединение 26/ g /0,053 mol/ 4-бром-1,1,2-трифлуор-1-бутен, 3,7 g /0,026 mol/ хексаметилентетрамин и 27 ml хлороформ се нагряват с обратен хладник в продължение на 6,5 h. Утайката се филтрира от горещата реакционна смес и се промива с 50 ml горещ хлороформ. Продуктът се суши под вакуум, като се получава 1,1 g от горното съединение, под формата на бяло твърдо вещество. Добив 13%.
Пример 8. Получаване на хидрохлорид на 3,4,4-трифлуор-И-хидрокси-3-бутен-1амин /съединение 27/
7,5 g /0,027 mol/ 3,4,4-трифлуор-3-бутен тозилат се прибавят към 15,0 g о-ТМС хидроксиламин в изсушена с пламък тръба, която се продухва с азот. Тръбата се запушва и реакционната смес се разбърква в продължение на една нощ при 75°С. След отдекантиране на течната фаза от утайката, течната фаза се дестилира и продуктът, който кипи при 29°С при налягане 1 mm Hg се събира, като се получават 0,8 g от горното съединение, защитено с о-триметилсилил (ТМС). То се разбърква една нощ в 5 ml метанол. Излишък от НС1газ се пропуска да барботира през реакционната смес. Разтворителят се отделя под вакуум и продуктът се суши, след което се получава 0,6 g от горното съединение, под формата на вискозно жълто масло.
Пример 9. Получаване на 2-/3,4,4-трифлуор-3-бутенил/хидразид на бензоената киселина /съединение 28/ g /0,037 mol/ 4-бром-1,1,2-трифлуор1-бутен се прибавят към 20 g /0,147 mol/ бензоилхидразин и 3,7 g /0,037 mol/ триетиламин в 60 ml диметилформамид и сместа се разбърква в продължение на 2 дни при стайна температура. Твърдите вещества се филтрират, а разтворителят се отделя от филтрата под вакуум. Към остатъка се прибавя етер и тази смес се суспендира в продължение на 1 h. Утайките се филтрират и етерът се отделя от филтрата под вакуум. Остатъкът се хроматография чрез високоефективна тънкослойна хроматография /40% етилацетат/хексан/, при което се получава 1,35 g от горното съединение, под формата на светложълто твърдо вещество, добив 15%. Т.т.74-6°С.
Пример 10. Получаване на N-/3,4,4трифлуор-3-бутенил/хидразин, хидрохлорид / съединение 29/ g /0,0041 mol/ от съединение 28, получено, както е описано в пример 9, се нагряват с обратен хладник в продължение на една нощ в 10 ml 6N НС1. След охлаждане се утаява страничен продукт. Водният слой се промива четирикратно с етер. Водата се отделя под вакуум и се получава 0,6 g от горното съединение, под формата на кафяво лепкаво твърдо вещество, добив-83%.
Пример 11. Получаване на N-/3,4,4трифлуор-3-бутенил/гуанидин, хидрохлорид / съединение 30/ g /0,0186 mol/ от съединение 1 и 0,78 g /0,0186 mol/ цианамид се нагряват с обратен хладник в 25 ml абсолютен етанол в продължение на 4 дни. Разтворителят се отделя под вакуум, като се получават 3,66 g от гор ното съединение, под формата на кехлибарено вискозно масло, добив 97%.
Пример 12. Получаване на 3,4,4-трифлуор-3-бутенилнитрат /съединение 31/
2,6 g /0,14 mol/ 4-бром-1,1,2-трифлуор-1-бутен се прибавят на капки към 4 g / 0,026 mol/ сребърен нитрат в 30 ml CH3CN. Тази смес се разбърква в продължение на една нощ на тъмно при стайна температура. Утайката се филтрира и разтворителят се отстранява под вакуум. Към остатъка се прибавя вода и продуктът се екстрахира в етер. Етерните екстракти се промиват трикратно с вода, сушат се над магнезиев сулфат и етерът се отделя под вакуум, като се получава 250 mg суров продукт, който след дестилация дава горното съединение. Т.к.25-28°С при 0,85 Torr.
Пример 13. Получаване на N-/3,4,4трифлуор-3-бутенил/карбамид /съединение 32/
1,5 g /0,0124 mol/ триметилсилил изоцианат се прибавят към 2 g /0,0124 mol/ от съединение 1 и 2,5 g /0.024 mol/ триетиламин в 14 ml тетрахидрофуран. Сместа се разбърква една нощ при стайна температура и след това още 2 h при 70°С. След охлаждане утайката се филтрира и разтворителят се отделя под вакуум. Полученото твърдо вещество се суспендира в етер. Етерът се декантира от неразтворимия продукт и се отделя под вакуум. Към остатъка се прибавя метанол, разбърква се в продължение на една нощ при стайна температура и се отделя под вакуум. Остатъкът се суспендира в смес от етер/петролев етер / 1:1/. Твърдото вещество се филтрира и се суши под вакуум, като се получава 0,6 g от горното съединение под формата на бяло твърдо вещество. Добив 30%. Т.т. 86-88°С.
Пример 14. Получаване на N-/pтрифлуорметил бензолсулфонил / - 3,4,4-трифлуор-З-бутен-1-амин /съединение 33/
0,01 mol от съединение 1 се смесват със 100 ml метиленхлорид и се прибавят към 0,01 mol р-трифлуорметилбензолсулфонилхлорид в 20 ml метиленхлорид. Сместа се охлажда и се разбърква и към нея се прибавят 0,023 mol триетиламин. След разбъркване в продължение на 4 h при стайна температура се прибавя 100 ml вода и двата слоя се разделят. Метиленхлоридният слой се промива с разтвор на NaHCO3 във вода и се суши над магнезиев сулфат. Разтворителят се изпарява и бе11 ·' *’ ·-, лият остатък се прекристализира от етилацетат и циклохексан, като се получават 2,6 g от горното съединение под формата на бели кристали. Т.т. 68-70°С.
Пример 15. Получаване на хидрохлорид 5 на 2-амино-^/3,4,4-трифлуор-3-бутенил/пропанамид /съединение 35/ а/ Към 3,8 g /0,02 mol/ N-t-BOC L-аланин в 40 ml безводен тетрахидрофуран се прибавят 3,2 g /0,02 mol/ карбонилдиимидазол с отделяне на газ. След 1 h се прибавят 3,6 g 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-амин, получен, както е посочено в пример 1, и реакционната смес се разбърква в продължение на една нощ при стайна температура. Разтворителят се отделя под вакуум. Прибавя се вода към остатъка и реакционният продукт се екстрахира с етер. Етерът се промива трикратно с вода, суши се над магнезиев сулфат и се отделя под вакуум, като се получават 4,31 g от аналог на горното съединение /това от заглавието/, защитен с t-BOC група /съединение 34/ под формата на бяло твърдо вещество, добив 73%. Т.т. 78-79°С.
б/ 1,5 g /0,0051 mol/ от съединение 34 се разтварят в етер и през разтвора се пропуска да барботира излишък от HCl-газ. Реакционната смес се разбърква в продължение на 5 h при стайна температура. Получената бяла утайка се филтрира, промива се с етер и се суши под вакуум, като се получава 1,1 g от горното съединение под формата на бяло твърдо вещество. Добив 98%, т.т. 164-166°С.
Пример 16. Получаване на 3,4,4-трифлуор-3-бутенова киселина /съединение 44/ и нейни соли а/ 98 g /0,52 mol/ 4-бром-1,1,2-трифлуор-1-бутен се прибавя бавно към 50 g /0,37 mol/ фенилоцетна киселина и 55,9 g /0,37 mol/ 1,8-диазабицикло-[5.4.0] ундец-7-ен /ДБУ/ в 400 ml CH3CN. Тази смес се разбърква при нагряване с обратен хладник в продължение на 2 дни. След охлаждане разтворителят се отделя под вакуум. Прибавя се вода към остатъка и продуктът се екстрахира с етер. Етерните екстракти се промиват двукратно с 5%-на NaOH, след това-двукратно с вода и се сушат над магнезиев сулфат, след което се отделят с вакуум, като се получава 40,87 g фенилоцетна киселина, нейн трифлуорбутенилов естер. Този естер се прибавя към 7,2 g /0,18 mol/ NaOH, разтворена в 70 ml вода. Тази смес се разбърква енергично в продължение на една нощ при стайна температура. Прибавя се етер към реакционната смес, за да се екстрахира продуктът. Отделеният етерен слой се суши над магнезиев сулфат и се дестилира. Събраният продукт дава 15,78 g 4-хидрокси1,1,2-трифлуор-1-бутен, като бистра течност. Т.к. 120°С при 760 mm Hg.
б/ Към 84,27 g /0,843 mol/ хромен триоксид в 500 ml оцетна киселина и 75 ml вода се прибавят на капки 26,43 g /0,21 mol/ от алкохола, получен в етап /а/, като температурата се поддържа под 10°С . След като приключи прибавянето, реакционната смес се разбърква при 5°С в продължение на 2 h, а след това-при стайна температура. Сместа се разрежда с 1 1 вода и се екстрахира двукратно с етер. Събраните етерни слоеве се промиват трикратно с вода, сушат се над магнезиев сулфат и разтворителят се отстранява с вакуум. Остатъкът се дестилира при налягане 1 mm Hg и се събира фракцията, кипяща при 55°С. Този дестилат се разтваря в етер и се екстрахира двукратно с наситен разтвор на NaHCO3. Събраните карбонатни слоеве се промиват трикратно с етер, след което се подкисляват с концентрирана солна киселина. Продуктът се екстрахира с етер. Етерът се промива трикратно с вода, суши се над магнезиев сулфат и се отстранява под вакуум, като се получават 8,22 g от горното съединение под формата на бистра течност.
б/ Съединение 44 може, след като се получи, да се неутрализира до която и да е приемлива в земеделието сол, по известни методи. Тук се включва на трифлуорбутенамин, като 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-амин, получен, както е показано в пример 1.
Пример 17. Получаване на 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-амид /съединение 45/
1,15 g /0,0071 mol/ карбонилдиимидазол се прибавя към 1 g /0,0071 mol/ от съединение 44, получено, както е показано в пример 16, и разтворено в 20 ml безводен тетрахидрофуран. След разбъркване в продължение на 20 min, през реакционната смес се пропуска да барботира излишък от безводен амоняк-газ и сместа се разбърква една нощ при стайна температура. Разтворителят се отделя с вакуум. Към остатъка се прибавя етилацетат, следва двукратно екстрахиране с 10%-на солна киселина, сушене над магнезиев сулфат и отделяне на етилацетата под вакуум. Суровият продукт сублимира /50-55°С при 1 mm Hg/ и се получава 0,39 g от горното съединение под формата на бяло твърдо вещество.
Пример 18. Получаване на 2,2,2-трифлуор-М-/3,4,4-трифлуор-3-бутенил/ацетамид /съединение 50/
1,7 g/0,008 mol/ трифлуороцетен анхидрид се прибавят бавно към 1,07 g /0,0066 mol/ от съединение 1 и 0,67 g /0,0066 mol/ триетиламин в 10 ml тетрахидрофуран и сместа се разбърква една нощ при стайна температура. Твърдите вещества се филтрират и разтворителят се отделя под вакуум. Прибавя се вода към остатъка и продуктът се екстрахира с етер. Към етерните екстракти се прибавя 0,5 ml триетиламин, след което се промиват четирикратно с вода, сушат се над магнезиев сулфат и етерът се отделя под вакуум. Продуктът се дестилира от остатъка, като се получава 0,5 g от горното съединение, под формата на бистра течност. Добив 35%.
Пример 19. Получаване на 1,1,2-трифлуор-4-изоцианат-1-бутен /съединение 72/ а/ Смесват се безводен пиридин и 0,033 mol от съединение 1 и сместа се охлажда до 0°С. Прибавя се 0,022 mol дифенилкарбамоилхлорид и реакционната смес се разбърква една нощ при стайна температура под азот. Получената суспензия се прибавя към ледена вода, утайката се филтрира и се промива с вода. Утайката се разтваря в разтвор, съдържащ етер/етилацетат, суши се над магнезиев сулфат и се концентрира. Получената утайка се прекристализира от гореща смес етилацетат/ хексан, като се получава 4,57 g Ν,Ν-дифенилN’-/3,4,4-трифлуор-З-бутенил/карбамид. Добив 65%, т.т. 116-117°С.
б/ 0,016 mol от карбамида, получен в етап /а/, се нагряват под азот, докато престане отделянето на пари от пиролизата. Горното съединение /от заглавието/ се събира след дестилация, като се получава 1,67 g от него, под формата на бистро масло.
Пример 20. Получаване на 4-метилN, N/3,4,4-трифлуор-З-бутенил/амино [карбонил] бензолсулфонамид /съединение 75/
0,01 mol от съединение 1, разтворено в 40 ml тетрахидрофуран, се разбърква при стайна температура, като междувременно се прибавя 0,01 mol р-толуолсулфонилизоцианат. Следва охлаждане и се прибавя 0,01 mol триетиламин. Сместа се разбърква при стайна температура в продължение на 48 h и разтворителят се отделя под вакуум. Остатъкът се разтваря в метиленхлорид и се промива трикратно с 50 ml вода. Разтворителят се суши с магнезиев сулфат и се изпарява. Остатъкът се прекристализира от етанол, като се получава
1,1 g от горното съединение, под формата на бели кристали. Т.т. 134-136°С.
Пример 21. Получаване на хидрохлорид на 4-амино-1,1-дифлуор-1-бутен /съединение 46/ а/ 100 g /0,68 mol/ фталимид, разтворен в 250 ml етанол и 0,08 g натриев метилат се загряват до 48°С, след което се прибавя 50,8 g /0,91 mol/ акролеин в 40 ml етанол, като прибавянето става на капки. Сместа се разбърква една нощ и етанолът се отделя под вакуум. Продуктът се прекристализира от метиленхлорид и се суши под вакуум, като се получава 150 g бели кристали.
б/ 51,63 g трифенилфосфин се стопяват и се разтварят в 100 ml сух диметилацетамид. Разтворът се охлажда до -5°С и се прибавят на капки 41,34 g /0,197 mol/ дибромдифлуорметан. 20,0 g /0,0984 mol/ от продукта, получен в етап /а/, се разтварят в 70 ml метиленхлорид и се прибавят към горната смес, след което се прибавя 12,88 g цинков катализатор. Сместа се разбърква 2 h и се филтрира. Филтратът се разделя, като се използват 200 ml метиленхлорид и 200 ml вода. Органичният слой се промива двукратно с вода и се екстрахира със 100 ml 5%-ен разтвор на натриев хидроксид, 100 ml 10%-на солна киселина и 200 ml вода. Разтворителят се отделя под вакуум, като се получава >1-/4,4-дифлуор-3-бутенил/фталимид.
в/ 51,0 g /0,215 mol/ от продукта, получен в етап /б/, се смесват с 250 ml етанол и 24,11 ml хидразин. След разбъркване и нагряване с обратен хладник в продължение на 45 min се прибавят към сместа 71,38 g солна киселина и 70 ml вода, като нагряването с обратния хладник продължава още 30 min. Разтворителят се отделя под вакуум и останалата смес се разделя между 300 ml вода и 200 ml метиленхлорид, pH на водния слой се повишава до 12 с 50%-ен воден разтвор на натриева основа и сместа се екстрахира двукратно с 200 ml метиленхлорид. Събраните метиленхлоридни разтвори се прибавят към 100 ml
6N солна киселина и разтворителят се отделя под вакуум. Суровата аминна сол се прибавя към 30 g пелети на натриева основа, след което се дестилира свободният амин. Аминът се прибавя към 50 ml 6N солна киселина, водата се отделя под вакуум и се получават 13,31 g от горното съединение, съединение 46, под формата на бели кристали.
От съединение 46 могат да се получат дифлуорните аналози на трифлуорбутенаминовите производни, получени в по-горните примери, например метилов естер на N-/4,4дифлуор-3-бутенил/глицин, хидрохлорид /съединение 76/.
Пример 22. Получаване на 5,6,6-трифлуор-5-хексенова киселина /съединение 104/ а/ В еднолитрова колба, под азот, се прибавят 5,5 g /0,226 mol/ магнезиеви стружки и 250 ml безводен етер. Прибавят се на капки 40 g /0,212 mol/ 4-бром-1,1,2-трифлуорбутен, докато настъпи интензивно нагряване с обратен хладник. Остатъкът се прибавя на капки с такава скорост, че да се поддържа спокойно нагб/ 15 ml реагент на Jones /Fieser and Fieser ν. 1, p. 142/ се прибавя на капки към 3 g /0,019 mol/ от съединението, получено в етап /а/ в 48 ml ацетон и температурата се поддържа приблизително 20°С с помощта на ледена баня по време на прибавянето. След като то приключи, реакционната смес се разбърква повече от половин час при стайна температура. Отделят се хроматните соли чрез пропускане на реакционната смес през силикагел. След промиване с ацетон последният се отделя под вакуум. Остатъкът се разрежда с вода и продуктът се екстрахира в етер. Етерът се промива трикратно с вода, суши се над магнезиев сулфат и се отделя под вакуум. Суровият продукт се разтваря в етер и се екстрахира в наситен разтвор на NaHCO3. Карбонатният слой се промива с етер, подкислява се с конц. солна киселина. Желаният продукт се екстрахира в етер. Етерът се промива еднократно с вода, суши се над магнезиев сулфат и се отделя под вакуум, като се получава 1 g продукт, под формата на бистра течност.
Пример 23. Получаване на 3,4,4-трифлуор-М-хидрокси-З-бутенамид /съединение 105/
Към 1 g /0,0071 mol/ от съединение 44, разтворено в 10 ml безводен тетрахидрофуран, се прибавят 1,16 g /0,0071 mol/ карбонилдиимидазол. След 20 min към реакционната смес се прибавят 0,75 g /0,0071 mol/ 0-триметилсилил /ТМС/ хидроксиламин / 5 Aldrich/. Тази смес се разбърква при стайна температура 2 дни. Разтворителят се отделя под вакуум. Остатъкът се поема в етилацетат и се промива двукратно с най-малко 10 %тна солна киселина. Етилацетатът се суши над 10 магнезиев сулфат и се отделя под вакуум.
Остатъкът се разбърква в продължение на 2 h в метанол. Метанолът се отделя под вакуум, а остатъкът сублимира /при около 80°С при 1 2 mm Hg/. Сублимиралото твърдо вещество 15 се разбърква трикратно в етер/петролев етер /разтворителят се декантира всеки път/; следва прекристализиране от 30 % етилацетат/ хексан, като се получават 100 mg от продукта под формата на бяло твърдо вещество. Т.т. 99 - 100°С.
Пример 24. Получаване на метилов естер на 3,4,4-трифлуор-/2,2-диметил-1,3-диоксолан-4-ил/-3-бутенова киселина /съединение 106/
1,16 g /0,0071 mol/ карбонилдиимидазол се прибавя към 1 g /0,0071 mol/ от съединение 44 в 10 ml безводен тетрахидрофуран. След 20 min се прибавя 0,94 g /0,0071 mol/ солкетал и реакционната смес се разбърква при стайна температура в продължение на 3 дни. Разтворителят се отделя под вакуум. Остатъкът се поема в петролев етер. Последният се промива четирикратно с вода, суши се над магнезиев сулфат и се отделя под вакуум, като се получава 0,44 g от продукта, под формата на бистра течност.
Пример 25. Получаване на метилов естер на 4-1/3,4,4-трифлуор-3-бутенил/аминоI-бензоена киселина /съединение 107/
4,1 g /0,027 mol/ метил 4-аминобензоат и 2 g /0,00714 mol/ 3,4,4-трифлуор-3-бутен тозилат се нагряват точно при 130°С в продължение на 4 h. Полученият продукт се поема след охлаждане в етилацетат. Утайката се филтрува; етилацетатът се промива еднократно с вода, суши се над магнезиев сулфат и се отделя под вакуум. Суровият продукт се хроматографира чрез високоефективна течна хроматография /15 % етилацетат/хексан/, при което се получава 1,48 g от продукта под формата на бистра течност, която се превръща в бяло твърдо вещество. Т.т. 47 - 49°С.
Пример 26. Получаване на 4-1/3,4,4трифлуор-3-бутенил/амино-1-бензоена киселина /съединение 109/ g /0,00386 mol/ от съединение 107 и 0,15 g /0,00386 mol/ натриева основа в 10 ml вода и 10 ml етанол се разбъркват при стайна температура една нощ. Разтворителят се отделя под вакуум. Към остатъка се прибавя вода и се промива еднократно с етер. Водният слой се подкислява с концентрирана солна киселина. Получената утайка се филтрува, промива се с вода и се суши, като се получава 0,33 g от желания продукт, под формата на бяло твърдо вещество. Т.т. 149 - 151°С.
Пример 27. Получаване на монохидрохлорид на 2-1/3,4,4-трифлуор-3-бутенил/аминоI-ацетамид /съединение 108/
3,9 g /0,028 mol/ бромацетамид се прибавя бавно към 15 g /0,093 mol/ от съединение 1, 9,6 g /0,093 mol/ триетиламин и 180 ml тетрахидрофуран и сместа се разбърква една нощ при стайна температура. Утайката се филтрува и разтворителят се отделя от филтрата. Остатъкът се разбърква в етер/метиленхлорид двукратно, като всеки път утайката се филтрува. Излишък от HCl-газ се пропуска да барботира в разтвора; получената утайка се филтрува, промива се с етер и се суши вакуумно. Продуктът се разтваря във вода и водният разтвор се промива двукратно с етер. Водата се отделя под вакуум и полученият суров продукт се прекристализира из етанол, като се получават 2,39 g от продукта под формата на бяло твърдо вещество. Т.т. 198 - 200°С.
Пример 28. Получаване на 7,8,8-трифлуор-7-октенова киселина /съединение 84/
Разтвор на 4-броммаслена киселина / 8,35 g, 0,05 mol/ в безводен тетрахидрофуран /100 ml/ се обработва на капки с метилмагнезиев хлорид /0,051 mol, 17 ml ЗМ разтвор в тетрахидрофуран/ при температура -25°С, при разбъркване в продължение на 15 min. Разтворът се разбърква допълнително още 15 min при 0°С и се обработва с дилитиев тетрахлоркуприт /0,002 mol, 20 ml от 0,1 М разтвор в тетрахидрофуран/, а след това и с 3,4,4трифлуор-З-бутенилмагнезиев бромид /0,0565 mol, получени отделно от 3,4,4-трифлуор-3бутенил бромид и магнезиеви стружки в тетрахидрофуран/. Сместа се разбърква 2 h при 0°С и една нощ при стайна температура. Разтворът се излива в 400 ml етер и 150 ml 10 % водна сярна киселина. Етерният слой се екстрахира с 10 % NaOH /2 х 50 ml/. Водният слой се промива с етер, подкислява се с конц. солна киселина и се екстрахира с етер /3 х 100 ml/. Етерният екстракт се суши, концентрира и остатъкът се дестилира под вакуум, като се получават 4,1 g от желания продукт под формата на безцветна течност, добив 42 %. Т.к. 125 - 127°С/10 Torr.
Пример 29. Получаване на фенилметилов естер на 3,4,4-трифлуор-3-бутенова киселина /съединение 113/
Разтвор на 3,4,4-трифлуор-3-бутеноил хлорид /2,8 g, 0,0176 mol/ и бензилов алкохол /0,9 g, 0,0083 mol/ в 20 ml дихлорметан се нагряват с обратен хладник в продължение на 40 h. Разтворът се охлажда до стайна температура, разрежда се с дихлорметан /15 ml/, промива се последователно с 5 % натриев бикарбонат, вода и луга и се суши. След изпаряване на разтворителя се получава 1,75 g от чист за аналитични цели продукт под формата на бледожълто масло, добив 92 %.
Пример 30. Получаване на 4-нитрофенилов естер на 3,4,4-трифлуор-3-бутенова киселина /съединение 117/
Разтвор на 4-нитрофенол /1,10 g, 0,0079 mol/ и 3,4,4-трифлуор-3-бутеноил хлорид /1,85 g, 0,0116 mol/ в сух етер /15 ml/ се обработват на капки с триетиламин /1,01 g, 0,01 mol/ при -78°С и при разбъркване. Сместа се разбърква 10 min при -78°С и се оставя да достигне стайна температура. Реакционната смес се разрежда с етер /20 ml/, разбърква се с 15 ml 2 N НС1. Органичният слой се промива последователно с вода, 5 % натриев бикарбонат, и луга и се суши. Тъмнокафявият остатък, получен след изпаряване на разтворителя, се пречиства чрез преминаване през къса колона от силикагел и се получава 1,9 g от продукта под формата на кафяво твърдо вещество, добив 91 %, т.т. 58 - 62°С.
Пример 31. Получаване на 2-/3,4,4трифлуор-1-оксо-З-бутенил/хидразид на 3,4,4трифлуор-3-бутенова киселина /съединение 120/
Разтвор на 3,4,4-трифлуор-3-бутеноил хлорид /2,4 g, 0,0151 mol/ в сух етер /20 ml/ се обработва на капки с безводен хидразин / 0,48 g, 0,15 mol/ при разбъркване при температура -78°С. Сместа се оставя да достигне стайна температура и получената бяла утайка .«s. r-’·
505 се филтрува и разтваря в етилацетат. Етилацетатният разтвор се промива с 5 % натриев бикарбонат и се суши. След изпарение на разтворителя се получава I, I g от желания продукт под формата на бяло твърдо вещество, 5 добив 47 %, т.т. 191 - 193°С.
Пример 32. Получаване на S-октилов естер на 3,4,4-трифлуор-3-бутентионова киселина /съединение 121/
Смес от 3,4,4-трифлуор-3-бутеноил хло- 10 рид /1,7 g, 0,0107 mol/ и 1-октантиол /0,72 g, 0,0049 mol/ се нагрява при 70°С в продължение на 12 h. Суровият продукт се пречиства чрез преминаване през къса колона от силикагел, като се получава 1,2 g от желания 15 продукт под формата на бледожълто масло, добив 91 %.
Пример 33. Получаване на хидрохлорид на S-2-аминоетилов естер на 3,4,4-трифлуор3-бутентионова киселина /съединение 127/ 20
Смес от 3,4,4-трифлуор-3-бутеноилхлорид /2,5 g, 0,0158 mol/ и 2-аминоетантиол хидрохлорид /1,14 g, 0,010 mol/ се нагряват бавно до температурата на обратния хладник в продължение на 15 min. Сместа се охлажда до 25 стайна температура, обработва се със сух етер и се филтрува. Продуктът се прекристализира от абсолютен етанол, като се получава 0,8 g от горното съединение под формата на мръснобяло твърдо вещество, добив 34 %. Т.т. 95 - 115°С. 30 Пример 34. Получаване на монохидрохлорид на 2-аминоетилов естер на 3,4,4-трифлуор-3-бутенова киселина /съединение 130/
Разтвор на 3,4,4-трифлуор-3-бутеноилхлорид /1,97 g, 0,0124 mol/ и N-t-ВОС-амино- 35 етанол /1,61 g, 0,010 mol/ в сух етер /20 ml/ се обработва с триетиламин /1,25 g, 0,0124 mol/ при температура -78°С и при разбъркване. Сместа се разбърква в продължение на 30 min и се оставя да достигне стайна температура, 40 след което се излива в 20 ml вода. Етерният слой се промива последователно с 5 % натриев бикарбонат и луга и се суши. Етерният разтвор се насища със сух хлороводород-газ и се разбърква при стайна температура в продъл- 45 жение на 30 min. Утайката се филтрува и се суши, като се получава 1,6 g от горното съединение под формата на бяло твърдо вещество, добив 77 %. Т.т. 94 - 100°С.
Пример 35. Получаване на метилов ес- 50 тер на оксо1/3,4,4-трифлуор-3-бутенил/ аминоюксиоцетна киселина /съединение 142/
Разтвор на 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1амин /12,5 g, 0,1 mol/ и триетиламин /10,1 g, 0,1 mol/ в сух етер /200 ml/ се обработва с метилоксалилхлорид /12,3 g, 0,1 mol в 30 ml етер/, който се прибавя на капки, при температура 0°С и при разбъркване. Сместа се разбърква при стайна температура в продължение на 30 min и се обработва с 30 ml вода. Органичният слой се промива последователно с 2N НС1, вода, 5 % натриев бикарбонат и луга, след което се суши. Полученият остатък след изпаряване на разтворителя се пречиства чрез дестилация, като се получават 16,42 g от желания продукт под формата на бяло твърдо вещество, добив 78 %, т.т. 33 - 34°С.
Пример 36. Получаване на N-/3,4,4трифлуор-3-бутеиил/етандиамид /съединение 143/
Разтвор на съединение 142 /5,0 g, 0,0237 mol/ в метанол /50 ml/ се насища със сух газообразен амоняк при стайна температура. Утайката се филтрува, промива се с метанол, суши се и се получават 3,16 g от горното съединение под формата на бяло твърдо вещество, добив 68 % Т.т. 190 - 220°С.
Пример 37. Получаване на хидразид на №1/3,4,4-трифлуор-3-бутенил/амино-оксиоцетна киселина /съединение 144/
Разтвор на съединение 142 /4,22 g, 0,02 mol/ в абсолютен етанол /50 ml/ се обработва с хидразин монохидрат /1,6 g, 0,032 mol/ при разбъркване. Утайката се филтрува, промива се с етанол и се суши, като се получават 2,54 g от горното съединение под формата на бяло твърдо вещество, добив 60 %, т.т. 145 - 200°С.
Пример 38. Получаване на 1/3,4,4-трифлуор-3-бутенил/аминоюксиоцетна киселина / съединение 145/
Разтвор на съединение 142 /3,16 g, 0,015 mol/ в метанол /25 ml/ се обработва с разтвор на натриева основа /0,8 g, 0,02 mol/ във вода /5 ml/. Разтворът се разбърква при стайна температура в продължение на 30 min и се концентрира. Остатъкът се разтваря във вода /20 ml/ и се екстрахира с дихлорметан /2 х 30 ml/. Водният слой се подкислява с концентрирана солна киселина и се екстрахира с етилацетат. Органичният слой се суши и се изпарява, като се получава 0,75 g от горното съединение под формата на бяло твърдо вещество, добив 25 %, т.т. 95 - 100°С.
Пример 39. Получаване на N-бутил3,4,4-трифлуор-3-бутенамид /съединение 103/
2,5 g /0,0158 mol/ 3,4,4-трифлуор-3-бутеноилхлорид се прибавя към смес от вода /15 ml/, дихлорметан /15 ml/ и норм.-бутиламин /2,34 g, 0,032 mol/ при температура 0°С и при разбъркване. Разбъркването продължава 30 min, след което органичният слой се промива последователно с 2N НС1, вода, 5 % натриев бикарбонат и луга и се суши. След изпаряване на разтворителя се получават 2,85 g от горното съединение под формата на бяло твърдо вещество, добив 92 %, т.т. 34 - 36°С.
Пример 40. Получаване на 3-1/3,4,4трифлуор-1 -оксо-3-бутенил/амино1бензоена киселина /съединение 128/
2,2 g /0,0139 mol/ 3,4,4-трифлуор-3-бутеноилхлорид се прибавят към смес от 3-аминобензоена киселина /1,37 g, 0,01 mol/, натриев бикарбонат /0,84 g, 0,01 mol/, вода /20 ml/ и дихлорметан /20 ml/ при разбъркване и при температура 0°С. Разбъркването продължава 15 min при стайна температура, сместа се разрежда с етилацетат /100 ml/ и вода /50 ml/. Органичният слой се промива с 2N HCL и луга и се суши. Полученият остатък след изпаряване на разтворителя се пулверизира със сух етер, филтрува се и се получава 1,8 g от горното съединение под формата на светлорозово твърдо вещество, добив 69 %, т.т. 252 - 255°С.
Пример 41. Получаване на 2,4-дихидро-4-П/3,4,4-трифлуор-3-бутенил/амино1 метилен1-ЗН-пиразол-3-он /съединение 131/
Разтвор на 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1амин /2,25 g, 0,018 mol/ и 4,5-дихидро-5-оксо-1Н-пиразол-4-карбоксалдехид /1,12 g, 0,01 mol/ в абсолютен етанол /30 ml/ се нагрява с обратен хладник в продължение на 15 min. Разтворът се концентрира и остатъкът се прекристализира от етер/дихлорметан, като се получава 1,49 g от горното съединение под формата на жълто твърдо вещество, добив 68 %, т.т. 126 - 130°С.
Пример 42. Получаване на 3,4,4-трифлуор-3-бутеноилхлорид /съединение 101/
Към 46,7 g /334 mol/ прясно дестилирана 3,4,4-трифлуор-3-бутенова киселина /съединение 44/ в 100 ml дихлорметан, съдържащ 2 капки диметилформамид, се прибавят 31 ml /355 mol/ оксалилхлорид в продължение на 5 min при температура 0°С. Сместа се разбърква при тази температура и се оставя да се затопли до температурата на околната среда в продължение на една нощ. Сместа се подлага на експресна фракционна дестилация при атмосферно налягане през 20-сантиметрова колона на Vigreux. Чистият киселинен хлорид, 31,8 g /60 % добив/, се получава като безцветна течност с т.к. 90 - 97°С /температура на маслената баня 130°С/. При съхранение при стайна температура започва бавно разлагане.
Другите киселинни халиди например 3,4,4-трифлуор-3-бутеноилбромид могат да се получат от съединение 101 или по подобен метод от съединение 44.
Очевидно е за обикновения специалист в тази област, че други активирани киселинни функционални групи като симетрични или асиметрични анхидриди, или имидазолкарбонилът, могат да се получат от киселините или от киселинни хлориди съгласно изобретението, и могат да се използват за пестициден контрол, както е описано.
Пример 43. Получаване на 1,1-диметилетилов естер на 1Ч-/3,4,4-трифлуор-1-оксо3-бутенил/-глицин /съединение 90/
Към 5,6 g /66,7 mmol/ натриев бикарбонат, суспендиран в 40 ml вода, се прибавят при температура 0°С 20 ml дихлорметан и след това 5,6 g /33,4 mmol/ трет.-бутилглицинат хидрохлорид. Към сместа се прибавя 5,25 g /
33,2 mmol/ 3,4,4-трифлуор-3-бутеноилхлорид /съединение 101/ на няколко порции в продължение на 5 min. Сместа се разбърква 30 min при 0°С и фазите се разделят. Водната фаза се екстрахира с дихлорметан, а органичните фази се събират, разреждат се с етер и се промиват с наситен воден разтвор на натриев хлорид. Разтворът се суши над магнезиев сулфат и се концентрира. Остатъкът се дестилира при 90 - 95°С /0,1 mm Hg/ и се получават 6,85 g /82 %/ безцветни кристали. Т.т. 52 54°С.
Пример 44. Получаване на N-/3,4,4трифлуор-1 -оксо-3-бутенил/глицин /съединение 91/
Към 7,7 g /30,4 mmol/ 1,1 -диметилетилов естер на Н-/3,4,4-трифлуор-1-оксо-3-бутенил/глицин /съединение 90/ се прибавя 8 ml трифлуороцетна киселина. Разтворът се разбърква при температурата на околната среда 24 h и се концентрира. Остатъкът прекриста лизира от стилацетат/етер, като се получават 1,7 g безцветни игли. Т.т. 115 - 116°С. Матерните разтвори се концентрират от етилацетат/етер, като се получава допълнително вещество и общото му количество възлиза на 4,4 g /73 %/.
Пример 45. Получаване на хидрохлорид на М-/2-аминоетил/-3,4,4-трифлуор-3-бутенамид /съединение 96/ а/ Към 3,5 g /21,9 mmol/ 1,1 -диметилетилов естер на /2-аминоетил/карбаминовата киселина /получена, както е описано в Krapcho, А.Р., Kuell, С. S. Synthetic Communications, 1990, 20, 2559 - 2564/ в 40 ml дихлорметан се прибавят при 0°С 15 ml вода и 2,02 g /24 mmol/ натриев бикарбонат. Сместа се разбърква 5 min и към нея се прибавят 3,46 g /21,9 mmol/ 3,4,4трифлуор-3-бутеноилхлорид /съединение 101/ в продължение на 2 min. При това прибавяне се образува бяла утайка. Сместа се оставя да се затопли до температурата на околната среда и се прибавя 150 ml дихлорметан, за да разтворят продукта. Фазите се разделят и органичната фаза се разбърква с безводен натриев сулфат, филтрува се и се концентрира. Остатъкът, след като прекристализира от етилацетат, дава 4,25 g /69 %/ бяло твърдо вещество. Т.т. 123 - 124°С.
б/ Към 2,45 g /8,69 mmol/ от карбамата, получен в етап /а/, в 15 ml метанол при температурата на околната среда се прибавя разтвор на солна киселина в метанол, получен чрез добавяне на 0,68 ml /6,5 mmol/ ацетилхлорид към 5 ml метанол при разбъркване. Сместа се разбърква при температурата на околната среда 3 h и се концентрира. Остатъкът прекристализира от 2-пропанол/етилацетат и се получават 200 mg от солта под формата на бял прах, т.т. 138 - 146°С. Втора порция от чиста хидрохлоридна сол се получава като безцветни плочки. Т.т. 145 - 147°С. Общият добив от двете порции е 470 mg /33 %/.
Пример 46. Получаване на монохидрохлорид на 7,8,8-трифлуор-7-октен-1-амин /съединение 59/ а/ Еднолитрова четиригьрлена колба се зарежда с магнезиеви стружки /15,4 g, 0,635 mol/ и безводен тетрахидрофуран /100 ml/ под азот. Прибавят се няколко кристала йод и сместа се загрява, докато изчезне йодното оцветяване. Прибавя се на капки разтвор на 100 g /0,529 mol/ 1-бром-3,4,4-трифлуор-3-бу20 тен в 500 ml безводен тетрахидрофуран при такава скорост, че тетрахидрофуранът бавно се стича обратно. След като приключи прибавянето /около 1 h/, разтворът се нагрява с 5 обратен хладник 30 min, след което се охлажда до около 30°С и се прехвърля в капителна фуния под налягане от азот, като се използва тръба, оставяйки нереагиралите магнезиеви стружки в колбата.
б/ Трилитрова четиригьрлена колба се зарежда с 1,4-дибромбутан /114,4 g, 0,530 mol,
63,3 ml/, дилитиев тетрахлоркуприт /80 ml/ от 0,1 М разтвор в 8,0 mmol тетрахидрофуран/ и безводен тетрахидрофуран /250 ml/. Сместа се охлажда до около 5°С и се обработва на капки с Гринярдовия реагент, получен в етап /а/, при температура 5 - 10°С и при разбъркване. Обработването приключва за 30 min, след което сместа се разбърква 3 h при температура 5 - 10°С и една нощ при стайна температура. Реакционната смес се разрежда с етер /1200 ml/, охлажда се в ледено-водна баня и се прибавя бавно 5 %-тна сярна киселина /500 ml/. Етерният слой се промива последователно с 5 %-тна сярна киселина /300 ml/, вода /200 ml/, наситен разтвор на натриев бикарбонат /200 ml/, луга /200 ml/ и се суши над магнезиев сулфат. Разтворителят се изпарява и остатъкът се подлага на вакуумдестилация, при което се получава 100,2 g суров продукт под формата на безцветно масло.
Т.к. 85 - 100°С при 35 mm Hg. Тази фракция се разтваря в диметилсулфоксид /400 ml, безводен/ и към нея се добавя NaN3 /88,4 g, 1,36 mol/ при стайна температура и разбъркване. След няколко минути се получават бели плътни кристали и се прибавят допълнително 200 ml диметилсулфоксид след което сместа се разбърква енергично 1 h. Тази смес се обработва с 600 ml вода и се екстрахира с етер / 2 х 600 ml/. Етерният екстракт се промива с вода /3 х 300 ml/, луга /300 ml/ и се суши над магнезиев сулфат. След изпаряване на разтворителя се получава 77,0 g бледожълто масло. Това масло се разтваря в 400 ml диметилсулфоксид и към него се прибавя наведнъж трифенилфосфин /225 g, 0,858 mol/ при разбъркване. Реакционната смес се охлажда в ледено-водна баня до спиране на екзотермичната реакция и се разбърква при стайна температура 5 h. Прибавя се 750 ml концентриран амониев хидроксид и сместа се разбърква една нощ, след което се разрежда с етер /1500 ml/ и утайката се филтрува. Филтратът се промива с вода, а етерният слой се екстрахира с 10 % НС1. Водният слой отново се екстрахира с дихлорметан и се концентрира под вакуум. Остатъкът се обработва с 60 % толуол/ абсолютен етанол и се изпарява, за да се отстранят следите от вода. Остават 10,1 g бледожълто твърдо вещество, добив 8,7 %.
Пример 47. Получаване на монохидрохлорид на 5,6,6-трифлуор-5-хексен-1-амин /съединение 74/ а/ Към магнезиеви стружки /26,7 g, 1,1 mol/ в сух етер /500 ml/ се прибавят няколко кристала йод. Сместа се нагрява, докато етерът започне да се стича обратно и се прибавя на капки 4-бром-1,1,2-трифлуор-1-бутен /189 g, 1,0 mol/ в сух етер /400 ml/ при разбъркване и с такава скорост, че етерът да се стича бавно. Прибавянето продължава 1,5 h. След като приключи, се добавят 200 ml сух етер и сместа се нагрява с обратен хладник 30 min, охлажда се до около -30°С и се прибавя меден йодид /19,0 g, 0,1 mol/. Прибавя се на капки етиленоксид, кондензирал в капителна фуния, охладена със сух лед-ацетон /55 g, 1,25 mol/, като прибавянето се извършва при температура -30°С при разбъркване, в продължение на 30 min. След това сместа се оставя да достигне стайна температура една нощ, охлажда се до 0°С, обработва се бавно с 500 ml 10 % НС1 и 150 ml конц. НС1 и се филтрува. Слоевете се разделят и водният слой се екстрахира с етер. Събраните етерни екстракти се промиват с наситен разтвор на натриев бикарбонат и след това - с луга и се сушат над магнезиев сулфат. След внимателно изпаряване на разтворителя се получава 195 g червено оцветено масло. След дестилация при понижено налягане остава 155 g безцветно масло. Т.к. 90 - 100°С/80 - 75 mm Hg. Продуктът се обработва с 1,5 1 хексан и се промива четирикратно с вода. Хексановият слой се суши над безводен натриев сулфат и се концентрира, като се получава 100 g бистро масло, което се подлага на вакуум-дестилация и се получава 95 g 5,6,6-трифлуор-5-хексанол като бистро масло, добив 61,7 %.
б/ Разтвор на мезилхлорид /46,5 ml, 600 mmol/ в дихлорметан /250 ml/ се прибавя на капки към разтвор на алкохола, получен в етап /а/, /77,0 g, 500 mmol/ и триетиламин /104,5 ml, 750 mmol/ в дихлорметан /750 ml/, при температура -25°С и разбъркване. Разбъркването продължава 30 min при -20°С. След това сместа се обработва с 10 % НС1 / 300 ml/ и органичният слой се промива с 10 % НС1 /200 ml/, след това с наситен разтвор на натриев бикарбонат /200 ml/ и с луга /200 ml/ и се суши над магнезиев сулфат. След изпаряване на разтворителя се получава 116 g жълто масло, което се разтваря в диметилсулфоксид /400 ml/ и взаимодейства с NaN3 /65 g, 1000 mmol/ при стайна температура една нощ. Към реакционната смес се прибавя трифенилфосфин /157,4 g, 600 mmol/ при охлаждане. Сместа се разбърква при стайна температура 5 h и към нея се прибавя конц. амониев хидроксид. Следва разбъркване при стайна температура една нощ, след което реакционната смес се разрежда с етер /1500 ml/ и се екстрахира с вода. Утайката се филтрува, етерният слой се промива с вода и се екстрахира с 10 % НС1. Водният слой се преекстрахира трикратно с дихлорметан и се концентрира в ротационен изпарител под вакуум, като се получават 74,6 g от желания продукт под формата на бледожълто твърдо вещество, добив 78,7 %.
Като се използват методите и изходните вещества, описани по-горе и пояснени в предшестващите примери, се получават следните съединения:
I
I гЧ η Γ» ϋ ι а ь. ζ so® C Ο S
Φ q Et O >» «? Ό
A *
M1 I
CO- I
CO I ft o _ ft * Ε< S • ¢: M* I • гЧ CO I φ ο Et ft >> Ό
t A 1 \
1 i CX2 й >>ω
« * Й ч ··
ф * νΗ 0 >9< Ή
Ft >ϊ ’ 1 1 s S \ 3 й
Ό I 0 υ η
1 ο . « Μ 1 Д
ω • ί 0 ο §
X — ГιΛ П — ci to os ΓΪ ® f, и *r n -r еч Cl П Г* 6 n « c r- x Hr· “ fi r Ф *r
Г- X — S4 C * П N
N T Й O *? ¢4
CltZ
СЧ ’T
ts n C4
X n c
r **
X _ » ¢4
— n ь ¢4
X M c
’e ¢4 ·*
Г -b X r. z
r* u·e.
? * η ηv •ч — Cl Ϊ4O n r* r- —r· — N n Cf' *T¢4u ϊ 51z
I u
II z
u-U II o
N u
rt X o
1 cd ft
l·· r—1
«ft CD M*
X Ή
0b ω § 1 o
X X •
s Φ 0?
4 Eh 00
1 vH
•b Й o 1 00 • ft ft
•b 1 eh
ft •
A o
>> !
4 o
a< cd
2
ft l-l
h o
1 X
s
ftb 2 o
Λ •
•b X cd to
CO t< X <0
X s 1
A X 4 o
1 Φ CD •
EH o
1 >> X o
o 4
υ 1 • 9
w co cd •
o 1 X E<
1 ft Φ •
0 &H
1 1
A
ft O
h X
1 s
2
* X
X
•b и o
co t
X *r* H-i 00
A Ф 4- 0>
M 0 1
1 r*» X o
cv Ю CD •
1 I '9* to
o co 1 o
ft 1 H
Ε» ft fcH • ft
S 0 5 ft
X >> h Η
1 4 Ф ft
a< 2 Eh
»σ
X l 5 г * X
X X
Hi Ф o
A Eh •
| X ft . o
to \o o \l*
1 1 X I
ft 00 Ф o
o I >3< ft
4 ft 1 00
>< X o A X 5 CO
4 4 s • ft
1 3< H •
sr X Ф Eh
«b ft x ft
Oi Ь I Eh
¢4 ¢4 C4
Г5 ¢4
¢4
r. CN b- 0. © C C CM £ bi tt ©
1ft 1Λ ΙΛ © © «С OD £ X CN ©
O ift 6 r o - CM t L“ T1 ©
*· CM ¢4 tt r:
ь <e «ο b· C (C - O r X 2 © r. CM c o ©
CM © C CM X © c c **·***». w w Р» ν' NN o ©
b- ЧГ ο CM *я 6 T b ί C c см c © ώ t « ©
¢4 см e * CM — ¢4 bl n « « π
U ιϋ^ z 0 X 5 b z и ί i.: DI fc. z
— — CM rw
υ I u I 0 I 7
ft < 2
ГЧ 0=0
2? 4» z
Z ί 1 M Σ
1 Z=Q z~\ 7
X z N
1 z X IN
L I o д**ч
fN u IN I
X IN o
y I
o 'w' u-u u
u. (J (1 ύ υ II У II o U II
u CM
СЧ <N fN
u. u U u.
1 1 1 1
Ф 1 0 0 Ф
H 1 M ft 4
>7 § CO o £-i >1
Ό I S s •O
1 0 j ft *н 1 CO -
CO hH ♦-Ч 0 - 1
1 0 >J Д - 1
& г. tj s I ft o
0 ft 0 fl
>3 ft* >r» ** l-H • o • >3 tf co
K ft Я r*> «-Ч v *-> 45 00
-§< s E-( cd tr Гк ~θ< Λ j
s и 1 >3 S 'θ* ·£ й o
ft Ф ’sF Pm ft s ft Ό ft
Em· ft * X. O ft £ · E< ft <D
1 a Em Φ 1- Сб CO
sf - s R 1 fi K
flu X o • ft CO s 0 fl · 02 >> • · * 1 ft ft
l·? 5 « \ Ф ft ft * Ό • ft
fl* ч * i f 4 Cm 1 1 H flb M Em
CO s 0 ft H >3 S ft ► H ft co s fl
ί ft Em A Ό X Em 1 Ei - j . Em
o O «Й еч
«4 r> n «9
« ' *}
Λ п φ η
X ft ω ι 1 X >> “ й ct •Ъ Ό
Ό ω X X з< 1 со 1
1 Η Η 5 Сб X л
CO φ υ ι X m ft сб
1 >* —« φ 02 *r нч 0 Ек X ft
ft ft 1 Ώ •-Η »-Н 1 сб 0
0 Ο αν 0 Εκ 5 О: X о >з
-ъ r*> 'ί 0 0 >> Λ 0 • е
5 X Ο , κ Й Ό сб ση ft сг ю §
-θ< ft Α » < s 0 1 Ό х: А X 5 со •тН
S сб Ο ί Η 1 co ft 1 со X ft v4 ft
ft X X φ 02 1 Сб о X о 1 h
Г* Ει ο 1 : ь 1 ft К ·' 1 S о 1
1 X ft Ο 5 5 0 Н 00’ у X •
Μ1 1 4 • Εκ ►Ъ ч N м ф 0 «ь
* Μ4 X co ' Φ Εκ ч X 1 Ек ft ?Ό
1 ο Ο : .S Φ ft Ек «·! о >> тЧ «Ь
4Ъ X 4. X X ф ·; X Ό & со
co 0 ·· =ί ι ft н Ек' X 1 и • 4 X
X X CQ • 1 τ-ί Е4 0 • Σ 02 0 ♦ 1 02 Н|
1 «-Ч Η Η Η 1 X Ек сб 1 Ек
φ φ # *1 сб st* S .ft 0 •
Η ь Ό •Εκ гЧ Bt Σ Сб схГ '0 Σ Ек Д
— ·] - X Сб х
© е U* — © — ч· г т
— еч — ао © О Ui L1 „
'Т· ь· тг 0 ь © σί —
** е м —
N Г- X - 0 © s —1 ч· ¢4 -« · h- r« ©
N N С Л — « сч © © 0 © — Τ' © 0
*0 СЧ 6 ч* t- v еч σϊ d ©©«4 0 0 0
*» — ·>· п “ - n - - -
м.
lijLZ и S и X Ζ t 0 X u is. Z и
1 1 1 o * 3 4 'sf1 0) X * a o CO \ ft \ g g 1 5 S vh a x ! hi ω o A H Д 1 M Ο Ό 2 ' ft ' X CO * S i tf a a § 1 O 2 C\Z >> Д 4 S ' ·♦ й-Ιί g \ в &t ft e< 1 Λ Φ X 1 H 1 Ю >i w 1 Ό o i cO □ CO Д X 1 o o ft X i o 3 Ю >> EH Λ 1 ч Д Qt O 9< 0) o a s κ « X Qt Μ X S Et Ο O co i a Qt i § cc ! *·· S X - i ей X : 1 - \ o \ co и a CO \ s o x i—i a 2
to « 9 n
w o c
СЧ N r··
© <Л СЧ
*1
τ Ο τ G τ· — сч еч е c e ιλ л r м Λ - Μ Η NΜ
ΟΝ« ο ©ό
Τ’»>
t- σ» Ο ©λ τ· — © αοь ” Φ Г5 ·ό
Τ' - (4-
τ.
Ζ ϋ ϊ ο &. ζ — lCN ιλ ©t-»
N ΛΟ «0 —
1Λ N Ь —Φ ζ» Η η —η
Й Τ Гet — ν — c ί и ь. ζ © Ci N «
T· ot rt o co « — Ф τ' esi o Γ5 Τ'
OIL δ
0=0
L
I u-u
II υ
Τ
>» * ч s
-& §
•X Ξ Р( Сб -
Et X
• I Й
Ύ X o
. * o •
Pt . * X g co 02
co ?\ Pt tH
% S 0 1
1 X 4 O
iji X A P X 0 <0
. 1 Et Pt 02
o >) g vH
• X Ό X ,
x i X ··
s co o «
Сб· 1 X Et
1 Pt o •
co o X Et
υ
*> ♦ x *
° ± 1*
ό»ο·ι I i
n 0=0 51 8
z 1
L -1
/*·>
1
u
K**
1 U-U
И
o
M
u.
—J-
1 0
1 Pt
A CD St
1 Et S'
5 >> X
X o o
Et 1 X
Ф co o
2 1 S
1 Pt o
co o * •
1 ръ g <0
o 4 § co
X e< s 1
s x ¢6 o
Pt x •:
Сб Et co
1 1 =Et Ф
02 >o g
* Ό X ··
1 % P< •
\ * Й 0 Et
<a co X H •1
% \ X X Et
I u-u (N
T o
L.-O
II o
Ί->>
* r»» MJ Λ ώ Η сб
I 'XΜ* Сб • Ь
P*5 o
* O X •
co X. Pt 10
\ ь o σ>
1 X R 1
Fd X X o
14 CD o •
1 Et Pt .co
0 >> K[ σ>
X Ό X
X 1 X ·♦
s CO 0 e
co 1 X - Ь
1 Pt 0 / •
o Sr·’ Et
I o X CD Et <) Ό
I
CO
I
Pt o >>
X
I st1 «4 •k co
Сб
X X
O
X сб n • · ♦
E·
V
Et
С ιΛV
ОC
r. oifi
T ί N C h K e e* x o c s'. c n ό uj T — M
IQ b.Z
σ> Г» <n
N n
ci N Φ
0> X ΰ tt
ir. еч ic n
N N -J ό
K Λ
N ь
<*<. O —
αό
T
N N ζ·. X
•γ. X ·- rt
— X
r;
QlfcZ
Ort* e l*c
C L*N — C C « * Λ T N
C Λ - S T S-.
vltz
N ГЧ
Ζ*\
гч ГЧ
I I
и υ
\/ 11 I
т υ ιι 1 u-u ||
II ϋ II u
IN - (4
u u
.......
I u I 0=0 i z <4
IM
X o
U-0 II u
M L·
I >> Ό
I CO
I ft 0
s <s
- ft K th Й I n o * ft c •X
CO й..
X 5·
I XB
Hi Q)·
A 88
in <N
s s 3 •е о.
S ίλ й
Ф е· Еч Ч д
1 1 Я S Еч *
c\W ω д 1 К
* й 0 »· Ф §
1 Sp ! S * Σ
X · х £ Еч • CO Ф
U] 00 и 0 · * 1
X X S ДЕч J> Η
Е-< >> ч:
Ό -
* X а
CO § 0
X 1 § о ♦
й ф 0 co
А Еч д \Г
1 X ±г vl
0 О sf 1
к 1 X о
Ас CO 0 ♦
X 1 *Ή •-Ч
Ф Д 0
1 0 X
N X •ь ф«
1 3< tf •
X S Еч
<0 д л ♦
Еч d Еч
се ΙΑ ο
US
1 1
\ I
« ο • о -
S И 1 X
Д Я co s
0) о 1 О
Н Он Он сб
Рб Ч ’ ’ О Он
о к >> сб
1 X ς s ч
ω s -в< Q S
1 ЕС 5 Сб О,
О< Он | О
« χ χκ il“ ! е ν ci — «— вс с ч· м еч©
СНГСС- ч ti - О is « — N « — и = б i. Ζ к
0 M «
T Λ e
«J « 6
10 •И
© -ь ме—
Г5 Г»Ю ч·
О — V X осем ««ле т· м
с* е « е - О х х л л « е •ν м
I о
I ζ и=о
V
II υ
0=/\
Z o=i
X υ
I o=u
N X υ чх
U.-U
II и <ч
U.
. x oo
1
. ,сб ft
• 1 0
>1
•Η t?
X 9f
X
.0 ft
• X E
е 1
X
. ч
1
* 4k
00 co
V* X
co 1
1 и
X 1
•V) 0
X нч ►4
X Pi «ъ
Сб
X сб
X О § м л Н ft X 0 § S
X О ф ft
Ю X
1 Ό 1
cv CO
X 1
H H
1 и 1 =T* KM ω . ’ §
ft E
0 ω
X л · ·
4 X
A< S я
X X X —
ft X s
Ei Φ Ctf
1 44
4b ft t •
E X Ei
. * Χ'Φ •
co X E E
U-Q
II υ (Ч
Ll $ X
U-O
II υ
U
Сб
sT X
Vk X
co >A 4 o
X X 0) •
H 0 u LO
t E s CO
X X
1 Ό 1
0 1 сб o
o CO Д •
w 1 o co
0 ft X co
1 0 Ф r-1
sf E'
4 X 4«
1 3< Ю 4
X X 1 E
я ft CQ 4
X E 1 E
1 I
>1 X
4 Ф
-3< X
X 1
ft H
E o
1 X
4* s «
сб *rl НЧ
* X s
co 4
X X Ф
H X 0
1 φ w
to £ч X
1 X
0 Ό Я
o 1 Д • 4
X co o •
0 1 Hri E
1 ft ¢6 •
Ю o E £i
OD
Φ
е τ
С
M
CD ci е л ** ιΛ
C « сч b- b·
d v ▼ d C M
« — ’T
L* Г5 b- N е И 14 1· K K
r- r to c - b w Γ- !N
d Г T N C C ci M r- C
tz — N -> r:
Z oictz w X t z
Uli
A X fl У A
Z I X O»i>U
υ-υ-ι ί
§ ο
Η (D
0=0
4S 3C2 S ·· ftH E<\ tH (D £
S
I <4
H I
CO t o o M o
I co
Hi
В
0) Ει >>
Ό I
CO I ft o
ДО o . rco §00 i I doo io z>
CO ·« a ·
H H
σ> o w *
<0 b. r* f
HI i rf
ί 5 ft ft .S Ин 4 O S
CD Ο a a ft
>> O w o
ϋ 4 Ό ω e
Φ 3< ft x R
• -s $ 1 o
И ft « Ю ft
o в h ’ 5
4 1 0 ft s
2 \T a O X
н - s ,>> o
CD sj1 X ч a
4 * cd 3< o
s co \ a a 2
X Ν N Iftе
C O> Cj x© t v C h« υ а бь ζ
C Λ ьη Ο Ο г» <ρ κ ν — ь· ν rt Ν C c c ri ф «с ь г м υ ζ и. ζ
I
»>
I (J χ-1 u-y *1 η
X ζ
S 1
0 >>
и 04
ο 1 tf
ft co s’
5 1 3
s ft CO
X 0 X
I >> cd
vf* 4 c
1 9< o 3
o X ft Λ
X ft c ft
§ r4 5 0
1 0 Й
cd sj< co ><
1 Ok X 0
0) ft
V 04 Ό =t
V co X s
1 X 5 X ··
\ 1 s 0 ·
v> X X Ft
X 14 CD 0 ·
1 F л F<
I Ο ft ft Ο C >ϊ I
4
3<
X X
ft
F CO
1 X X o
1 •
04 X 4 co
00 00
04 (0 <h 1
co ffl X o
o «
cO >-H CO
ЙЧ 0 tf CO
F §
» >5 A 0»
4 Ό Cd 0
0) ι X F
A c\2 cd *
0 1 c Ft
¢4 b· X Cl Lt
X X X ** »A W w*
rt X ci x
r
X o X N x Lt e
Λ X M 01 o> c z
□ rt © x x x oi
rt r> T ТЧ
01 X Z OIL
+ I
0 I
I 1 OSQ
z 1 N
I
1 u
0 lw
1 z
0 = u u I
| 1
N V
I 1
u K X
Ik u
υ 1 f·
II I
II u
υ 1
Ν u-o II U.-U-U.
Ik
cd
d fl
X 0
1 1 X
X 0)
04
cd X
04 X 0
CO o Ο 1
cd T< нч • i>
Q) σ> 1
X Ь C\2 ft·
>> гЧ o
4 1 >>
o | ο
0 02 0 e
1 X • X
cd ft С\2 ft cd
Й 0 rd г > *t4 L* U4
0 >4 1 X ··
s 4 00 CO ч *
X a< 0 • ¢) F
0 X F 00 o ·
X ft 0 ‘ X F
cd F< F ?> X
η to
rt b· - 1 X Μ ιβ © C> t
T· in C СЧ X tc 1Л o
© ifl S> Τ* ь· rj -<
T* 1Л ri —
Λ N b Г С — r © O b· r. N . Fw — bl N —
r rt Г C Κ N Κ ί c l: r e V* c bi c a
© in tc O Τ 4· οΐ V t- e bi -C N ί t2
V · Ш — n ь» - — ГЧ —
ο i u. z υ 1 SlZ CliZ 0 I OiZ
И H ΓΝ —
I I η ω u I l/b O-J T ?ρ X X z ? J, (J X
1 Z ο=υ Γ . 1 0— O
! ο l 0=0 ι
1 u=0 0=0 I ± I ω ο Ι 1 I I i I
1 * o o
I X 1 I X
ο O X 1 V
1 TZ Ζ z z 1 Ж)
| j I I
0=0 0=0 0=0 L>
1 1 1 I ΊΖ
СЧ I ΓΝ 1 N 1 0=0
o I I |
I ω u N
o-u 1 I X □
II o-u o-u 1
o II ίχ-Ο-1* II U.-O-L·
/\ II U.-O-U
. Οι. o Ο « 1 1 1 X cd 1
i 0) ‘1 co • 0 и o a
.eh a i ι χ 1 co 4k
Ο O - C2 ν-Ι X гЧ Eh 5
CD >j M Г-ί ι ο 1 0 sT
4 1 1 a a< ’ а й co
ra -e< \ гЧ ο ι ю O 1 o 1 сб o
OS ri 7-i Γ*Ϊ « · >> 4. X «
4 a s X -Ен X νΗ l=J Μ ю ri Hi σ> § O Cf
·θ< I CQ -θ< 1 si1 H X
4 1 0 • « X ''χ Ή X rd E4 a tH
CD tri- • a 5 ι a 5 I □ Ό -O 1
ri >> Η Ε-> X Ο Eh X O 0 Λ O
s o « ι χ I X. « X CO X «
H · ) Ен sj1 CD Xf хГ Φ - to 1 o Ю
CD CO CO * H CO * Е· Σ a a
ч \ i X i>> a sT >> vH X Ο er rH
. χ ί o X * Ό X ·» Ό 1 ίί
4 Η ϋ CO I X ·· co Λ • · 02 4 X 4«
1 И й сб \ co x \ co • \ ж o 4
Ή Ο Оч t 1 ¢0 E* · 1 1 x 1 X X Eh
* Λ 1 ,Ή X т-I co χ Hi O ri · HO® H Hi 0 X 14 0 C-t * - £h Й a o EH Z • ΐ Eh
r> , ·* m Φ
α σ> 9 01
>> 02 >Α 1 ο
Ό 1 ω гЧ Τ 5 Он □< ο 4
co 1 ·· 1 ж A Ч х
0 • X -θ< 0
ο Ε< 1 s s
« -Д • Η □< 0
0 s A Η Ζ
! © r- rt C4 Γ5 b·
« N X —
d — «4 6 ό •V
— C- K © П СЧ rj O *4 Lt O X N h г» Ο O oc СЧ *4 СЧ — r~ α o X CM Ci
O — J4 1Л L* T b « C C C- г- v ri
n r* « T «4 T- «
□ x ϋ ь. u X fa . z U X L Z ϋ X fa.
O n T *r
г -•'η G I U 1
ft ♦ o=u
(J 1 «1 X 1 z
u. V Q
o o = ω 1 N 1
xWV i 1 N X Y O L/ CM z o 1
u (J T \ <N
o ft δ I o
1 U.-U
f Lu \\ IL Lk u
Ll II -o- b u.
1 I 1
« 1 ω
. o o a >> Q
1 a — fai
r*> rH tj ~e< 0)
Ό 1 0 a K r
1 -¾ 3* Д i
·. ω o 0, A Ю
1 >4 o O i o 1
ώι ί=ϊ £ • 3 Ph
ο 5< v—{ • s o o td
>> . a tj co a co a
5 Oh 5 1 * <ΰ i 4 a
Ό< ρ£ . a o co a o 9< 4
a S 1 - ω • 1 0) a a)
Λ Оч o и ь M1 СЦ Q
H o •k >a co a >> co eh a *
' 5 ST Ό r· ‘O i * a
м1 И • 4 ft 1 »♦ >> 1 ♦» Φ « ·
· ' · ST § • co co • o co * cd •
Г» 1 ri 1 1 H o a Eh
• o • 1 o • Й P · AO Eh * o •
CO Д L·* o ю a_
N ♦>
o O e G>
*и •M
·« X c X X ь X b- c
L* © ?« n т u* © n Ο Λ x
СЯ с> X Л W T iA ПТ *i
•A T lA rt -
X © л « Л 1Л ?» 3 t- σ> © h- - N b —
ζ· V C h- O N — T aR 4* © © * © © r* © x
M C o N l' Ц L* T· — ΙΛ Ν Τ’ © © Я
•A rt T N L* N r> — СЧ —
F W t ζ ζ z 0 Z '- 0 1XZ 0 I ϋ t Z
1 C И Z T y Q-U I t R > \ / I N u
! 5-0 1 5 *
'tHO OssS u \
. Z1 1 y
r i \ X
0 =(. J I o I { J u \
0 z
1 J CM C 1 0=0 I 5 IT X o X u
o 1 R 1 9
n I u * υ ‘-χ/
lx O-lx II-O-Ll ί u II U.-O -u -U. X u <x. u
1 1 M X cd ----------1-------------------------i>3
1 1 oo Η E Ό
* K CO x § S 1 ·
s - S i Hi Е fc? 00 g
x • F X 1 ω ω
1 co ο ς F o . - ft Ϊ2
O e s d s i cd >3 Ο s w o o cd X F o
ft « E t[ . E .· ц o q; •
cd o 1 1 (6 E CO cd cn β E* S o
o >3 Й4 Φ o v-i ’ ft 02 E - 0) * aj ft 0) 1 ft Е ST O s cd ft ft M 0 o 1 o
F· 1 o E< w ς 1 F o o 1 1 F O fcj
& oxo w 0 >3 co O 1 E Я
o « 0 I O o E · s o *
ft 1 Ch ft W cd (D {> • S ft co
Ft co Ch ДОО Д Д s 1O· sT cd tt σ>
1 1 o >3 s 0 3 o 'ft HI • x s гЧ
s »* ΓΙ ? E ·· 3 H o .. co e χ ·*
* o • o ♦ s I E x s o «
и F F S CO F F h S F« HEE F
ο • Oft· >3 · Ф ? 1 0) o O? F £ •
• CO ft Eh -«- - ·— - X F tH O F 2 Д F F
л to - N X
ο © o o
«и •M
co Й 1 * ки- Η4 1 «ь X X
Й X Φ
X Φ •Ь Й «< flh Й
*—1 co и 1 CO Щ
Q 0 ο Hi ο ο
<ΰ Й й X ιΑ • й X
£ч % ι Κ φ 1 02 X φ
ο ι Η ft Ο> Ε«
φ co ft >ί ο ν4 ft
1 Φ Ό >> 1 φ Ό
Д ft Γ< 1 4 ££ Ο £ч 1
0 ο Ο CO Ό< s’ • Ο co
4 Φ 1 X co φ 1
χ 4 ft ft й κΗ ft
^4 Й 0} ο. Ε+ X νί X ο
φ S Μ НЧ 0 >> Й 1 φ ο >>
ζ ft S’ * » и 4 X ХГ Е* Μ 4 • ♦
е Η 4 е S a< X >» • S β< V
S I ο Ε4 Η X ч ST Ό Еч X S Η
X υ • Μ ft φ *> 1 • φ ft •
Φ •4 X h Ο Ε4 ο CO CO Ε* θ< Ε<
-θ< Μ --
η ЧГ ю φ
И •Μ «*
Т сс b· t- C r: — 1 1
rt — Ci ь» X co
X ri e rj O bi
>- * rt 1Л
ас in f. — c o т- ст « o е л u- X b- ·*· CO a.
1 irt «Ч С СТ W ·· ”» ”?* T* b· c o — r*· ст — ст 4
1Л чг ·* л b* n bi 1Л « e C C U* — «-»’ «kA - *
; Τ' СЯ CN es m ·*· irt сч
I и I ь Ζ 0 I '- z 0 X 0 X z X vxx z
I e· X
г~\ iV 0 *<Z I <J O <r %/*
I f4 -Z 1 b fi 1 8 ZTX ! ГЧ? i δ «< \ ix A / 5
к ? 7 «j 1 ‘xZ^ \ 0 ’Ч 1 ‘\A ] b
I u 1 -J 1 u. 1 k
А ~ w X ° % i a O ft i a ft 0 b O t >s Ό 1 1 И X O a 1 Ю Ή 1 1 ЬЧ
<-ч c CD 1
н ft > 1 а 1 o co a
ft a I X ft o
. - ft | o » n ft X o x o
kJ t» *-4 1 1 ·“* I 4 4 -g- J O p 4 >5 0 o O Ю >3 § 4 - B< a io Ю 4>
-§< >> b & s vH x \
s 4 Φ x w v—f ft « 1 o
ft X ь x a o ft 1 b 5
. ь a 1 0 Xi b I a a X ь a O 1 X xi a b a a
ф | • b w <-4 1 a o Ю ►тЧ HH Cj2 uo
* >з xi Ό si1 >* - ό a < · a t * X xi o Cb Xf* >> * Ό w C\2
* 1 co co ♦ · • CO i ffl \ co o • b cv \ • x CO b • 4 I CO I \ co a X • · •
\ 1 1 o V-н .° & 1 1 5 • 1 X b 1—1 1 0 b
• b w o x H O k •H TO а Φ X b • b 1 o co o o 0 « b
U5 Ci r- eo
Ct *4
n e X b- 0> is
O ut ¢4 N ac w
— t” H 1Л l* к ф X
Lt V СЧ
L*. C ζΓ> N •e r: oo u: — x Ο ο к O Ф X ν τ· o>
c e - С» x e. v й β Μ X ▼ N o C> O « ifl c
- |8 O 6 X l· ei si si us m — e οι us us oc ό ό
Lt :ч СЧ r. — Ί· «4 - CN CS N —
U a x z U X □ X z 0 Ϊ b Z ® v i U д z
n ’f ю «
tn M X x
*rf «rf
r------------------------------ ь τ Λ « ci·© е ' τ· 'е Ο fl Ο Ν ! « η 5ι X Ν ο Ο C !* r Ο - L· I 'J i. Ζ в; Ν Λ Ci Λ 6 Й « N bi o fl « to δ © 6 И b 6 » «4 CSiZ σ> X C C © fl « c rt ci * C bi — OlbZ σ> σι N е» bi л η A N C Ο *- X c o чг fl b. 3 fl ь» - UILZ
***·»-! ζ. / ><♦ ·Α ’3 ν—J / ι__--„---------ί----U * δ «*</ V λλ k/X 1 A i °*s</ kA^j V45 8 f 1 I L r-x^ χ/^δ § 1 ;
1 1 а I 1 . ·εί α> 0 1 Λ X Μ4 X 0 • 1 2 ХГ X 1 - ο 1 \ ЕГ . Й § ί 3 .1 ш Сб r—1 Ο Ο ι I ,μ ε 3 S 9 S · Λ ο X QTсб ι ю οσ> 1 co X. и CQ I οχ., ft X ο . 1 0 h Q<h X X « if . Щ ч X XE x a< в x 1 0) X 0 Е X ο X W Ό (fl o 1 X CO EH <ΰ ι o X ft J p 0 o ft X S ‘ 0) ч 0 b -g< x CO OXO I Φ ft Hl o H o · W 1 X co o si4 X co 5 * Z сб X Сб x .. Е * X X · oj co g ςΗ 3 X x Q) . H x оь ..... . X Ό 1 co 1 ft ° - o X tf . 4 5 · o §< 4. c\2 X Сб C\} ft X 1 ? 3 O 1 щ · o - E Q) X* 0 H • X CO X X IX E t-> CD f4 Eh E ‘ =—Ί3—“ - 1 X X4 X • 2 X4 сб * X co и X X ο Η X 1 ' CD Сб ο bi Е< X ο н χ ι с\г . ό a· t сб 1 Ο X CO сб 1 X -ю 3 ft н s ο φ η и X X1 сб ς ο .. ft 9< χ 5 X ο ε 3 ft· a · Η Ο Ε-<
i TH Ν τ fl * V
b· *4
C0 n n © ь- ¢4 «« л o ff>
© 0Cb> η N
X b. Z ιΛ CO t- fri <0 Ф
Ю
- CO <0 β r- ся - δ © © T CO l!5 —
DlfcZ
I
— ю
e. k
X N
П
C 1.1 K b X X - Φ
X N C trt r. r·
UXiZ
LL x/u
I I • Ф X -b id . '10 <6 . . ι X -.· XO Εκ
-I CD • ft • o o
·>> 5·
.0
X 0
ft H
•Ek 0
. 1 X
xf §
. * 2 сб
XT Й X
* X X
ro ь fcj
X S 0
X o
o > o o vH
I o
0>
·<
ft
Ek
Εκ
ft
Εκ
Φ s
W o
Εκ Φ
Η Φ S*
Εκ
Φ
Τ’
X ο ft
I X J?
сб X
H
I 0
Y X sT 2 сб *сб X cox i
X сб 02 Ф Д
I EkOQ' o >>X 4 ΟΌ X02 x ι sxi ОСОсб I
I I ocoi 02 ftftO
I 0 Сб ft Xid ·*'
1 1 X
Ф xf o
Ек »» 1
>> 02 co
Ό 1 1
1 H 4
co X 0 o
1 CD £0 •
ft Й ¢6 XT
o X ft 02
>> X v4
Ф X 1
ft S 1 o
X H £ •
tt 0 co o
1 X 1 02
s 0 v4
«ь 2. ft
Xl1 ¢6 ··
H X 5; •
H fcK X Ек
1 s X •
sr X 4 E<
I * co Y I
- X CO Й X X ι x ЙФ
Εκ’ I >> ft 10 ο I >> co 4 I •ft ft . X o g ft >> X Εκ ς r
I ft «6
xi4 X X ··
ft Ф •
xP Ek Ek Ек
ft 1 •
co xT Ό .Ek
Състави
Обикновено съединенията не се използват самостоятелно, без да бъдат смесени с други добавки или разредени и съгласно изобретението те ще могат да се използват в подходящо формулирани състави, в зависимост от метода на прилагане, и включващи ефективно количество от съединението. Съединенията съгласно изобретението, както повечето химикали за земеделието, се смесват с приемливи в земеделието повърхностно активни агенти и носители, които обикновено се прилагат за улесняване на диспергирането на активните ингредиенти, като се отчита фактът, че начинът на формулиране и този на прилагане могат да повлияят върху активността на веществото. Съединенията съгласно изобретението могат да се прилагат, например като спрейове, прахове или гранули, към мястото, в което е необходим контрол на вредителите. Начинът на прилагане е различен в зависимост от вида на вредителите и заобикалящата среда. Така съединенията съгласно изобретението могат да се формулират като гранули с по-голям размер, като прахове, умокряеми пудри, емулсионни концентрати, разтвори и други.
Гранулите могат да включват порьозни или непорьозни частици, като атапулгитова глина или пясък, които служат като носители на активните вещества. Гранулите са със сравнително голям размер - с диаметър около 400-2500μ .Отделните гранули са или импрегнирани със съединението съгласно изобретението, по-специално с негов разтвор, или са покрити със съединението, като понякога се използва и свързващо вещество. Гранулите обикновено съдържат 0,05-10%, за предпочитане 0,5-5%, активен ингредиент.
Праховете са смеси на съединенията с фино смляни твърди вещества, като талк, атапулгитова глина, кизелгур, пирофилит, варовик, диатомеева пръст, калциеви фосфати, калциеви и магнезиеви карбонати, сяра, брашна и други органични и неорганични твърди вещества, които играят ролята на носители на съединението. Тези фино смляни твърди вещества имат среден размер на частиците под 50 μ. Един типичен прахов състав е този, включващ 1 част съединение и 99 части талк.
Съединенията съгласно изобретението, могат да се формулират в течни концентрати чрез разтваряне или емулгиране в подходящи течности, както и в твърди концентрати - чрез смесване с талк, глини, и други известни твърди носители, използвани за получаване на агрохимикали. Концентратите са препарати, съдържащи около 5-50% активно съединение и 95-50% инертни вещества, които включват повърхностно активни диспергиращи, емулгиращи и умокрящи агенти, като могат да се използват и по-високи концентрации от активния ингредиент експериментално. Концентратите се разреждат с вода или с други течности, за да се приложат като спрейове, или се добавя твърд носител, за да се използват като прахове.
Една типична 50%-ова умокряема пудра съдържа 50,0% (тегл./тегл.) активно вещество, 22,0% атапулгитов разредител, 22,0% каолинов разредител и 6,0% натриеви соли на сулфониран крафт лигнин, като емулгатор.
Типични носители за твърдите концентрати (също, наречени умокряеми пудри) са инфузорна пръст, глини, кварц и други неорганични разредители с висока абсорбционна способност и лесно умокряеми. Един подходящ твърд концентрат може да съдържа 1,5 части натриев лигносулфонат и натриев лаурилсулфат като умокрящи агенти, 25 части активно съединение и 72 части атапулгитова глина.
Приготвените концентрати са подходящи за транспортиране на продукти с ниска точка на топене съгласно изобретението. Такива концентрати се получават чрез стапяне на продукти с ниска температура на топене заедно с 1 % или повече разтворител, за да се получи концентрат, който не се втвърдява при охлаждане до температурата на замръзване на чистия продукт или под нея.
Удобни течни концентрати са емулсионните, които са хомогенни течни или пастообразни състави, лесно диспергируеми във вода или в други течни носители. Те могат да се състоят изцяло от активното вещество и течен или твърд емулгатор или могат да съдържат още течен носител, като ксилол, тежки ароматни бензини, изофорон и други сравнително нелетливи органични разтворители. При прилагане тези концентрати се диспергират във вода или други течни носители и обикновено се прилагат като спрейове към мястото, което подлежи на обработване.
Един типичен емулсионен концентрат, съдържащ 50 g/Ι активно вещество, включва 5,0% (тегл./тегл.) от съединение съгласно изобретението; емулгатори; 1,80% смес от калциева сол на додецилбензолсулфонат и нейоногенен кондензационен продукт на нонилфенол с 6 mol етиленоксид, 2,70% смес от калциева сол на додецилбензолсулфонат и нейоногенен кондензационен продукт на нонилфенол с 30 mol етиленоксид, 1,50% нейоногенна паста от полиалкиленгликолов етер и 88,10% очистен ксилол.
Обичайни повърхностно активни умокрящи, диспергиращи и емулгиращи агенти, използвани в селскостопански препарати, са например, алкил и алкиларилсулфонати и техните натриеви соли; алкиламидсулфонати, вкл. мастни метилтауриди; алкиларилполиетералкохоли, сулфатирани висши алкохоли, поливинилалкохоли; полиетиленоксиди; сулфонирани животински и растителни масла; сулфонирани нефтени масла; мастнокисели естери на многовалентни алкохоли и етиленоксидни присъединителни продукти на тези естери, и присъединителни продукти на дълговерижни меркаптани и етиленоксид. Повърхностно активното вещество обикновено включва от 1 до 15 тегл.% от активния ингредиент.
Други възможни формулировки са обикновените разтвори на активното вещество в разтворител, в който то е напълно разтворимо при желаната концентрация. Такива разтворители са вода, ацетон и други органични разтворители. Предпочитаната формулировка за листно приложение е водният разтвор, поспециално съдържащ глицерин и повърхностно активно вещество, като TweenR 20 и още подобре е, ако съдържа 1 % глицерин и 0,1 % TweenR 20.
Съставите могат да се формулират и приложат с подходящи пестицидно активни ингредиенти, вкл. инсектициди, акарициди, фунгициди, хербициди, растежни регулатори, торове и други.
Методи на използване
Изобретението осигурява методи за контролиране на различни вредители, които унищожават селскостопанските култури, поспециално на нематоди, насекоми и акари. Нападението на растенията от всеки от тези вредители може да се контролира чрез прилагане на ефективно количество от което и да е от съединенията съгласно изобретението към жизненото пространство на растението. Прилагането може да се осъществи по различни начини, вкл. прилагане на съединението или на състав, който съдържа съединението, към почвата преди или след посаждане или поникване, към семената преди или по време на засаждане или към листата, стъблата или към дънерите на растенията. Третирането може да се извърши повече от един път през растежния период, като между отделните третирания интервалът е един или повече дни. Графика на третирането ще зависи от жизнения цикъл на вредителя, който подлежи на контрол, температурите на околната среда, степента на влажност. Освен това възрастта и ръста на растението могат да влияят върху графика на третирането.
Методите съгласно изобретението могат да се прилагат върху различни култури. Към последните спадат например плодове, зеленчуци, като картофи, сладки картофи (патати), моркови, домати, грозде, праскови, лимони, банани, царевица и соя, тютюн и памук.
Съединенията съгласно изобретението могат да се използват за контрол на каквито и да са фитопатогенни нематоди. Насекомите, които могат да бъдат контролирани с помощта на методите съгласно изобретението, включват, без изброяването да се ограничава, листни вредители, като зелената прасковена листна въшка, почвени вредители като южния коренов червей. Акари, които могат да бъдат контролирани по методите съгласно изобретението, включват двупетнисти паякови акари. Опитите, проведени с някои съединения съгласно изобретението, показват незначителна степен на контрол върху тютюневия червей или върху колорадския бръмбар по картофите.
Опити
А. Опити върху домати и соя с нематоди Съединения съгласно изобретението, получени, както е описано по-горе, се изследват за ефективност при контролиране на галови нематоди (Meloidogyne incognita). Съединенията се изследват, като се прилагат листно и чрез намокряне на почвата. Резултатите от четири различни метода на изследване са показани в таблица А. Методите са следните.
Метод 1. Листно приложение към доматени растения
Доматени растения от сорта “Rutgers” се отглеждат по едно растение в съд с размери 2,5 х 18,8 cm. Деветнадесет дни след засаждането двете страни на листата се напръскват с опитното съединение при концентрации, посочени в таблица А, Опитните съединения се приготвят чрез предварително разтваряне във вода или ацетон, в зависимост от случая, и смесване с вода, съдържаща 0,05% Tween 20 и 1,0% глицерин. За всяка разходна норма се използват 5 по 4 растения, които се напръскват с 29 ml от разтвора. Растенията се оставят да изсъхнат, преди да бъдат пренесени в камерите за отглеждане, където се поддържа температура от 25 до 28°С. Тук те се напояват отдолу, за да се 10 предотврати стичането на разтвора от листата върху почвата. Два или три дни след химичната обработка се накапва с пипета върху корените и почвата суспензия, съдържаща J 2 ларви, по 4500 за съд. Три седмици след заразяването се отчитат 15 и сравняват образуваните гали върху измитите корени с контролите, обработени само с вода. Резултатите са представени като процентен контрол върху болестта.
Метод 2. Листно приложение към доматени 20 растения
Етапите от метод /1/ се повтарят, с изкл. на това, че: 1 / доматените растения се отглеждат в съдове с размери 7,5 х 6,3 cm2 и 2/ заразяването се осъществява чрез накапване с пипета на 25 приблизително 8000 яйца в 5 ml върху почвата на всеки съд на двадесетия ден от засаждането. На следващия ден всяко растение се напръсква с 4 ml от разтвора за третиране. Степента на галообразуването се отчита на третата седмица 30 след заразяването (инокулацията). Използва се степенна скала от 0 до 3, като 0 означава усилено галообразуване, а 3 - липса на гали.
Метод 3. Почвено прилагане към соеви семена 35
Две соеви семена от сорта “Williams” се поставят в отделни съдове с размер 2,5 cm2 и се инокулират с приблизително 8000 яйца. Опитните съединения се прибавят в количество от 1 mg за съд, в 2 ml разтвор, получен, както е описано за метод 1. Използва се по един съд за всяка концентрация на опитните съединения. Семената се покриват с вермикулит и слабо се напояват. Растенията се напояват отдолу, веднъж дневно, в продължение на 4 седмици. Измитите корени на растенията се преценяват, както в метод 2.
Метод 4. Почвено прилагане към доматени растения
Следват се етапите, посочени в метод 2, като в деня след инокулирането се прилага третиране на почвата чрез накапване с пипета на 4 ml от разтвора за третиране върху почвата във всеки съд. Образуването на гали се преценява (отчита) три седмици след инокулирането, както в метод 2.
Метод 5. Почвено и листно прилагане към доматени растения
Следват се етапите от методи 2 и 4, като доматените растения се отглеждат в съдове с размери 5,0 х 5,0 cm2 и инокулирането се извършва чрез накапване с пипета на приблизително 7000 яйца в 4 ml върху почвата във всеки съд, 20 дни след засаждането. В деня след инокулирането почвата се обработва чрез накапване с пипета на 2 ml от разтвора за третиране върху почвата във всеки съд, а листата се напръскват с 1,5 ml от разтвора за третиране. Образуването на гали се отчита 3 седмици след инокулирането, както в метод 2.
Таблица А
Съе- Динение Норма Метод
РРт mg/съд г 2~ 3~ 4~ 5~
1 2 3 4 5 6 7 8 -
1 1000 100 3
500 93
250 85
1 3 3 3
2 1000 90
1 3
1 2 3 4 5 6 7 8
3 1000 65
500 51
1 3
4 1000 80
1 0
5 1000 84
1 3
6 1000 88
1 2
7 1000 89 1
1 3
8 1000 25
1 2
9 1000 100 3
500 85
250 70
1 2 3
10 1000 51
1 0
11 1500 1
1000 100
500 62
250 80
1 2
1,5 2
12 1000 76 2
1 2
13 1000 85 2
1 2
14 1000 32
1 1
15 1000 25
1 0
16 1000 75
1 0
17 1000 50
1 0
18 1000 38
1 0
19 1000 0
1 1
20 1000 51 0
1 3
21 1000 51
1 0
22 1000 98 2
1 2 0 2
1 2 3 4 5 6 7
23 1000 98 2
1 0
24 1000 73 2
1 0 3
25 1000 80 2
1 3 3
26 1000 79
1 0
27 1000 65 2
1 2 3
28 1000 78
1 0
29 1000 78 0
1 0 1
30 1000 78 1
1 0
31 1000 51
1 0
32 1000 73 1
1 0 0
33 1000 74
1 0
34 1000 72
1 0
35 1000 98 3
1 2 1
36 1000 94 2
1 2 3
37 1000 86 3
1 2
38 1000 91 3
1 2
39 1000 76 3
1 2
40 1000 90 3
1 2 3
41 1000 13 2
1 3
42 1000 81 3
1 2 3
43 1000 0 0
1 2 2
44 1000 100 1
0,2 2 0
45 1000 94 2
500 35
250 14
1 0 3
1 2 3 4 5 6 7
46 1000 100 3
500 100
250 92
1 2
47 1000 100 2
500 94
250 44
1 2
48 1000 100 3
1 3
49 1000 3
1 0 1
50 1000 0
1 2
51 1000 0
1 2 3
52 1000 0
1 2 2
53 1000 0
1 0 1
54 1000 0 0
1 2 2
55 1000 91 0
1 1
56 1000 92 3
1 1
57 1000 94 2
1 2 3
58 1000 94 2
1 3
59 1000 0
1 1
60 1000 78 2
1 2
61 1000 2
1 3
62 1000 100 3
1 3
63 1000 92 3
1 3
64 1000 96 1
1 1
65 1000 92 1
1 3
66 1000 100 0
1 0 0
67 1000 92 1
1 1 2
1 2 3 4 5 6 7
69 1000 96 1
1 3
70 1000 51 3
1 3
71 1000 25 0
1 1
72 1000 0
1 2
73 1000 2
1 0 2
74 1000 0
1 2
75 1000 0 1
1 0 3
76 1000 91 2
1 2 3
77 1000 0
1 1
78 1000 0
1 2
79 1000 0 1
1 2 3
80 1000 100
500 94
250 0
1 1
81 1000 92
500 84
250 62
1 1
82 1000 92 1
250 32
1 1
83 1000 100
250 78
1 1
84 1000 12
1 1
85 1000 25
1 1
86 1000 0
1 1
87 1000 0
1 1
88 1000 58
500 30
250 0
1 1
2 3 4 5 6 7 8
89 1000 1 25 0
90 1000 16
1 2 3
91 1000 100
500 78
250 13
1 2 3
92 1000 26
1 0 1
93 1000 94
1 1 0
94 1000 98
1 0 0
95 1000 100
500 76
250 25
1 3 0
96 1000 0
1 2 2
97 1000 0
1 1 1
98 1000 0
1 2 3
99 1000 13
1 2
100 1000 0
1 2
101 1000 94
500 21
250 21
1 2
102 1000 0
1 1 0
103 1000 0
1 1 0
104 1000 19
1 1 1
105 1000 90
1 3
106 1000 90
1 3
107 1000 88
1 3 3
108 1000 92
1 3 3
109 1000 76
1 1
2 3 4 5 6 7 8
110 1000 92
1 3
111 1000 78
1 1 3
112 1000 62
1 1 2
113 1000 51
1 3 2
114 1000 51
1 3 3
115 1000 97
500 85
250 70
1 3 3
116 1000 52
500 30
250 0
1 3 3
117 1000 94
500 76
250 67
1 2 3
118 1000 25
1 2 3
119 1000 36
500 36
250 0
1 3 3
120 1000 92
1 3 3
121 1000 36
500 36
250 42
1 3 3
122 1000 92
1 2 3
123 1000 94
500 92
123 250 51
1 3 3
124 1000 98
500 92
250 39
1 3 3
125 1000 61
1 3 2
3 4 5 6 7 8
126 1000 84
500 63
250 13
1 2 2
127 1000 13
500 0
1 2
128 1000 0
1 3 3
129 1000 84
500 57
250 25
1 3 3
130 1000 92
500 63
250 0
1 3 2
131 1000 80
500 78
250 19
1 3 3
132 1000 84
500 41
250 0
1 2 1
133 1000 0
1 2 1
134 1000 57
500 13
250 13
1 3 3
135 1000 0
1 2 0
136 1000 80
500 13
250 38
1 3 2
137 1000 71
1 2 2
147 1000 96
500 76
250 44
1 2
148 1000 0
1 3
149 1000 0
1 1
1 2 3 4 5 6 7 8
150 1000 0
500 15
250 15
1 0
Легенда:
+ процентен контрол на болестта ++ степен на контрол върху болестта = липса на контрол = 50-74% контрол върху болестта = 75-90% контрол върху болестта = 91-100% контрол върху болестта
Б. Опит върху цистообразуващи нематоди по соята
Съединение 1 се изследва за определяне на ефективността му при контролиране на цистообразуващи нематоди по соята /Heterodera glycines/ чрез листно прилагане. Пясъчна почва се заразява с приблизително 100 яйца на цистообразуващи нематоди по соята на 1 cm3 почва. Приблизително 350 cm3 заразена почва се поставя в квадратен съд с размери 10.16 cm. Три соеви семена, Clycine max, разновидност Williams-82, се поставят върху заразената почва и се покриват със слой от незаразена пясъчна почва.
Листното прилагане започва, когато растението достигне стадий на разлистване 1 лист. Схемата на прилагане включва еднократно пръскане в стадий 1 лист или последова телно пръскане в стадий един лист и на седмия ден, или пръскане в стадий един лист, на седмия ден и на четиринадесетия ден. Опитното съединение се разтваря във вода, заедно с 1% глицерин и 0,1 % TweenR20. При 25 всяко пръскане повърхностният почвен слой се покрива, за да се предотврати контактът с почвата.
Крайната преценка на болестта се прави приблизително 5 седмици след засаждането, 30 като се отчита броят на цистите върху всяка коренова система. Контролът се определя чрез процентно намаляване на средния брой цисти върху корен на третираните растения, в сравнение със заразените /инокулираните/ и 35 обработени само с вода, глицерин и TweenR20 контроли.
Таблица Б
Норма /ррт/ Време на прилагане % контрол
1000 Разлистване - 1 лист 70
2000 Разлистване - 1 лист 62
1000 Разлистване - 1 лист +
7-мия ден 100
2000 Разлистване - 1 лист +
7-мия ден 94
1000 Разлистване - 1 лист +
7-мия ден + 14-тия ден 100
2000 Разлистване - 1 лист +
7-мия ден + 14-тия ден 100
В. Инсектициден и акаридицен опит
Съединенията съгласно изобретението се изследват за ефективност при контролиране на двупетнистия паяков акар, Tetranychus urticae или TSSM; зелената прасковена листна въшка, Myzus persicae или GPA; и южният коренов червей по царевицата, Diabrotica undecimpunctata или CRW, чрез листно приложение.
В началните опити за определяне на активността срещу листни въшки китайско зеле /Brassica chinensis/ на 3 седмици се заразява с възрастни зелени прасковени листни въшки от парченца от листа на културни растения. Новозаразените растения се оставят в камери за отглеждане, докато популацията на насекомите нарасне над 40 насекоми на лист. За целите на опита се избират най-равномерно заразените растения. Подходящи количества от опитните вещества се разтварят направо във вода, съдържаща 1 % глицерин и 0,1 % TweenR20. Растенията се пръскат, докато разтвореното вещество започне да се стича от горната и долната повърхност на листа. За всяка концентрация на опитния разтвор се използват по 5 опитни растения. Напръсканите растения се пренасят на проветриво място /с аспирация/, където се държат, докато разтворът изсъхне. Растенията се връщат в камерата, 5 дни преди да се метат крайните процентни стойности на контрол.
За опити с двупетнистия паяков акар се използва соя /Glycine max/ в стадий на развитие 1-ви лист или памук с напълно развити котиледони. От културни растения се отделят листови дискови, направени с помощта на # 6 коркова пробивачка, като тези растения са заразени с възрастни акари и яйца. Дисковете се поставят върху горната повърхност на листа от соевите растения или върху котиледоните /семеделни листа/ на памукови растения. След като акарите мигрират и заразят цялото растение /6-10 дни/, листовите дискове се отделят. За целите на опита се избират най-равномерно заразените растения и се пръскат с опитните разтвори, както е описано по-горе, като се използват по 5 растения за третиране. Пет дни след прилагането всички листа се изследват и възрастните акари върху долната повърхност на листата се преброяват. Контролът се отчита чрез процентното намаляване на средния брой акари върху третираните растения в сравнение с контролата.
Опитите с южния коренов червей по царевицата се провеждат, като се използват четири соеви /Zea mays/ семена, засети в триинчови /7 до 62-сантиметрови/ съдове, които се развиват в оранжерия, докато достигнат /растенията/ височина 21:24 cm. Изравят се малки дупки в почвата, близо до корените на всяко растение, и в тях се поставят 10 ларви на южния коренов червей, намиращи се в първи стадий на развитие. Един ден след заразяването листа от царевица се пръскат, докато разтворът започне да се стича, с опитни разтвори на същата формулировка, както е посочено по-горе. Седем дни след пръскането ларвите се извличат от почвата чрез потапяне на съдовете в 10М разтвор на магнезиев сулфат. Броят на живите ларви се осреднява за всяко третиране и се изчислява процентният контрол.
Таблица В
Съединение Норма /ррт/ % контрол
GPA TSSM CRW
1 2000 60 85
1000 35
500 25 84
11 2000 20 28
1000 87
500 0
22 1000 0 80 58
23 1000 30 6 75
26 1000 40 49 80
35 1000 60 87
37 1000 30 80
38 1000 70 84 80
46 1000 100 100 80
500 90
200 80
100 70
40 60
Г. Третиране на картофени зародиши
Съединение 1 съгласно изобретението се изследва за ефективност при контролиране на галови нематоди /Meloidogyne incognita/ чрез прилагане към парчета от картофени зародиши /грудки/. Съединенията се прилагат и върху листата за сравнение.
Картофени клубени се нарязват така, че да останат поне две очи върху парче. При всички опити, проведени с различни концентрации, клубеновите парчета се претеглят и се поставят в смес от съединението и достатъчно прахоообразна глина, за да се обработят парчетата с определената разходна норма при постоянен обем. Парчетата се разбъркват, докато повърхността им се покрие със сместа, и се посаждат, като едно парче се пада на 0,004 т3 от обема на съда. Всеки съд се инокулира с 50,000 яйца.
При листното прилагане всяка от растенията се напръсква с разтвор на съединение 1 във вода, съдържащ 1 % глицерин и 0,05% TweenR20. Разтворът се прилага така, че да се осигури равномерно разпределение на съединението върху повърхността на всички листа. Всяко растение се пръска 4 пъти през две седмици и се заразява, както клубеновите парчета, или при посаждането, или 3 дни преди всяко третиране. Резултатите са показани в таблица Г.
Таблица Г
Mg/kg клубен Норма ppm листно пръскане Инокулиране Време % Контрол върху болестта
500 Посаждане 99
250 97
125 77
2000 Посаждане 84
1000 69
500 46
2000 Преди пръскане 1000
1000 97
500 92
0 0 Посаждане 0

Claims (31)

  1. Патентни претенции
    1. Съединение с формула / I у Ζ в която η е 1, 3, 5, 7, 9 или 11, Q е ch2nhr6, ch2no2, ch2n=c;hr2, ch2n=c=o, CH2N*R3R4R5W-, или /C=0/-Ru, Η, Y и Z означават независиво един от друг Н или F при условие, че поне единият от X и Y е F, и при условие, че когато Q е /С=0/-RH, всеки от X, Y и Z е F и η е 1; W' е земеделски приемлив анион; R2 е ароматна група; R3, R4 и R5 означават независимо един от друг водород, нисша алкилова група, евентуално заместена с поне една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиол, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова и фенилова, един от R3, R4 и Rj е хидрокси, а останалите два означават водород, или R3, R4h Rs, взети заедно с азота от Q, образуват циклична кватернерна амониева група, R6 е водород, алифатна група, по желание заместена с поне една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиол, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова и фенилова, аминокиселинен амид на Q, /C=0/-R7, С(-С12 алкиламини, по желание заместени с поне една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова и фенилова, С алифатни карбоксилови киселини, техни естери, тиолови естери и амиди, всички по желание заместени с най-малко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова и фенилова; дихидро-3-оксопиразолидинил; или фенил, или тиофен, по желание заместени с най-малко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова и фенилова, или R6 заедно с азота от Q е гуанидин, хидразин, алкил или арилхидразин, по желание заместен с наймалко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова и фенилова, или алкил-, или арилсулфонамид, по желание заместен с поне една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова, и фенилова, R, е /C=O/-R|4, С(С12 алифатна група, по желание заместена с поне една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова и фенилова, С2-С12 алифатна карбоксилова киселина, естери, тиолови естери или амиди на киселината, като всички по желание могат да бъдат заместени с най-малко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова и фенилова, или означава N, 0 или S, така че заедно с карбоксамида представлява карбамидна, семикарбазидна, карбаматна или тиокарбаматна група, всяка от които по желание е заместена с алкилова или арилова група, по желание заместена с най-малко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова и фенилова, Rn е -0R]2, -SR12, халоген, -NHOH, или -NR12R13; R12 и R13 независимо един от друг означават водород, алифатна или ароматна група, по желание заместена с най-малко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова, и фенилова, С,-С|2 алифатен амин, по желание заместен с наймалко една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова и фенилова, или С2-С12 алифатна карбоксилова киселина, по желание заместена с поне една група, избрана от хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова и фенилова, или R12 и R13 заедно с азота от Rn са протеинова аминокиселина или циклична група, избрана от морфолинова, пиперидинова, пиперазинова, или пиролидинова, по желание заместена с поне една група, избрана хидрокси, алкокси, хало, нитро, амино, тиолова, алкилтио, карбоксилова, алкоксикарбонилова и фенилова, R14 е ОН, алкокси, NH2 или NHNH2, или негова приемлива в земеделието сол, при условие, че когато η е 1 и всеки от X, Υ и Ζ е F, то Q е различно от CH2NH2 или от сол на CH2NH2 с минерална киселина.
  2. 2. Съединение съгласно претенция 1, в което R2 е
  3. 3. Съединение съгласно претенция 1, в което η е 1 и X и Y означават поотделно F.
  4. 4. Съединение съгласно претенция 3, в което Ζ е Н и Q е CH2NH2 или CH2NH3W.
  5. 5. Съединение съгласно претенция 3, в което Z е F.
  6. 6. Съединение съгласно претенция 5, в което Q е CH2NHRS и Re е аминокиселинен амид на Q.
  7. 7. Съединение съгласно претенция 6, в което R6 е протеинаминокиселинен амид на Q.
  8. 8. Съединение съгласно претенция 7, в което протеиновата аминокиселина е метионин.
  9. 9. Съединение съгласно претенция 1, в което W' е хлорид, йодид, бромид, оксалат, сулфат, фосфат, ацетат, цитрат, или 3,4,4трифлуор-3-бутеноат.
  10. 10. 4,4-дифлуор-З-бутен-1-амин и неговите приемливи в земеделието соли.
  11. 11. 3,4,4,-трифлуор-3-бутенова киселина и нейните приемливи в земеделието соли.
  12. 12. 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-амин 3,4,4трифлуор-3-бутеноат.
  13. 13. 3,4,4-трифлуор-3-бутенова киселина 2-/3,4,4-трифлуор-1 -оксо-3-бутенил/хидразид.
  14. 14. Средство за контролиране заселването на нематоди, насекоми или акари в растения, характеризиращо се с това, че съдържа ефективно количество от съединение съгласно претенция 1 и приемлив в земеделието носител.
  15. 15. Средство за контролиране заселването на нематоди, насекоми или акари върху растения, характеризиращо се с това, че съдържа ефективно количество от 3,4,4трифлуор-З-бутен-1-амин или негова сол с минерална киселина и приемлив в земеделието носител.
  16. 16. Метод за контролиране заселването на нематоди, насекоми или акари върху растения, характеризиращ се с това, че се прилага ефективно количество от съединение съгласно претенция 1 към мястото, в което се развива растението.
  17. 17. Метод за системно контролиране заселването на нематоди, насекоми или акари върху растения, характеризиращ се с това, че към мястото, в което се развива растението, се прилага ефективно количество от съединение с формула
    X / = <r - - <4
    У Z в която η има стойност 1, 3, 5, 7, 9, 11, Q, е CH2NHR или /C=4)/-R, X, Y и Z поотделно означават Н или F и поне един от X или Y е F при условие, че когато Q( е /C=0/-R, всеки отХ, YnZeFnn има стойност 1, R е група, която се превръща или е превърната в полярна, с което се осигурява флоемобилност, без да се намалява ефективността на контрола върху нематодите.
  18. 18. Метод съгласно претенция 17, характеризиращ се с това, чепе1иХиУсаЕ.
  19. 19. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че Z е F.
  20. 20. Метод съгласно претенция 19, характеризиращ се с това, че Q, е CH2N+H3W и W е приемлив в земеделието анион.
  21. 21. Метод съгласно претенция 20, характеризиращ се с това, че W' е хлорид, йодид, бромид, оксалат, сулфат, фосфат, ацетат, цитрат или 3,4,4-трифлуор-3-бутеноат.
  22. 22. Метод съгласно претенция 19, характеризиращ се с това, че Q, е СООН или нейна сол.
  23. 23. Метод съгласно претенция 19, характеризиращ се с това, че Q( е CH2NHR.
  24. 24. Метод съгласно претенция 23, характеризиращ се с това, че R е група, която се превръща или е превърната след прилагане на съединението до получаване на 3,4,4трифлуор-З-бутен-1-амин или негови соли в или върху растението.
  25. 25. Метод съгласно претенция 23, характеризиращ се с това, че R е протеиновоаминокиселинен амид на Qr
  26. 26. Метод съгласно претенция 25, характеризиращ се с това, че R е метионин.
  27. 27. Метод за системно контролиране заселването на нематоди, насекоми или акари върху растения, характеризиращ се с това, че към мястото, в което се развива растението, се прилага ефективно количество от хидрохлорид на 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-амин.
  28. 28. Метод за получаване на 3,4,4трифлуор-З-бутен-1-амин, характеризиращ се с това, че 4-бром-1,1,2-трифлуор-1-бутен взаимодейства с тозилат- или мезилат-сол, полученото съединение взаимодейства със сол на фталимид до получаване на N-/3,4,4трифлуор-3-бутенил/фталимид, който след това реагира с хидразин и се получава 3,4,4трифлуор-З-бутен-1 -амин.
  29. 29. Метод за получаване на 3,4,4трифлуор-З-бутен-1 -амин, хидрохлорид, характеризиращ се с това, че 4-бром-1,1,2трифлуор-1-бутен взаимодейства с тозилатили мезилат-сол, след което полученият продукт взаимодейства със сол на фталимид до получаване на К-/3,4,4-трифлуор-3бутенил/фталимид, който взаимодейства с хидразин до 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-амин и 5 последният, реагирайки с хлороводород, дава хидрохлорид на 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1амин.
  30. 30. 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-тозилат.
  31. 31. 3,4,4-трифлуор-3-бутен-1-мезилат.
BG98084A 1991-03-01 1993-08-31 Fluorinealkenile compounds and their use as repellents for pests BG61505B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US66321891A 1991-03-01 1991-03-01
US82723192A 1992-02-03 1992-02-03
PCT/US1992/001474 WO1992015555A2 (en) 1991-03-01 1992-02-27 Fluoroalkenyl compounds and their use as pest repellents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG98084A BG98084A (bg) 1994-05-27
BG61505B1 true BG61505B1 (en) 1997-10-31

Family

ID=27098702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG98084A BG61505B1 (en) 1991-03-01 1993-08-31 Fluorinealkenile compounds and their use as repellents for pests

Country Status (31)

Country Link
US (6) US5389680A (bg)
EP (2) EP0640069B1 (bg)
JP (1) JPH06505485A (bg)
KR (1) KR0132120B1 (bg)
CN (2) CN1057755C (bg)
AT (1) ATE172957T1 (bg)
AU (1) AU664031B2 (bg)
BG (1) BG61505B1 (bg)
BR (1) BR9205711A (bg)
CA (1) CA2104005A1 (bg)
CZ (1) CZ281557B6 (bg)
DE (1) DE69227527T2 (bg)
DK (1) DK0640069T3 (bg)
ES (1) ES2123553T3 (bg)
GR (1) GR3029297T3 (bg)
HU (1) HUT65415A (bg)
IE (1) IE920647A1 (bg)
IL (1) IL101105A (bg)
MX (1) MX9200875A (bg)
MY (1) MY108403A (bg)
NZ (1) NZ241796A (bg)
PL (1) PL167415B1 (bg)
PT (1) PT100177B (bg)
RO (1) RO112854B1 (bg)
RU (1) RU2117658C1 (bg)
SK (1) SK92993A3 (bg)
TR (1) TR26646A (bg)
TW (1) TW215080B (bg)
WO (1) WO1992015555A2 (bg)
YU (1) YU21192A (bg)
ZW (1) ZW3092A1 (bg)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995004727A1 (en) * 1993-08-05 1995-02-16 Zeneca Limited Process for the preparation of fluoroathenylthio heterocyclic derivatives
HUT75106A (en) * 1993-11-09 1997-04-28 Monsanto Co Composition consists of fluorinated alkene derivative and adjuvant, plant-protecting composition and use thereof
SG44489A1 (en) * 1993-12-29 1997-12-19 Ciba Geigy Ag Vinylcarboxylic acid derivatives
US5514717A (en) * 1994-10-26 1996-05-07 Monsanto Company Fluoroalkenyl compounds and their use as pest control agents
DE4445792A1 (de) * 1994-12-21 1996-06-27 Bayer Ag Fluorbutenyl(thio)ether
US5811578A (en) * 1995-05-23 1998-09-22 Monsanto Company Fluoroalkenyl compounds and their use as pest control agents
DE19524435A1 (de) * 1995-07-05 1997-01-09 Bayer Ag Fluorbutensäurehydrazone
DE19530079A1 (de) * 1995-08-16 1997-02-20 Bayer Ag Fluorbutensäurehydrazide
DE19531300A1 (de) * 1995-08-25 1997-02-27 Bayer Ag Fluorbutensäureamide
DE19542935A1 (de) * 1995-11-17 1997-05-22 Bayer Ag Fluorbutenoyloxyessigsäureamide
DE19544674A1 (de) * 1995-11-30 1997-06-05 Bayer Ag Aminocarbonsäurefluorbutenylester
WO1998033385A1 (en) * 1997-01-31 1998-08-06 Monsanto Company Process and compositions for enhancing reliability of exogenous chemical substances applied to plants
US6133199A (en) * 1997-07-30 2000-10-17 Monsanto Company Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
NZ506254A (en) * 1998-02-13 2002-10-25 Monsanto Co Liquid herbicide composition, applied to plant foliage, containing siloxane surfactant to enhance biological effectiveness of herbicide
JP2000001481A (ja) * 1998-04-13 2000-01-07 Nippon Nohyaku Co Ltd １，２，３―チアジアゾ―ル誘導体又はその塩類及び有害生物防除剤並びにその使用方法
ATE234006T1 (de) 1998-04-24 2003-03-15 Monsanto Technology Llc Konzentrierte zusammensetzung eines säuren pflanzenschutzmittels
ES2226395T3 (es) 1998-06-02 2005-03-16 Syngenta Participations Ag Derivados de acido carboxilico.
EP1135024B1 (en) 1998-11-30 2004-12-29 Flamel Technologies Promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
AU2001231202A1 (en) * 2000-01-28 2001-08-07 Akkadix Corporation Methods for killing nematodes and nematode eggs using 4-phenoxy-6-aminopyrimidine derivatives
JP2001322988A (ja) * 2000-03-09 2001-11-20 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd 殺センチュウ性トリフルオロブテン類
PE20040711A1 (es) * 2002-12-11 2004-10-16 Ishihara Sangyo Kaisha Compuestos de haloalqueno, proceso para su produccion y pesticidas que los contienen
DE10319590A1 (de) 2003-05-02 2004-11-18 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit nematiziden und insektiziden Eigenschaften basierend auf Trifluorbutenyl-Verbindungen
DE10319591A1 (de) 2003-05-02 2004-11-18 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit nematiziden, insektiziden und fungiziden Eigenschaften basierend auf Trifluorbutenyl-Verbindungen
US20050112775A1 (en) * 2003-11-21 2005-05-26 Forsythe John M. Field and storage chemical test method
US8685339B2 (en) * 2003-11-21 2014-04-01 Pin/Nip, Inc. Field and storage chemical test kit
TW200526552A (en) * 2003-12-25 2005-08-16 Ishihara Sangyo Kaisha Haloalkene compounds, process for their production and pesticides containing them
TWI482771B (zh) * 2009-05-04 2015-05-01 Du Pont 磺醯胺殺線蟲劑
CN101811015B (zh) * 2010-04-15 2011-11-09 上海应用技术学院 小花茉莉香精胶囊的制备方法
TWI501973B (zh) * 2010-06-15 2015-10-01 Meiji Seika Pharma Co Ltd Ｎ－取代－２－胺基－４－（羥甲膦基）－２－丁烯酸之製造方法
CN102696609B (zh) * 2012-01-10 2013-09-11 山东中农联合生物科技有限公司 一种含吡啶的三氟丁烯类杀虫剂
ES2734700T3 (es) 2014-02-03 2019-12-11 Basf Se Compuestos de ciclopenteno y ciclopentadieno para controlar pestes invertebradas
CN111514811A (zh) * 2020-03-26 2020-08-11 陕西驭腾实业有限公司 一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法
CN113527129A (zh) * 2020-04-13 2021-10-22 华东理工大学 具有杀线虫活性的三氟烯烃类化合物及其制备方法和用途
CN114075300B (zh) * 2020-08-21 2023-02-28 佛山市海力盈生物科技有限公司 一类壳寡糖衍生物杀线剂及其制备方法和应用
CN113519565B (zh) * 2021-07-15 2022-08-16 广西荔浦市福燕农业科技有限公司 一种植物保护液
CN115710195A (zh) * 2021-08-22 2023-02-24 华东理工大学 具有杀线虫活性的三氟烯烃类化合物及其制备方法和用途

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL92965C (bg) * 1955-02-28
US2894971A (en) * 1957-04-08 1959-07-14 Jacques G O'rear Polyfluoroalkyl p-toluenesulfonates
US3272695A (en) * 1963-03-12 1966-09-13 Bayer Ag Vinyl-sulphonic acid ester fungicides
US3510503A (en) * 1968-05-27 1970-05-05 Wayne C Jaeschke Trifluorobutenylthiocarbamates and thiocarbonates
US3833626A (en) * 1968-09-23 1974-09-03 Chem Nunchritz Veb Process for preparing perfluorinated mono-and dicarboxylic acids
US3780050A (en) * 1969-11-20 1973-12-18 Stauffer Chemical Co 2-thiobenzoxazolyl and 2-thiobenzothiazolyl trifluoro butenyl compounds
US3654333A (en) * 1969-12-18 1972-04-04 Stauffer Chemical Co 3 4 4-trifluoro-3-butenylthio methylidene compounds and their utility
US3689662A (en) * 1970-12-10 1972-09-05 Wayne C Jaeschke Nematocidel use of 3,4,4-trifluoro-3-butenylthio methylidene compounds
US3914251A (en) * 1971-12-08 1975-10-21 Stauffer Chemical Co Certain trifluorobutenyl compounds and their utility as nematocides
JPS5245744B2 (bg) * 1972-06-09 1977-11-18
JPS5515685B2 (bg) * 1972-06-30 1980-04-25
US4404398A (en) * 1978-01-12 1983-09-13 Ppg Industries, Inc. Preparation of unsaturated fluorocarbon acids
JPS5662825A (en) * 1979-10-29 1981-05-29 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Improvement of fluorine-containing ion-exchange membrane
JPS6056126B2 (ja) * 1980-08-26 1985-12-09 旭硝子株式会社 ジフルオロハロアセチルフルオリドの製造方法
JPS57118502A (en) * 1981-01-13 1982-07-23 Sankyo Co Ltd Rot-preservative, fungicide
USH327H (en) * 1982-02-16 1987-09-01 Fmc Corporation Nematicidal alkenanilides
JPS6067517A (ja) * 1983-09-21 1985-04-17 Daikin Ind Ltd 含フッ素共重合体
JPS63500037A (ja) * 1985-06-20 1988-01-07 エフ　エム　シ−　コ−ポレ−シヨン 殺虫剤ポリハロアルケン誘導体類
US4952580A (en) * 1985-06-20 1990-08-28 Fmc Corporation Pesticidal polyhaloalkene derivatives
EP0228447A4 (en) * 1985-06-20 1990-12-27 Fmc Corporation Pesticidal polyhaloalkene derivatives
US4876285A (en) * 1986-02-18 1989-10-24 Fmc Corporation Vinyl fluorides and pesticidal uses
JPS63172440A (ja) * 1987-01-09 1988-07-16 Mitsubishi Electric Corp 薄板体のピツチ変換装置
IL92245A0 (en) * 1988-11-14 1990-07-26 Lilly Co Eli Fluoxetine analog
US4950666A (en) * 1989-03-30 1990-08-21 Fmc Corporation Difluoroalkane and difluoroalkenylalkane pesticides
FR2651092A1 (fr) * 1989-08-24 1991-03-01 Agronomique Inst Nat Rech Produits nematicides.
US5077598A (en) * 1989-11-08 1991-12-31 Hewlett-Packard Company Strain relief flip-chip integrated circuit assembly with test fixturing
DE3941966A1 (de) * 1989-12-15 1991-06-20 Schering Ag Halogenierte olefine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0540472B1 (de) * 1991-11-01 1997-07-09 Novartis AG Buttersäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfung
TR26865A (tr) * 1992-06-30 1994-08-19 Ciba Geigy Ag W-halovinilalkankarboksilik asit türevleri ve bunlari iceren pestisitler.

Also Published As

Publication number Publication date
TW215080B (bg) 1993-10-21
AU664031B2 (en) 1995-11-02
KR0132120B1 (ko) 1998-04-13
TR26646A (tr) 1995-03-15
ATE172957T1 (de) 1998-11-15
IL101105A (en) 2000-07-16
US5714517A (en) 1998-02-03
CN1057755C (zh) 2000-10-25
US5561162A (en) 1996-10-01
JPH06505485A (ja) 1994-06-23
BG98084A (bg) 1994-05-27
ZW3092A1 (en) 1992-05-13
DE69227527T2 (de) 1999-06-24
BR9205711A (pt) 1994-05-17
MX9200875A (es) 1992-09-01
NZ241796A (en) 1995-03-28
IE920647A1 (en) 1992-09-09
PL167415B1 (pl) 1995-09-30
US5623084A (en) 1997-04-22
IL101105A0 (en) 1992-11-15
CN1064479A (zh) 1992-09-16
US5693865A (en) 1997-12-02
US5389680A (en) 1995-02-14
WO1992015555A3 (en) 1993-03-04
EP0640069A1 (en) 1995-03-01
DE69227527D1 (de) 1998-12-10
AU1556992A (en) 1992-10-06
HUT65415A (en) 1994-06-28
CZ177993A3 (en) 1994-04-13
EP0798285A2 (en) 1997-10-01
US5457134A (en) 1995-10-10
GR3029297T3 (en) 1999-05-28
EP0640069B1 (en) 1998-11-04
RO112854B1 (ro) 1998-01-30
HU9302462D0 (en) 1993-11-29
EP0798285A3 (en) 1997-10-08
MY108403A (en) 1996-09-30
RU2117658C1 (ru) 1998-08-20
SK92993A3 (en) 1994-03-09
CZ281557B6 (cs) 1996-11-13
DK0640069T3 (da) 1999-07-19
YU21192A (sh) 1994-06-10
CN1269136A (zh) 2000-10-11
CA2104005A1 (en) 1992-09-02
PT100177B (pt) 1999-06-30
ES2123553T3 (es) 1999-01-16
PT100177A (pt) 1993-05-31
WO1992015555A2 (en) 1992-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG61505B1 (en) Fluorinealkenile compounds and their use as repellents for pests
JPS6310749A (ja) Ｎ−ベンジル２−（４−フルオル−３−トリフルオルメチルフエノキシ）ブタン酸アミド及びそれを含有する除草剤
DE68908789T2 (de) Insectizide N&#39;-substituierte-N-alkylcarbonyl-N&#39;-acylhydrazine und N&#39;-substituierte-N-acyl-N&#39;-alkylcarbonyl hydrazine.
HU202831B (en) Insecticide compositions containing six-membred heterocyclic derivatives of n&#39;-substituted n,n&#39;-diacyl-hydrazine as active component and process for producing the active components
JPH08245322A (ja) 殺虫殺菌組成物
JPS59157078A (ja) 農薬ニトロメチレン誘導体の製造法および該誘導体を含む組成物
JPH08245323A (ja) 殺虫殺菌組成物
CN108503559B (zh) 辣椒碱卤代衍生物的合成及其应用
US3907892A (en) Ring-substituted N-(2,2-difluoroalkanoyl)-o-phenylenediamine compounds
JPS6216453A (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
USRE29508E (en) Ring-substituted N-(2,2-difluoroalkanoyl)-o-phenylenediamine compounds
KR830000814B1 (ko) 아미도포스포로 티올레이트 유도체의 제조 방법
US4108631A (en) Ring-substituted N-(2,2-difluoroalkanoyl)-o-phenylenediamine compounds
JPS60255759A (ja) アミド置換フルオロエトキシアセトニトリル誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする除草剤および農園芸用殺菌剤
CN118307438A (en) Bisamide compound and preparation method, medicinal composition and application thereof
JPH0776202B2 (ja) アシルアミノブテニルニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPH0643422B2 (ja) Ｎ−（α−シアノフルフリル）ニコチン酸アミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS62103067A (ja) ピラゾ−ル誘導体、それらの製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS60161905A (ja) 除草剤
JPS58152871A (ja) キナゾリン誘導体、その製造法および有害生物防除剤
JPS625948A (ja) アシルアミノプロピオニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS61212553A (ja) アシルアミノ誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
CS257773B2 (en) Acaricide,herbicide and growth regulating agent and method of its active component production
JPS6144857A (ja) 置換プロパルギルオキシアセニトリル誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS61212556A (ja) 置換プロパルギルオキシアセトチオアミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤