JPS625948A - アシルアミノプロピオニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 - Google Patents
アシルアミノプロピオニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤Info
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- JPS625948A JPS625948A JP14453685A JP14453685A JPS625948A JP S625948 A JPS625948 A JP S625948A JP 14453685 A JP14453685 A JP 14453685A JP 14453685 A JP14453685 A JP 14453685A JP S625948 A JPS625948 A JP S625948A
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- compound
- parts
- herbicide
- acylaminopropionitrile
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式(1)
(式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
または低級アルコキシ基を示し、nば1ないし5の整数
を示し、nが2以上の整数を示す場合はRは同一でも異
ってもよく、Xは酸素原子または硫黄原子を示す)で表
されるアシルアミノプロピオニトリル誘導体、その製造
法 およびそれらを有効成分として含有する水田用除草
剤または農園芸用殺菌剤に関するものである。
または低級アルコキシ基を示し、nば1ないし5の整数
を示し、nが2以上の整数を示す場合はRは同一でも異
ってもよく、Xは酸素原子または硫黄原子を示す)で表
されるアシルアミノプロピオニトリル誘導体、その製造
法 およびそれらを有効成分として含有する水田用除草
剤または農園芸用殺菌剤に関するものである。
従来より農園芸上有用なアミド誘導体は非常に多くの研
究がなされており、特徴ある生理活性を示す化合物が多
数見出され、実用に供されている。
究がなされており、特徴ある生理活性を示す化合物が多
数見出され、実用に供されている。
例えば置換ベンズアミド誘導体として、除草剤としては
エチル−N−ベンゾイル−N−(3,4−ジクロロフェ
ニル)−2−アミノプロピオネート(ベンゾイルプロッ
プエチル)、殺菌剤としては2−メチル−N−(3−イ
ソプロポキシフェニル)ベンズアミド(メプロニル)な
どが知られている。
エチル−N−ベンゾイル−N−(3,4−ジクロロフェ
ニル)−2−アミノプロピオネート(ベンゾイルプロッ
プエチル)、殺菌剤としては2−メチル−N−(3−イ
ソプロポキシフェニル)ベンズアミド(メプロニル)な
どが知られている。
しかし1本発明で示されるようなアシルアミノプロピオ
ニトリル誘導体について生理活性を調べたAbstra
cts )によれば本発明で示されるようなアシルアミ
ノプロピオニトリル誘導体と近縁のアシルアミノ飽和脂
肪族誘導体の合成の例がわずかにみられる。例えばジャ
ーナル オプ ザ ケミカル ソサイエティ、(J、
Chem、 So、c、 ) 、 1963.2143
〜2150ページ、およびシンセシス(5ynthes
is )、1972.11号、・622〜624には
2−ベンゾイルアミノブチロニトリル、あるいはビュレ
タン デ ラ ソシエテ シミーク ド フランセ(B
ull、 Soc、 Chim、 Fr、 )、 1
969゜11号、4108〜4111ページ、およびユ
スタスリーピンヒ アンナーレン デル ヘミ−(Ju
stusLiebigs Ann、Chem、)、19
72,764.69〜93ページには2−ベンゾイルア
ミノプロピオニトリルの合成例が例示されている。しか
しこれらの文献では記載された化合物の生理活性につい
ては全く触れられていない。
ニトリル誘導体について生理活性を調べたAbstra
cts )によれば本発明で示されるようなアシルアミ
ノプロピオニトリル誘導体と近縁のアシルアミノ飽和脂
肪族誘導体の合成の例がわずかにみられる。例えばジャ
ーナル オプ ザ ケミカル ソサイエティ、(J、
Chem、 So、c、 ) 、 1963.2143
〜2150ページ、およびシンセシス(5ynthes
is )、1972.11号、・622〜624には
2−ベンゾイルアミノブチロニトリル、あるいはビュレ
タン デ ラ ソシエテ シミーク ド フランセ(B
ull、 Soc、 Chim、 Fr、 )、 1
969゜11号、4108〜4111ページ、およびユ
スタスリーピンヒ アンナーレン デル ヘミ−(Ju
stusLiebigs Ann、Chem、)、19
72,764.69〜93ページには2−ベンゾイルア
ミノプロピオニトリルの合成例が例示されている。しか
しこれらの文献では記載された化合物の生理活性につい
ては全く触れられていない。
従来、水田用除草剤としてはアミド系化合物。
チオールカーバメート系化合物、ジフェニルエーテル系
化合物等多くの除草剤が開発され実用に供されているが
、まだまだその性能は十分とはいえない。アミド系化合
物ブタクロールは田植前後に使用されているが、温度条
件等により発生する稲に対する薬害が常に問題となって
いる。チオールカーバメート系化合物モリネートは魚毒
性が問題となり使用規制されている。またペンチオカー
ブは土壌の還元条件下における水稲に対する薬害が問題
となっている。ジフェニルエーテル系化合物はブタクロ
ール同様田植直後に使用されているものの、処理時期が
遅れると極端に活性がおちる。
化合物等多くの除草剤が開発され実用に供されているが
、まだまだその性能は十分とはいえない。アミド系化合
物ブタクロールは田植前後に使用されているが、温度条
件等により発生する稲に対する薬害が常に問題となって
いる。チオールカーバメート系化合物モリネートは魚毒
性が問題となり使用規制されている。またペンチオカー
ブは土壌の還元条件下における水稲に対する薬害が問題
となっている。ジフェニルエーテル系化合物はブタクロ
ール同様田植直後に使用されているものの、処理時期が
遅れると極端に活性がおちる。
これらの除草剤はいずれもある一面では優れた性能を有
する故に現実には広(普及し、使用されているものであ
るが1次第に欠点および問題点が顕在化してきており、
新たなより使い易い優れた性能を有する水田用除草剤が
強く望まれている。
する故に現実には広(普及し、使用されているものであ
るが1次第に欠点および問題点が顕在化してきており、
新たなより使い易い優れた性能を有する水田用除草剤が
強く望まれている。
一方、農園芸用殺菌剤としては従来から様々の化学構造
を有する化合物が実用に供されているが各種作物の疫病
およびべと病に対してはカブタホル、TPN、キャブタ
ン あるいはジチオカーバメー・ト系薬剤が広く一般に
使用され1作物増産に寄与してきた。しかしこれらの化
合物はいずれも疫病およびべと病に対して予防的な効果
が生であり、治療的な効果は全く期待できない。その為
。
を有する化合物が実用に供されているが各種作物の疫病
およびべと病に対してはカブタホル、TPN、キャブタ
ン あるいはジチオカーバメー・ト系薬剤が広く一般に
使用され1作物増産に寄与してきた。しかしこれらの化
合物はいずれも疫病およびべと病に対して予防的な効果
が生であり、治療的な効果は全く期待できない。その為
。
病害の発生が認められたときには既に十分な効果が期待
できないという大きな欠点を有している。
できないという大きな欠点を有している。
現実に作物病害防除の為の薬剤散布を考えると多6一
かれ少かれ病害発生後に散布することになり、これらの
化合物では完全な病害防除は困難である。
化合物では完全な病害防除は困難である。
また防除効果を示す化合物の濃度も極めて高く、防除薬
剤の安全使用からも問題視されている。こうした点を改
良すべく新たな防除剤の研究が鋭意続けられ現在では治
療効果ても優れた効果を示すN−フェニルアラニンエス
テル誘導体1例えばメタラキシル(N−(2,6−シメ
チルフエニル)−N−(2’−メトキンアセチル)アラ
ニンメチルエステル〕等が開発され1世界的に実用に供
されつつある。しかしこれらN−フェニルアラニンエス
テル誘導体は既にその薬剤耐性菌が問題視されている。
剤の安全使用からも問題視されている。こうした点を改
良すべく新たな防除剤の研究が鋭意続けられ現在では治
療効果ても優れた効果を示すN−フェニルアラニンエス
テル誘導体1例えばメタラキシル(N−(2,6−シメ
チルフエニル)−N−(2’−メトキンアセチル)アラ
ニンメチルエステル〕等が開発され1世界的に実用に供
されつつある。しかしこれらN−フェニルアラニンエス
テル誘導体は既にその薬剤耐性菌が問題視されている。
本発明は上に記載した従来技術の欠点を克服し。
水田用除草剤および農園芸用殺菌剤として極めて優れた
特性を有する化合物、その製造法およびそれらを有効成
分とする有害雑草防除剤並びに有害微生物防除剤を提供
することを課題とする。
特性を有する化合物、その製造法およびそれらを有効成
分とする有害雑草防除剤並びに有害微生物防除剤を提供
することを課題とする。
つまり、除草剤としては水田用として適期幅が広(、ま
た水稲に対する薬害も少(、魚毒性も低く、殺菌剤とし
ては各種作物の疫病、べと病等に対しては予防的、治療
的効果の両方を合わせもち。
た水稲に対する薬害も少(、魚毒性も低く、殺菌剤とし
ては各種作物の疫病、べと病等に対しては予防的、治療
的効果の両方を合わせもち。
また各種作物の苗立枯病等土壌病害に対しても優れた防
除効果を有する適用範囲の広い新規化合物。
除効果を有する適用範囲の広い新規化合物。
簡易で、かつ高収率なそれら新規化合物の製造法。
およびそれらを含有する有用な農薬組成物を提供するこ
とを課題とする。
とを課題とする。
〔課題を解決するための手段および作用〕前記課題を解
決するためアシルアミノアルキルニトリル誘導体につい
て鋭意研究した結果、アシルアミノプロピオニトリル誘
導体が、前記先行技術からは全く予測することのできな
い生理活性を有するものであり、水田用除草剤としては
適期幅が広く、また水稲に対する薬害も少な(魚毒性も
低く、一方殺菌剤としては各種作物の疫病、べと病等に
対しては予防的、治療的効果の両方を合せもち、また各
種作物の苗立枯病等土壌病害に対しても優れた防除効果
を示すことを見出し本発明を完成した。
決するためアシルアミノアルキルニトリル誘導体につい
て鋭意研究した結果、アシルアミノプロピオニトリル誘
導体が、前記先行技術からは全く予測することのできな
い生理活性を有するものであり、水田用除草剤としては
適期幅が広く、また水稲に対する薬害も少な(魚毒性も
低く、一方殺菌剤としては各種作物の疫病、べと病等に
対しては予防的、治療的効果の両方を合せもち、また各
種作物の苗立枯病等土壌病害に対しても優れた防除効果
を示すことを見出し本発明を完成した。
本発明に係るアシルアミノプロピオニトリル誘導体は一
般式(I) (式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
または低級アルコキシ基を示し、nは工ないし5の整数
を示し、nが2以上の整数を示す場合はRは同一でも異
ってもよく、Xは酸素原子または硫黄原子を示す)で表
される新規な化合物である。
般式(I) (式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
または低級アルコキシ基を示し、nは工ないし5の整数
を示し、nが2以上の整数を示す場合はRは同一でも異
ってもよく、Xは酸素原子または硫黄原子を示す)で表
される新規な化合物である。
本発明はさらに前記一般式(■)で表されるアシルアミ
ノプロピオニトリル誘導体の新規な製造法についても、
鋭意検討した結果、高収率で目的物を得る方法を見出し
本発明を完成した。
ノプロピオニトリル誘導体の新規な製造法についても、
鋭意検討した結果、高収率で目的物を得る方法を見出し
本発明を完成した。
すなわち、本発明に係るアシルアミノ誘導体であるアシ
ルアミノプロピオニトリル誘導体の製造法は一般式(n
) 一〇− (式中、Rおよびnは前記の意味を示す。)で表される
酸クロリドと一般式(m) (式中、Xは前記の意味を示す)で表わされるα−アミ
ノプロピオニトリル誘導体とを反応させることを特徴と
する製造法である。
ルアミノプロピオニトリル誘導体の製造法は一般式(n
) 一〇− (式中、Rおよびnは前記の意味を示す。)で表される
酸クロリドと一般式(m) (式中、Xは前記の意味を示す)で表わされるα−アミ
ノプロピオニトリル誘導体とを反応させることを特徴と
する製造法である。
一般式(I)で表される本発明化合物の製造方法を反応
図式Aにより以下に説明する。
図式Aにより以下に説明する。
反応図式A
OHC−CH2XCH3+HCN+NH3(式中、1(
、、nおよびXは前記の意味をしめす。)一般式(、r
v、 ) 0HC−CI−i2XCI(3(式中、Xは
酸素原子または硫黄原子を示す)で表されるアルデヒド
をアンモニアおよびi(CNの存在下にシュドレッカー
反応条件下で反応させてα−アミノプロピオニ) IJ
ル(Tl+)を得る。ついで、これを酸受容体の存在下
で醗クロリド(n)と反応させる。酸受容体の例には例
えばトリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン等
の有機塩基、アンモニア、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸アン
モニウムなどの無機塩基があるが、これらに限定される
ものではない。
、、nおよびXは前記の意味をしめす。)一般式(、r
v、 ) 0HC−CI−i2XCI(3(式中、Xは
酸素原子または硫黄原子を示す)で表されるアルデヒド
をアンモニアおよびi(CNの存在下にシュドレッカー
反応条件下で反応させてα−アミノプロピオニ) IJ
ル(Tl+)を得る。ついで、これを酸受容体の存在下
で醗クロリド(n)と反応させる。酸受容体の例には例
えばトリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン等
の有機塩基、アンモニア、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸アン
モニウムなどの無機塩基があるが、これらに限定される
ものではない。
この反応は溶剤または希釈剤中で行うのが好ましい。ピ
リジンは客側と酸受容体の両方として用い得る。この反
応は中間体のα−アミノプロピオニトリルの熱安定性が
よくないため、あまり高温下での反応は望ましくなく、
また1発熱反応であるため冷却下に行うことが望ましい
。かくして得た所望のアシルアミノプロピオニトリル誘
導体は再結晶、カラムクロマトグラフィ等常法によって
容易に単離および精製することが可能である。
リジンは客側と酸受容体の両方として用い得る。この反
応は中間体のα−アミノプロピオニトリルの熱安定性が
よくないため、あまり高温下での反応は望ましくなく、
また1発熱反応であるため冷却下に行うことが望ましい
。かくして得た所望のアシルアミノプロピオニトリル誘
導体は再結晶、カラムクロマトグラフィ等常法によって
容易に単離および精製することが可能である。
さらに1本発明は本発明に係る前記一般式(■)で表さ
れるアシルアミノプロピオニトリル誘導体を有効成分と
して含有することを特徴とする水田用除草剤および農園
芸用殺菌剤を提供するものである。本発明化合物を水田
用除草剤として使用する場合は、雑草の生育段階や雑草
の種類、製剤の剤型、施用方法および各種環境条件等に
よってその施用量は変化するが1通常アール当り0.1
〜100gが適当であり、望ましくはアール当り0.5
〜25fである。その殺草活性はイネ科雑草に対して特
徴的だ強いが、他の雑草に対しては枯殺させない場合で
も強い抑制効果を示す。とうした特性は場合によっては
混合剤またはタンクミックス等による混合施用を考える
とき極めて有利に作用すると考えられる。特にカヤツリ
ブザ科の雑草たとえばクマガヤツリ、ホタイル等に対し
、また、他の雑草の種類によって強弱はあるが同様の傾
向が認められる。
れるアシルアミノプロピオニトリル誘導体を有効成分と
して含有することを特徴とする水田用除草剤および農園
芸用殺菌剤を提供するものである。本発明化合物を水田
用除草剤として使用する場合は、雑草の生育段階や雑草
の種類、製剤の剤型、施用方法および各種環境条件等に
よってその施用量は変化するが1通常アール当り0.1
〜100gが適当であり、望ましくはアール当り0.5
〜25fである。その殺草活性はイネ科雑草に対して特
徴的だ強いが、他の雑草に対しては枯殺させない場合で
も強い抑制効果を示す。とうした特性は場合によっては
混合剤またはタンクミックス等による混合施用を考える
とき極めて有利に作用すると考えられる。特にカヤツリ
ブザ科の雑草たとえばクマガヤツリ、ホタイル等に対し
、また、他の雑草の種類によって強弱はあるが同様の傾
向が認められる。
また本発明化合物の施用時期は、雑草の発生前から生育
期まで幅が広い。公知のアミド系化合物ブタクローやチ
オールカーバメート系化合物ベンチオカーブと比較して
1本発明化合物ははるかに使用適期幅が広く、従来にな
い優れた特徴を有するものであり、処理時期の制約の少
い、使い易い除草剤になりうる。タイヌビエに対する除
草活性は処理時期によってその実用薬量は当然異るもの
の、3.5葉期のタイヌビエに対してベンチオカーブや
ブタクロールが実用薬量で効果不十分であるのに対して
1本発明化合物はそれらの実用薬量以下の薬量で実用に
十分耐えうる活性を示す。
期まで幅が広い。公知のアミド系化合物ブタクローやチ
オールカーバメート系化合物ベンチオカーブと比較して
1本発明化合物ははるかに使用適期幅が広く、従来にな
い優れた特徴を有するものであり、処理時期の制約の少
い、使い易い除草剤になりうる。タイヌビエに対する除
草活性は処理時期によってその実用薬量は当然異るもの
の、3.5葉期のタイヌビエに対してベンチオカーブや
ブタクロールが実用薬量で効果不十分であるのに対して
1本発明化合物はそれらの実用薬量以下の薬量で実用に
十分耐えうる活性を示す。
本発明化合物はいずれの処理時期に使用しても。
移植水稲に対しては極めて薬害の小さい化合物である。
本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合は藻
菌類によってひきおこされる各種作物の疫病およびべと
病に有効であるばかりでなく、他の種々の植物病原菌類
によってひきおこされる病害に対しても有効である。し
かも予防的、治療的効果を合せもつ。
菌類によってひきおこされる各種作物の疫病およびべと
病に有効であるばかりでなく、他の種々の植物病原菌類
によってひきおこされる病害に対しても有効である。し
かも予防的、治療的効果を合せもつ。
王な防除対象病害としてはジャガイモ疫病、トマド疫病
、タバコ疫病、イチゴ疫病、アズキ茎疫病、ブドウベと
病、キュウリベと病、ホップベと病、シュンギクベと病
、あるいはアファノミセス属菌、ビシウム属菌等による
各種作物苗立枯病が挙げられる。
、タバコ疫病、イチゴ疫病、アズキ茎疫病、ブドウベと
病、キュウリベと病、ホップベと病、シュンギクベと病
、あるいはアファノミセス属菌、ビシウム属菌等による
各種作物苗立枯病が挙げられる。
本発明化合物の施用方法としては種子消毒、茎葉散布、
土壌処理等が挙げられるが1通常白菜者が利用するどの
ような施用方法にても十分な効力を発揮する。施用量お
よび施用濃度は対象作物。
土壌処理等が挙げられるが1通常白菜者が利用するどの
ような施用方法にても十分な効力を発揮する。施用量お
よび施用濃度は対象作物。
対象病害、病害の発生程度、化合物の剤型、施用方法お
よび各種環境条件等によって変動するが。
よび各種環境条件等によって変動するが。
散布する場合にはアール当95〜200gが適当であり
、望しくはアール当り10〜100gである。散布濃度
としては20〜1,000 ppmが適当であり、望し
くは50〜500 ppmである。
、望しくはアール当り10〜100gである。散布濃度
としては20〜1,000 ppmが適当であり、望し
くは50〜500 ppmである。
本発明の除草剤および農園芸用殺菌剤は他の殺菌剤や殺
虫剤、除草剤、植物成長調節剤等の農薬。
虫剤、除草剤、植物成長調節剤等の農薬。
土壌改良剤または肥効性物質との混合使用は勿論のこと
、これらとの混合製剤も可能である。
、これらとの混合製剤も可能である。
本発明の化合物は、そのまま施用してもよいが固体また
は液体の希釈剤を包含する担体と混合した組成物の形で
施用するのが好ましい。ここでいう担体とは、処理すべ
き部位へ有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の
貯蔵、輸送、取扱いを容易にするために配合される合成
または天然の無機または有機物質を意味する。
は液体の希釈剤を包含する担体と混合した組成物の形で
施用するのが好ましい。ここでいう担体とは、処理すべ
き部位へ有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の
貯蔵、輸送、取扱いを容易にするために配合される合成
または天然の無機または有機物質を意味する。
適当な固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイ
トなどの粘土類、ケイソウ土、白土、タルク、バーミキ
ーライト1石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安な
どの無機物質、大豆粉、鋸屑。
トなどの粘土類、ケイソウ土、白土、タルク、バーミキ
ーライト1石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安な
どの無機物質、大豆粉、鋸屑。
小麦粉などの植物性有機物質および尿素などがあげられ
る。
る。
適当な液体担体としては、トルエン、キシレン。
クメンなどの芳香族炭化水素、ケロシン、鉱油などのパ
ラフィン系炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジク
ロロエタンなどの710ゲン化炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサン。テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類、メタノール、ノロパノ
ール、エチレングリコールなどのアルコール類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水などがあげ
られる。
ラフィン系炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジク
ロロエタンなどの710ゲン化炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサン。テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類、メタノール、ノロパノ
ール、エチレングリコールなどのアルコール類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水などがあげ
られる。
さらに本発明化合物の効力を増強するために。
製剤の剤型、適用場面等を考慮して目的だ応じてそれぞ
れ単独に、または組合わせて以下のような補助剤を使用
することもできる。
れ単独に、または組合わせて以下のような補助剤を使用
することもできる。
乳化1分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的ではり
ゲニンスルホン酸塩などの水溶性塩基、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル等の非イオン性
界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑
剤、インノロビルヒドロジエンホスフェート等の安定剤
、その他メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、カゼイン、アラビアゴム等があげられる。しかし。
ゲニンスルホン酸塩などの水溶性塩基、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル等の非イオン性
界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑
剤、インノロビルヒドロジエンホスフェート等の安定剤
、その他メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、カゼイン、アラビアゴム等があげられる。しかし。
これらの成分は以上のものに限定されるものではない。
本発明化合物の組成物の有効成分量は1通常粉剤では0
.5〜20重量%、乳剤では5〜30重量%、水和剤で
は10〜90重量%1粒剤では0.1〜20重量%、フ
ロワブル剤では10〜90重量%である。
.5〜20重量%、乳剤では5〜30重量%、水和剤で
は10〜90重量%1粒剤では0.1〜20重量%、フ
ロワブル剤では10〜90重量%である。
本発明に係る一般式(1)で表わされるアシルアミノプ
ロピオニトリル誘導体の代表例を表−1に示す。
ロピオニトリル誘導体の代表例を表−1に示す。
17一
次に本発明化合物の製造方法を合成例をあげて具体的に
説明する。
説明する。
合成例1
2−ベンゾイルアミノ−3−メトキシプロピオニトリル
(化合物番号−1)の合成 塩化アンモニウム6.4g、シアン化ナトリウム5.4
gを水30−に溶解し、これにエチルエーテル15.n
l。
(化合物番号−1)の合成 塩化アンモニウム6.4g、シアン化ナトリウム5.4
gを水30−に溶解し、これにエチルエーテル15.n
l。
28%アンモニア水10−を加えた。水浴にて10℃に
冷却した。攪はん下にメトキシアセトアルデヒド(安定
剤として水13%を含む)6.91を滴下し、さらに同
温度で24時間攪はんした。反応終了後エーテル層を分
液し、水層な3度エーテル抽出したのち、エーテル層を
あわせ硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテル層を減圧下
に濃縮し、残さにエチルエーテル100m1を加え、0
〜5℃に冷却した。ついでトリエチルアミン5.1gを
加えた後、攪はん下にベンゾイルクロリド5.61を滴
下した。滴下終了後、さらに同温度で1時間攪はんした
。水50−を加え析出したトリエチルアミン塩酸塩を溶
解した。エーテル層を分液し、水洗。
冷却した。攪はん下にメトキシアセトアルデヒド(安定
剤として水13%を含む)6.91を滴下し、さらに同
温度で24時間攪はんした。反応終了後エーテル層を分
液し、水層な3度エーテル抽出したのち、エーテル層を
あわせ硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテル層を減圧下
に濃縮し、残さにエチルエーテル100m1を加え、0
〜5℃に冷却した。ついでトリエチルアミン5.1gを
加えた後、攪はん下にベンゾイルクロリド5.61を滴
下した。滴下終了後、さらに同温度で1時間攪はんした
。水50−を加え析出したトリエチルアミン塩酸塩を溶
解した。エーテル層を分液し、水洗。
乾燥の後溶媒を減圧下に留去した。残さをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィにより精製した。ヘキサン−酢酸
エチル系より溶出し、所望の2−ベンゾイルアミノ−3
−メトキシプロピオニトリルを固体として2.8g得た
。収率36.6%m、p、90〜92℃ 3.76 (2H,d )。
ラムクロマトグラフィにより精製した。ヘキサン−酢酸
エチル系より溶出し、所望の2−ベンゾイルアミノ−3
−メトキシプロピオニトリルを固体として2.8g得た
。収率36.6%m、p、90〜92℃ 3.76 (2H,d )。
5.28(IH,m)。
6、9−7.9 (6H,m )
合成例2
2 (3,5−ジクロロベンゾイルアミン)−3−メ
チルチオプロピオニトリル(化合物番号−12)の合成 塩化アンモニウム6.4f、シアン化ナトリウム5.4
vを水30−に溶解し、これにエチルエーテル15m/
、28%アンモニア水10−を加えた。
チルチオプロピオニトリル(化合物番号−12)の合成 塩化アンモニウム6.4f、シアン化ナトリウム5.4
vを水30−に溶解し、これにエチルエーテル15m/
、28%アンモニア水10−を加えた。
水浴にて10℃に冷却した。攪はん下にメチルチオアセ
トアルデヒド9.0gを滴下し、さらに同温=20− 度で24時間攪はんした。反応終了後エーテル層を分液
し、水層な3度エーテル抽出したのち、エーテル層をあ
わせ硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテル層を減圧下に
濃縮し、残さにエチルエーテル100−を加え、0〜5
℃に冷却した。ついでトリエチルアミン5.1gを加え
た後、攪はん下に3.5−ジクロロベンゾイルクロリド
6.2gを滴下した。滴下終了後、さらに同温度で1時
間攪はんした。水50−を加え析出したトリエチルアミ
ン塩酸塩を溶解した。エーテル層を分液し、水洗。
トアルデヒド9.0gを滴下し、さらに同温=20− 度で24時間攪はんした。反応終了後エーテル層を分液
し、水層な3度エーテル抽出したのち、エーテル層をあ
わせ硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテル層を減圧下に
濃縮し、残さにエチルエーテル100−を加え、0〜5
℃に冷却した。ついでトリエチルアミン5.1gを加え
た後、攪はん下に3.5−ジクロロベンゾイルクロリド
6.2gを滴下した。滴下終了後、さらに同温度で1時
間攪はんした。水50−を加え析出したトリエチルアミ
ン塩酸塩を溶解した。エーテル層を分液し、水洗。
乾燥の後溶媒を減圧下に留去した。残さをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィにより精製した。ヘキサン−酢酸
エチル系より溶出し、所望の2−(3゜5−ジクロロベ
ンゾイルアミノ)−3−メチルチオプロピオニトリルを
固体として2.4g得た。収率28.0% m、I)、120〜125℃ 3.04 (2H,d )。
ラムクロマトグラフィにより精製した。ヘキサン−酢酸
エチル系より溶出し、所望の2−(3゜5−ジクロロベ
ンゾイルアミノ)−3−メチルチオプロピオニトリルを
固体として2.4g得た。収率28.0% m、I)、120〜125℃ 3.04 (2H,d )。
5.27 (IH,m)。
7゜1〜7.8 (4H,m )
次に本発明の水田用除草剤または農園芸用殺菌剤の製造
法を製剤例により説明する。
法を製剤例により説明する。
有効成分化合物は前記衣−1の化合物番号で示す。1部
」は「重量部」をあられす。
」は「重量部」をあられす。
製剤例1 粉剤
化合物fl) : 3部、ケイソウ土:20部、白土:
30部およびタルク:47部を均一に粉砕混合して、粉
剤100部を得た。
30部およびタルク:47部を均一に粉砕混合して、粉
剤100部を得た。
製剤例2 水和剤
化合物(2) : 30部、ケイソウ土:44部、白土
:20部、リグニンスルホン酸ナトリウム:1部および
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2部を均一に
粉砕混合して水和剤100部を得た。
:20部、リグニンスルホン酸ナトリウム:1部および
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム:2部を均一に
粉砕混合して水和剤100部を得た。
製剤例3 乳剤
化合物(3) : 20部、シクロヘキサノン=10部
。
。
キシレン=50部およびツルポール(東邦化学製界面活
性剤)20部を均一に溶解混合し、乳剤100部を得た
。
性剤)20部を均一に溶解混合し、乳剤100部を得た
。
製剤例4 粒剤
化合物(4):1部、ベントナイト=78部、メルク:
20部、およびリグニンスルホン酸ナトリウム=1部を
混合し、適量の水を加えて混練した後。
20部、およびリグニンスルホン酸ナトリウム=1部を
混合し、適量の水を加えて混練した後。
押し出し造粒機を用いて通常の方法により造粒し乾燥後
1粒剤ioo部を得た。
1粒剤ioo部を得た。
製剤例5 粒剤
化合物(10)ニア部、ポリエチレングリコールノニル
フェニルエーテル:1部、ポリビニルアルコール=3部
およびクレー=89部を均一混合し。
フェニルエーテル:1部、ポリビニルアルコール=3部
およびクレー=89部を均一混合し。
加水造粒後、乾燥し粒剤100部を得た。
製剤例6 粉剤
化合物(6):2部、炭酸カルシウム=40部およびク
レー158部を均一に混合し、粉剤100部を得た。
レー158部を均一に混合し、粉剤100部を得た。
製剤例7 水和剤
化合物(5) : 50部、タルク:40部、ラウリル
リン酸ナトリウム:5部、アルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウム:5部を混合し、水和剤100部を得た。
リン酸ナトリウム:5部、アルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウム:5部を混合し、水和剤100部を得た。
製剤例8 水和剤
化合物(6) : 50部、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム:10部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム:5部、ホワイトカーボン=10部、ケイソウ土:2
5部を混合粉砕し、水和剤100部を得た。
ウム:10部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム:5部、ホワイトカーボン=10部、ケイソウ土:2
5部を混合粉砕し、水和剤100部を得た。
製剤例9 フロワブル剤
化合物(7) : 40部、カルボキシメチルセルロー
ス:3部、リグニンスルホン酸ナトリウム:2部。
ス:3部、リグニンスルホン酸ナトリウム:2部。
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩:1部およ
び水54部をサンドグラインダーで湿式粉砕し、フロワ
ブル剤100部を得た。
び水54部をサンドグラインダーで湿式粉砕し、フロワ
ブル剤100部を得た。
次に本発明化合物の除草剤および農園芸用殺菌剤として
の効力を試験例によって説明する。なお。
の効力を試験例によって説明する。なお。
試験例において以下の化合物を対照として用いた。
対照化合物
A:2−ベンゾイルアミノプロビオニトリルB:2−ベ
ンゾイルアミノブチロニトリルC:2−クロロ−2’、
6’−ジエチル−N−(ブトキシメチル)アセトアニリ
ド〔ブタクロ−ル〕 Dニジエチルチオカルバミド酸5−p−クロロベンジル
〔ベンチオカーブ〕 E:ジンクエチレンビス(ジチオカーバメート)〔ジネ
ブ〕 F:テトラクロロイソフタロニトリル〔TPN)で市販
の薬剤。EおよびFはジャガイモ疫病。
ンゾイルアミノブチロニトリルC:2−クロロ−2’、
6’−ジエチル−N−(ブトキシメチル)アセトアニリ
ド〔ブタクロ−ル〕 Dニジエチルチオカルバミド酸5−p−クロロベンジル
〔ベンチオカーブ〕 E:ジンクエチレンビス(ジチオカーバメート)〔ジネ
ブ〕 F:テトラクロロイソフタロニトリル〔TPN)で市販
の薬剤。EおよびFはジャガイモ疫病。
キーウリベと病等の防除剤として市販の薬剤である。
試験例1 水田発生前除草試験
アール15000 ワグネルポノトに土壌を詰め。
タイヌビエ、広葉雑草(キカシグサ、アゼナ、コナギ等
)、ホタルイ、ヘラオモダカ、クマガヤツリの種子を播
種し、湛水状態とした。これにあらかじめ育苗しておい
た水稲苗(2〜3葉期)2本を1株とし、その2株を移
植して温室内で生育させた。水稲移植1日後の雑草発生
前に供試化合物の所定量を前記製剤例5に記載した方法
に準じて調製した粒剤を用いて湛水下眞処理した。処理
30日後に雑草の発生状況および水稲に対する薬害を調
査した。結果を表−2に示した。
)、ホタルイ、ヘラオモダカ、クマガヤツリの種子を播
種し、湛水状態とした。これにあらかじめ育苗しておい
た水稲苗(2〜3葉期)2本を1株とし、その2株を移
植して温室内で生育させた。水稲移植1日後の雑草発生
前に供試化合物の所定量を前記製剤例5に記載した方法
に準じて調製した粒剤を用いて湛水下眞処理した。処理
30日後に雑草の発生状況および水稲に対する薬害を調
査した。結果を表−2に示した。
表中1作物に対する薬害程度および雑草に対する除草効
果は作物または雑草の発生ないし生育の状態を無処理の
場合の風乾型と比較し、下記の評価基準に従って表した
。供試化合物は前記衣−1の化合物番号によって示した
(以下同様)。
果は作物または雑草の発生ないし生育の状態を無処理の
場合の風乾型と比較し、下記の評価基準に従って表した
。供試化合物は前記衣−1の化合物番号によって示した
(以下同様)。
評価基準
0:対無処理区風乾重比で示した生存率 91〜100
%1: 〃 71〜9
0%2: 41〜
70%3 : //
11〜40%4:
6〜10%5:
o〜5%試験例2 水田生育期除草試験 アール15000ワグネルポノトに土壌を詰め。
%1: 〃 71〜9
0%2: 41〜
70%3 : //
11〜40%4:
6〜10%5:
o〜5%試験例2 水田生育期除草試験 アール15000ワグネルポノトに土壌を詰め。
タイヌビエ、広葉雑草(キカシグサ、アゼナ、コナギ等
)、ホタルイ、ヘラオモダカ、クマガヤツリの種子を播
種し、湛水状態とした。これにあらかじめ育苗しておい
た水稲苗(2〜3葉期)2本を1株とし、その2株を移
植して温室内で生育させた。水稲移植12日後の雑草生
育期に供試化合物の所定量を前記製剤例4に記載した方
法に準じて調製した粒剤を用いて湛水下に処理した。処
理30日後に雑草の発生状況および水稲に対する薬害を
調査した。結果を表−3に示した。
)、ホタルイ、ヘラオモダカ、クマガヤツリの種子を播
種し、湛水状態とした。これにあらかじめ育苗しておい
た水稲苗(2〜3葉期)2本を1株とし、その2株を移
植して温室内で生育させた。水稲移植12日後の雑草生
育期に供試化合物の所定量を前記製剤例4に記載した方
法に準じて調製した粒剤を用いて湛水下に処理した。処
理30日後に雑草の発生状況および水稲に対する薬害を
調査した。結果を表−3に示した。
表中1作物に対する薬害程度および雑草の生育状態は試
験例1で示した方法に従って表した。
験例1で示した方法に従って表した。
表2および表3に示した結果より、本発明化合物群は水
田で問題となっている各種の有害雑草に対して発生前処
理でも、またこれまで除草効果が発揮され難かった生育
期処理でも幅広い除草活性を示し、かつ水稲に対する薬
害のほとんどない優れた化合物であることが明らかであ
る。
田で問題となっている各種の有害雑草に対して発生前処
理でも、またこれまで除草効果が発揮され難かった生育
期処理でも幅広い除草活性を示し、かつ水稲に対する薬
害のほとんどない優れた化合物であることが明らかであ
る。
また、化学構造が比較的近似である前出文献に記載の2
−ベンゾイルアミノプロピオニトリルあるいは2−ベン
ゾイルアミノブチロニトリル等では除草効果はほとんど
認められず1本発明化合物はこれまでのいかなる知見か
らも予想できない優れた特性を有することは明らかであ
る。
−ベンゾイルアミノプロピオニトリルあるいは2−ベン
ゾイルアミノブチロニトリル等では除草効果はほとんど
認められず1本発明化合物はこれまでのいかなる知見か
らも予想できない優れた特性を有することは明らかであ
る。
試験例3 ジャガイモ疫病防除試験
温室内でポットに育生したジャガイモ(品種二男爵、草
丈25cm程度)V:、所定濃度の薬剤(供試化合物を
前記製剤例8の方法に準じて水和剤となし、これを水で
所定濃度に希釈したもの)をスプレーガン(1,0に9
/d)を使用して3鉢当り50d散布し風乾した。あら
かじめジャガイモ切片上にて7日間培養したジャガイモ
疫病菌より遊走子浮遊液を調製した。この浮遊液を薬剤
散布したジャガイモ植物体上に噴霧接種し、被検植物を
17〜19℃、湿度95%以上で6日間保った後、病斑
の形成程度を調査した。
丈25cm程度)V:、所定濃度の薬剤(供試化合物を
前記製剤例8の方法に準じて水和剤となし、これを水で
所定濃度に希釈したもの)をスプレーガン(1,0に9
/d)を使用して3鉢当り50d散布し風乾した。あら
かじめジャガイモ切片上にて7日間培養したジャガイモ
疫病菌より遊走子浮遊液を調製した。この浮遊液を薬剤
散布したジャガイモ植物体上に噴霧接種し、被検植物を
17〜19℃、湿度95%以上で6日間保った後、病斑
の形成程度を調査した。
各葉ごとに病斑面積割合を観察評価し発病変指数を求め
、それぞれの区について次式によりり病変を求めた。
、それぞれの区について次式によりり病変を求めた。
なお、評価基準は次のとおりである。
発病程度指数 0: 病斑面積割合 0%〃 1
: 〃 1〜5%// 2 :
tt 、、 5〜25%/ 3:
〃 26〜50%〃 4:
〃 51%以上no= 発病程度指
数00葉数 n、: // 1// n2:〃211 n、: // 3tt n4: 発病程度指数4の葉数 N = no+n、+n2+n3+n。
: 〃 1〜5%// 2 :
tt 、、 5〜25%/ 3:
〃 26〜50%〃 4:
〃 51%以上no= 発病程度指
数00葉数 n、: // 1// n2:〃211 n、: // 3tt n4: 発病程度指数4の葉数 N = no+n、+n2+n3+n。
結果を表−4に示した。
表−4ジャガイモ疫病防除試験
試験例4 キーウリベと病防除試験
温室内でポットに育生したキュウリ(品種:相撲半白、
木葉2枚展開)に所定濃度の薬剤(供試化合物を前記製
剤例8の方法に準じて水和剤となし、これを水で所定濃
度に希釈したもの)をスプレーガン(1,Oka/ c
l )を使用して3鉢当り3〇−散布し風乾した。べと
病にり病したキーウリ葉病斑部よりべと病菌を採取し、
脱塩水で胞子浮遊液を調製し、それを噴霧接種した。接
種したポットはA、48〜20℃、湿度95%以上の状
態に24時間保ったのち、温室(室温18〜27℃)に
移し、7日後、病斑の形成程度を調査した。
木葉2枚展開)に所定濃度の薬剤(供試化合物を前記製
剤例8の方法に準じて水和剤となし、これを水で所定濃
度に希釈したもの)をスプレーガン(1,Oka/ c
l )を使用して3鉢当り3〇−散布し風乾した。べと
病にり病したキーウリ葉病斑部よりべと病菌を採取し、
脱塩水で胞子浮遊液を調製し、それを噴霧接種した。接
種したポットはA、48〜20℃、湿度95%以上の状
態に24時間保ったのち、温室(室温18〜27℃)に
移し、7日後、病斑の形成程度を調査した。
評価基準およびり病変表示方法は試験例3に示したとう
りである。
りである。
結果を表−5に示した。
表−5キーウリベと病防除試験
表−4および表−5に示した結果より本発明化合物群は
ジャガイモ疫病、キーウリベと病弊、藻菌類が引き起こ
す植物病害に対して従来より広く使用されてきている市
販の殺菌剤に比べ、極めて高い防除効果を示しているこ
とは明らかである。
ジャガイモ疫病、キーウリベと病弊、藻菌類が引き起こ
す植物病害に対して従来より広く使用されてきている市
販の殺菌剤に比べ、極めて高い防除効果を示しているこ
とは明らかである。
また、化学構造が比較的近似している前出文献に記載の
2−ペンゾイルアミノプロピオニトIJル。
2−ペンゾイルアミノプロピオニトIJル。
あるいは2−ベンゾイルアミノブチロニトリル等では病
害防除効果はほとんど認められず1本発明化合物はこれ
までのいかなる知見からも予想できない優れた特性を有
することは明らかである。
害防除効果はほとんど認められず1本発明化合物はこれ
までのいかなる知見からも予想できない優れた特性を有
することは明らかである。
以上の説明より明らかなように1本発明に係るアシルア
ミノプロピオニトリル誘導体は、水田用除草剤としては
これまでの除草剤では期し得なかった適期幅の広い優れ
た除草効果を示す。また農園芸用殺菌剤としては土壌病
害を含む各種作物の藻菌類による各種病害に対して、従
来の市販薬剤では効果が期待できないような低薬量、低
濃度で優れた防除効果を有する。本発明に係るアジルア
ミノプロピオニトリル誘導体を含有する農薬は除草剤お
よび農園芸用殺菌剤として優れた特性を具備し有用であ
る。
ミノプロピオニトリル誘導体は、水田用除草剤としては
これまでの除草剤では期し得なかった適期幅の広い優れ
た除草効果を示す。また農園芸用殺菌剤としては土壌病
害を含む各種作物の藻菌類による各種病害に対して、従
来の市販薬剤では効果が期待できないような低薬量、低
濃度で優れた防除効果を有する。本発明に係るアジルア
ミノプロピオニトリル誘導体を含有する農薬は除草剤お
よび農園芸用殺菌剤として優れた特性を具備し有用であ
る。
Claims (3)
- (1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
または低級アルコキシ基を示し、nは1ないし5の整数
を示し、nが2以上の整数を示す場合はRは同一でも異
ってもよく、Xは酸素原子または硫黄原子を示す)で表
されるアシルアミノプロピオニトリル誘導体。 - (2)一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
または低級アルコキシ基を示し、nは1ないし5の整数
を示し、nが2以上の整数を示す場合はRは同一でも異
ってもよい)で表される酸クロリドと式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、Xは酸素原子または硫黄原子を示す)。 で表されるα−アミノプロピオニトリル誘導体と反応さ
せることを特徴とする一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、RおよびXは前記の意味を示す)で表されるア
シルアミノプロピオニトリル誘導体の製造法。 - (3)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
または低級アルコキシ基を示し、nは1ないし5の整数
を示し、nが2以上の整数を示す場合はRは同一でも異
ってもよく、Xは酸素原子または硫黄原子を示す)で表
されるアシルアミノプロピオニトリル誘導体を有効成分
として含有することを特徴とする水田用除草剤および農
園芸用殺菌剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14453685A JPH0655704B2 (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | アシルアミノプロピオニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14453685A JPH0655704B2 (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | アシルアミノプロピオニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS625948A true JPS625948A (ja) | 1987-01-12 |
JPH0655704B2 JPH0655704B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=15364589
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14453685A Expired - Lifetime JPH0655704B2 (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | アシルアミノプロピオニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0655704B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108017557A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-05-11 | 中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院 | 一种制备腈类化合物的氰化方法 |
-
1985
- 1985-07-03 JP JP14453685A patent/JPH0655704B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108017557A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-05-11 | 中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院 | 一种制备腈类化合物的氰化方法 |
CN108017557B (zh) * | 2017-12-06 | 2020-11-24 | 中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院 | 一种制备腈类化合物的氰化方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0655704B2 (ja) | 1994-07-27 |
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