JPS625949A - アシルアミノ誘導体，その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式（１） （式中、Ｒは水素原子、）１０ゲン原子、低級アルキル
基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、メチレン
ジオキシ基、ニトロ基またはシアノ基を示し、ｎは１な
いし５の整数を示し、ｎが２以上の整数を示す場合はＲ
は同一でも異ってもよい）で表わされるアシルアミノ誘
導体、その製造法およびそれらを有効成分として含有す
る水田用除草剤または農園芸用殺菌剤に関するものであ
る。

〔従来技術〕

従来より農園芸上有用なアミド誘導体は非常に多くの研
究がなされており、特徴ある生理活性を示す化合物が多
数見出され、実用に供されている。

例えば置換ベンズアミド誘導体として、除草剤とシテは
エチル−Ｎ−ペンソイル−Ｎ−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−２−アミノフロヒオネート（ベンゾイルプロツ
ブエチルつ、殺菌剤としては２−メチル−Ｎ−（’３−
イソプロポキシフェニル〕ベンズアミド（メプロニル）
などが知られている。

またアミド置換アセトニトリル誘導体としては、特開昭
５７−１６７９７８号、５７−１７６９３８号および５
Ｂ−６９８６６号公報に除草剤および殺菌剤が開示され
ている。その中で特開昭５７−１７６９３８号公報にお
いてはエトキシアセトニトリル誘導体、あるいはメチル
チオアセトニトリル誘導体が開示されているが、エチル
チオアセトニトリル誘導体については記載はない。また
特開昭５７−１７６９３８号公報においてはエトキシア
セトニトリル誘導体、あるいはメチルチオアセトニトリ
ル誘導体の殺菌剤および除草剤としての用途について触
れられている。

除草剤については発芽前および発芽後の除草活性の例示
とともにテンサイ、アブラナ、綿、大豆、トウモロコシ
、小麦、稲に対しての薬害についても試験されている。

しかしこれら誘導体は上記作物に対して何ら選択性は見
出されていない。

従来、水田用除草剤としてはアミド系化合物、チオール
カーバメート系化合物、ジフェニルエーテル系化合物等
多くの除草剤が開発され実用に供されているが、まだま
だその性能は十分とはいえない。アミド系化合物ブタク
ロールは田植前後に使用されているが、温度条件等によ
り発生する稲に対する薬害が常に問題となっている。チ
オールカーバメート系化合物モリネートは魚毒性が問題
となり使用規制されている。またベンチオカーブは土壌
の還元条件下における水稲に対する薬害が問題となって
いる。ジフェニルエーテル系化合物はブタクロール同様
田植直後ＩＣ使用されているものの、処理時期が遅れる
と極端に活性がおちる。

これらの除草剤はいずれもある一面では優れた性能を有
する故に現実には広く普及し、使用されているものであ
るが、次第に欠点および問題点が顕在化してきており、
新たなより使い易い優れた性能を有する水田用除草剤が
強く望まれている。

一方、特開昭５７−１７６９３８号公報記載の化合物は
殺菌剤としてはプドウベと病、トマト疫病に効果を示す
とされている。各種作物の疫病およびべと病に対しては
カプタホル、ＴＰＮ、キャブタン、あるいはジチオカー
バメート系薬剤が広（一般に使用され、作物増産に寄与
してきた。しかしこれらの化合物はいずれも疫病および
べと病に対して予防的な効果が主であり、治療的な効果
は全（期待できない。その為、病害の発生が認められた
ときには既に十分な効果が期待できないという大きな欠
点を有している。現実に作物病害防除の為の薬剤数面を
考えると多かれ少かれ病害発生後に散布することになり
、これらの化合物では完全な病害防除は困難である。ま
た防除効果を示す化合物の濃度も極めて高く、防除薬剤
の安全使用からも問題視されている。こうした点を改良
すべく新たな防除剤の研究が鋭意続けられ現在では治療
効果にも優れた効果を示すＮ−フェニルアラニンエステ
ル誘導体、例えばメタラキシルＣＮ−（２，６−シメチ
ルフエニル）−Ｎ−（２’−メトキシアセチル〕アラニ
ンメチルエステル〕等が開発され、世界的に実用に供さ
れつつある。しかしこれらＮ−フェニルアラニンエステ
ル誘導体は既にその薬剤耐性菌が問題視されている。

また、従来アミド置換アセトニトリル誘導体の製造法と
して提案されている方法（特開昭５７−１７６９３８号
および５８−６９８６６号公報〕はハロゲン化工程にお
いて二）　ＩＪル基の加水分解が生起し、カルバモイル
誘導体となるため、ハロゲンを例えばアルコキシ化した
後、カルバモイル基を脱水することにより中間体のアセ
トニトリル誘導体を得るという長い工程を経ねばならず
収率も低かった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は上に記載した従来技術の欠点を克服し、水田用
除草剤および農園芸用殺菌剤として極めて優れた特性を
有する化合物、その製造法およびそれらを有効成分とす
る有害雑草防除剤並びに有害微生物防除剤を提供するこ
とを課題とする。

つまり、除草剤としては水田用として適期幅が広く、ま
た水稲に対する薬害も少（、魚毒性も低く、殺菌剤とし
ては各種作物の疫病、べと病等に対しては予防的、治療
効果の両方を合わせもち、また各種作物の苗立枯病等土
壌病害に対しても優れた防除効果を有する適用範囲の広
い化合物、より簡易、かつ高収率なそれらの製造法、お
よびそれらを含有する有用な農薬組成物を提供すくこと
を課題とする。

〔課題を解決するための手段および作用〕前記課題を解
決するためアミド置換アセトニトリル誘導体について鋭
意研究した結果、置換エチルチオアセトニトリル誘導体
が、前記特許例示化合物からは全（予測することのでき
ない生理活性を有するものであり、水田用除草剤として
は適期幅が広く、また水稲に対する薬害も少なく、魚毒
性も低く、一方殺菌剤としては各種作物の疫病、べと病
等に対しては予防的、治療的効果の両方を合せもち、ま
た各種作物の苗立枯病等土壌病害に対しても優れた防除
効果を示すことを見出し本発明を完成した。

本発明に係るアシルアミノ誘導体は一般式（１）（式中
、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級
ハロアルキル基、低級アルコキシ基、メチレンジオキシ
基、ニトロ基またはシアン基を示し、ｎは１ないし５の
整数を示し、ｎが２以上の整数を示す場合はＲは同一で
も異ってもよい〕で表される新規な化合物である。

本発明はさらに前記一般式（Ｉ）で表されるアシルアミ
ノ誘導体であるアシルアミノエチルチオアセトニトリル
誘導体の製造法についても、前記従来技術の欠点を克服
するため鋭意検討した結果、実質的により短い工程で、
かつ高収率で目的物を得る方法を見出し本発明を完成し
た。

すなわち、本発明に係るアシルアミノ誘導体であるアシ
ルアミノエチルチオアセトニトリル誘導体の製造法は一
般式（ＩＤ （式中、几およびｎは前記の意味を示す。）で表される
酸クロリドとアミノアセトニトリルとを反応させて一般
式（ＩＩＤ （式中、几およびｎは前記の意味を示す〕で表されるア
シルアミノアセトニトリルを得、これをノ飄ロゲン化剤
で処理して一般式側 （式中、Ｒおよびｎは前記の意味を示し、Ｘはノ・ロゲ
ン原子を示−ｆ’）で表される７１０ゲン化中間体を得
、ついでこれをエチルメルカプタンと反応させることを
特徴とする一般式（Ｉ）で表されるアシルアミノ誘導体
の製造法である。一般式（１）で表されろ本発明化合物
の製造方法を反応図式人により以下に説明する。

反応図式Ａ （Ｉ） 一般式（ＩＩ）で表される酸クロリドとアミノアセトニ
トリルとを反応させて得たアシルアミノアセトニトリル
を適当な溶媒中でノ・ロゲン化剤で処理すると、ハロゲ
ン化中間体（５）を得る。このノ・ロゲン化反応に用い
る溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、１，４−ジクロロエタン等の脂肪族・・ロゲン化
物、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸インプロピル、プロ
ピオン酸エチル等の脂肪族カルボン酸エステル類、二硫
化炭素などを挙げることができるが、脂肪族カルボン酸
エステル類、特に酢酸エチルなどのエステル系溶媒を用
いると良好な結果が得られろ。ハロゲン化剤としては臭
素、塩素、オキシ塩化リン、塩化スルフリル、三臭化リ
ンなどを用いることができる。反応温度ば０〜１２０℃
の範囲の温度、好ましくは室温で行う。なお、本反応は
不活性気体の雰囲気下に反応させてもよい。ハロゲン化
中間体いは不安定であるのでその調製直後に用いる。こ
のハロゲン化化合物鍔）をエチルメルカプタンと反応さ
せろ。

この反応は酸受容体の存在下で行い得る。酸受容体の例
には例えばトリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリ
ジン等の有機塩基、アンモニア、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭
酸アンモニウムなどの無機塩基があるが、これらに限定
されるものではない。この反応は溶剤または希釈剤中で
行うのが好ましい。ピリジンは溶剤と酸受容体の両方と
して用い得る。この反応は中間体の熱安定性がよくない
ため、あまり高温下での反応は望ましくなくまた、発熱
反応であるため冷却下に行うことが望ましい。低温では
反応中間体が析出しやすく、反応温度が遅くなり実用的
でなくなるので一３０〜５０℃、好ましくは一２０〜２
０℃で行なうのが望ましい。かくして得た所望のアシル
アミノエチルチオアセトニトリル誘導体は再結晶、カラ
ムクロマトグラフィ等常法によって容易に単離および精
製することが可能である。

さらに、本発明は本発明に係る前記一般式（１）で表さ
れるアシルアミノ誘導体を有効成分として含有すること
を特徴とする水田用除草剤および農園芸用殺菌剤を提供
するものである。

本発明化合物を水田用除草剤として使用する場合には、
雑草の生育段階や雑草の種類、製剤の剤型、施用方法お
よび各種環境条件等によってその施用量は変化するが、
通常０１〜１００ｇ／ａが適当であり、望ましくは０．
５〜２５　ｇ／　ａである。

その殺草活性はイネ科雑草に対して特徴的に強いが、他
の雑草に対しては枯殺させない場合でも強い抑制効果を
示す。

こうした特性は場合によっては混合剤またはタンクミッ
クス等による混合施用を考えるとき極めて有利に作用す
ると考えられる。特にカヤツリグサ科の雑草、たとえば
クマガヤツリ、ホタルイ等に対し、また、他の雑草に対
しても雑草の種類によって強弱はあるが同様の傾向が認
められる。

また、本発明化合物の施用時期は、雑草の発生前から生
育期まで幅が広い。公知のアミド系化合物ブタクロール
やチオールカーバメート系化合物ベンチオカーブと比較
して、本発明化合物ははるかに使用適期幅が広く、従来
にない優れた特徴を有するものであり、処理時期の制約
の少い使い易い除草剤になりうる。タイヌビエに対する
除草活性は、処理時期によってその実用薬量は当然具る
ものの、６．５葉期のタイヌビエに対してペンチオカー
ブやブタクロールが実用薬量で効果不十分であるのに対
して、本発明化合物はそれらの実用薬量以下の薬量で実
用に十分耐えうろ活性を示す。

本発明化合物はいずれの処理時期に使用しても、移植水
稲に対しては極めて薬害の小さい化合物である。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合は、
藻菌類によってひきおこされる各種作物の疫病およびべ
と病に有効であるばかりでなく、他の種々の植物病原菌
類によってひきおこされる病害に対しても有効である。

主な防除対象病害としてはジャガイモ疫病、トマト疫病
、タバコ疫病、イチゴ疫病、アズキ茎疫病、ブドウベと
病、キーウリベと病、ホソプベと病、シュンギクベと病
、あるいはアファノミセス属菌、ピシウム属菌等による
各種作物苗立枯病が挙げられる。

本発明化合物の施用方法としては種子消毒、茎葉散布、
土壌処理等が挙げら’ｈるが、通常当業者が利用するど
のような施用方法にても十分な効力を発揮する。施用量
および施用濃度は対象作物、対象病害、病害の発生程度
、化合物の剤型、施用方法および各種環境条件等によっ
て変動するが、散布する場合にはアール当り５〜２００
ｇが適当で゛あり、望ましくはアール当り１０〜１００
ｇである。散布濃度としては２０〜１．０００ｐｐｍが
適当であり、望ましくは５０〜５００　ｐｐｍである。

本発明の除草剤および農園芸用殺菌剤は他の殺菌剤や殺
虫剤、除草剤、植物成長調節剤等の農薬、土壌改良剤ま
たは肥効性物質との混合使用は勿論のこと、これらとの
混合側剤も可能である。

本発明の化合物は、そのまま施用してもよいが固体また
は液体の希釈剤を包含する担体と混合した組成物の形で
施用するのが好ましい。ここでいう担体とは、処理すべ
き部位へ有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の
貯蔵、輸送、取扱いを容易にするために配合される合成
または天然の無機または有機物質を意味する。

適当な固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイ
トなどの粘土類、ケイソウ土、白土、りルク、バーミキ
ュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安な
どの無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉などの植物性有機
物質および尿素などがあげられる。

適当な液体担体としてはトルエン、キシレン、クメンな
どの芳香族炭化水素、ケロシン、鉱油などのパラフィン
系炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロエタ
ンなどのノ蔦ロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類、メタノール、プロパツール、エ
チレングリコールなどのアルコール類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、水などがあげられる。

さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に
、または組合わせて以下のような補助剤を使用すること
もできる。

乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的ではり
ゲニンスルホン酸塩などの水溶性塩基、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル等の非イオン性
界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑
剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート等の安定剤
、その他メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、カゼイン、アラビアゴム等があげられる。しかし、
これらの成分は以上のものに限定されるものではない。

本発明化合物の組成物の有効成分量は、通常粉剤では０
５〜２０重量係、乳剤では５〜３０重量係重量和剤では
１０〜９０重量係、粉剤では０１〜２０重量係、フロワ
ブル剤では１０〜９０重量係である。

〔実施例〕

本発明に係る一般式（１）で表わされるアシルアミノ誘
導体の代表例を表−１に示す。

次に本発明化合物の製造方法を合成例をあげて具体的に
説明する。

合成例１　２−ベンゾイルアミノ−２−エチルチオアセ
トニトリル（化合物番号−１）の合成 ベンゾイルクロリドとアミノアセトニトリルより常法に
より合成したベンゾイルアミノアセトニトリル４．０ｇ
の酢酸エチル２００ｍ１溶液に、室温下臭素４．０ｇを
一度に加えた。反応溶液中の臭素の色が消失したら反応
液を０〜５℃とし、エチルメルカプタン１．９ｇを加え
た後トリエチルアミン５．６ｇを滴下した。滴下終了後
さらに３０分、室温下反応を続けた。反応終了後、反応
混合物よりトリエチルアミン臭化水素塩を沢別し、ｒ液
を減圧下蒸留して溶媒を除去した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製した。ヘキサン−酢
酸エチル系より溶出し、２−ベンゾイルアミノ−２−エ
チルチオアセトニトリルを固体として４ｉ、９得た。収
率７８．２係。

ｍ、　ｐ、’１０８〜１０９℃ ２．８６（２Ｈ，ｑ）、６．２３　（１’Ｈ，ｄ　）、
７４−８．１（５Ｈ，ｍ）、９．３　（Ｉ　Ｈ，、、、
、ｄ　）合成例２　２−（３，５−ジクロロベンゾイル
アミノクー２−エチルチオアセトニトリル（化合物番号
−５）の合成 ３．５−ジクロロベンゾイルアミノアセトニトリル４．
０ｇの酢酸エチル１００ｄ溶液に室温下、臭素２．８Ｉ
を一度に加えた。反応溶液中の臭素の色が消失するまで
攪拌したのち反応液を０〜５℃に冷却した。エチルメル
カプタン１．３．９を加エタノち、トリエチルアミン３
．５　ｇを滴下した。滴下終了後さらに３０分、室温下
反応を続けた。水１ｏｎｄを加え、析出したトリエチル
アミン臭化水素塩を溶解した。油層を分液し、水洗、乾
燥ののち溶媒を減圧下に留去した。残渣をエーテルから
再結晶し、２−（３，５−ジクロロベンゾイルアミノク
ー２−エチルチオアセトニトリルを固体として４１ｇ得
た。収率８１２係。

ｍ、　Ｉ）、　１４４〜１４７℃ ＮＭＲａ”””　　”ＭｓＯ”　（ｐｐｍ）：１ｉ４（
３Ｈ，ｔ）ＭＳ ２．８７　（２Ｈ，ｑ　）、６．１２（ＩＨ，ｄ）、７
４〜８．１（３Ｈ，ｒｒ＋）、９．７（Ｈ−Ｔ、ｄ）次
に本発明の水田用除草剤または農園芸用殺菌剤の製造法
を製剤例により説明する。

有効成分化合物は前記衣−１の化合物番号で示す。「部
」は「重量部」を表わす。

製剤例１　粉　剤 化合物（１）：３部、ケイソウ土：２０部、白土＝３０
部およびタルク：４７部を均一に粉砕混合して、粉剤１
ｆ］０部を得た。

製剤例２　水和剤 化合物（２）　：　３０部、ケイソウ土：４５部、白土
：２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム＝１部および
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：乙部を均一に
粉砕混合して水利剤１００部を得た。

製剤例６　乳　剤 化合物（３）　：　２０部、シクロヘキサノン：１部部
、キシレン＝５０部およびツルポール（東邦化学製界面
活性剤）２０部を均一に溶解混合し、乳剤１００部を得
た。

製剤例４　粒　剤 化合物（４）：１部、ベントナイｌ−：　７８部、タル
ク：２０部およびリグニンスルホン酸ナトリウム：１部
を混合し、適量の水を加えて混練した後、押し出し造粒
機を用いて通常の方法により造粒し乾燥後、粒剤１００
部を得た。

製剤例５　粒　剤 化合物（１０）　：　７部、ポリエチレングリコールノ
ニルフェニルエーテル＝１部、ポリビニルアルコール：
乙部およびクレー二８９部を均一混合し、加水造粒後、
乾燥し粒剤１００部を得た。

製剤例６　粉　剤 化合物（６）　：　２部、炭酸カルシウム：４部部およ
びクレー２５８部を均一に混合し、粉剤１００部を得た
。

製剤例７　水和剤 化合物（５）　：　５０部、メルク：４０部、ラウリル
リン酸ナトリウム：５部、アルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウム＝５部を混合し、水利剤１００部を得た。

製剤例８　水和剤 化合物（６）：５０部、リグニンスルホン酸すトリウム
：１０部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム＝
５部、ホワイトカーボン：１０部、ケイソウ土：２５部
を混合粉砕し、水利剤ｉｏｏ部を得た。

製剤例９　フロワブル剤 化合物（’７）　：　４０部、カルボキシメチルセルロ
ース：３部、リグニンスルホン酸ナトリウム＝２部、ジ
オクチルスルホサクシネートナトリウム塩：１部および
水５４部をサンドグラインダーで湿式粉砕し、フロワブ
ル剤１００部を得た。

次に本発明化合物の除草剤および農園芸用殺菌剤として
の効力を試験例によって説明する。なお試験例において
以下の化合物を対照として用いた。

対照化合物 Ａ：２−ベンゾイルアミノ−２−メチルチオアセトニト
リル Ｂ：２−（ｊ、５−ジクロロベンゾイルアミノ）＝２−
メチルチオアセトニトリル ０：２−ベンゾイルアミノ−２−エトキシアセトニトリ
ル Ｄ：２−クロロ−２ζ６′−ジエチル−Ｎ−（ブトキシ
メチル〕アセトアニリド〔ブタクロール〕Ｅニジエチル
チオカルバミド酸５−Ｐ−クロロベンジル〔ペンチオカ
ーブ〕 Ｆ：ジンクエチレンビス（ジチオカーバメート〕〔ジネ
ブ〕 Ｇ：テトラクロロイソフタロニトリルＣＴＰＮ　］対照
化合物Ａ、ＢおよびＣは特開昭５７−１７６９５８号公
報記載の化合物。Ｄは発生前処理用の、Ｅは生育期処理
用の水田用除草剤として市販の薬剤。

ＦおよびＧはジャガイモ疫病、キーウリベと病等の防除
剤として市販の薬剤。

試験例１　水田発生前除草試験 アール７’５０００ワグネルポツ）Ｋ土壌を詰め、タイ
ヌビエ、広葉雑草（キカシグサ、アゼナ、コナギ等）、
ホタルイ、ヘラオモダカ、タマガヤツリの種子を播種し
、湛水状態とした。これにあらかじめ育苗しておいた水
稲苗（２〜６葉期）２本を１株とし、その２株を移植し
て温室内で生育させた。水稲移植１日後の雑草発生前に
供試化合物の所定量を前記製剤例５に記載した方法に準
じて調製した粒剤を用いて４Ｌ水下に処理した。処理３
０日後に雑草の発生状況および水稲に対する薬害を調査
した。結果を表−２に示した。

表中、作物に対する薬害程度および雑草に対する除草効
果は作物または雑草の発生ないし生育の状態を無処理の
場合の風乾型と比較し、下記の評価基準に従って表した
。供試化合物は前記衣−１の化合物番号によって示した
（以下同様〕。

評価基準 ０：対無処理区風乾重比で示した生存率　９１〜１００
％１　：　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１〜
９０係２：　　　　　　　　　　　　　　　　　　４１
〜Ｚｏ係３：　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
１〜４０チ４：　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６〜１０係５：　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０〜５％試験例２　水田生育期除草試験 アール７１５０００ワグネルポソトに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、広葉雑草（キカシグサ、アゼナ、コナギ等）、
ホタルイ、ヘラオモダカ、タマガヤツリの種子を播種し
、湛水状態とした。これにあらかじめ育苗しておいた水
稲苗（２〜６葉期）２本を１株とし、その２株を移植し
て温室内で生育させた。水稲移植１２日後の雑草生育期
に供試化合物の所定量を前記製剤例４に記載した方法に
準じて調製した粒剤を用いて湛水下に処理した。処理６
０日後に雑草の発生状況および水稲に対する薬害を調査
した。結果を表−３に示した。

表中、作物に対する薬害程度および雑草の生育状態は試
験例１で示した方法に従って表した。

表２および表６に示した結果より、本発明化合物群は水
田で問題となっている各種の有害雑草に対して発生前処
理でも、またこれまで除草効果が発揮され難かった生育
期処理でも幅広い除草活性を示し、かつ水稲に対する薬
害のほとんどない優れた化合物であることが明らかであ
る。

また、特開昭５７−１７６９３８号公報に開示されてい
る化合物群、つまり２−ベンゾイルアミノ−２−メチル
チオアセトニトリル、あるいは２−（６，５−ジクロロ
ベンゾイルアミノ〕−２−メチルチオアセトニトリル、
あるいは２−ベンゾイルアミノ−２−エトキシアセトニ
トリル等が水田発生前除草試験において、水稲に対し薬
害を示し、水田用除草剤としては選択性がないのに対し
、本発明化合物群は水稲に対し薬害を示さず、優れた選
択性を示しており、特開昭５７−１７６９３８号公報開
示の化合物からは予想できない優れた特性を有すること
は明らかである。

試験例３　ジャガイモ疫病防除試験 温室内でポットに育生したジャガイモ（品種＝男爵、草
丈２５ｃｍ程度）に所定濃度の薬剤（供試化合物を前記
製剤例８の方法に準じて水利剤となし、これを水で所定
濃度に希釈したもの〕をスプレーガン（１−Ｏｋｇ／ｃ
ｙｉＹ　）を使用してろ鉢当り５０ｍ１散布し風乾した
。あらかじめジャガイモ切片上にて７日間培養したジャ
ガイモ疫病菌より遊走子浮遊液を調製した。この浮遊液
を薬剤散布したジャガイモ植物体」二に噴霧接種し、被
検植物を１７〜１９℃、湿度９５％以上で６日間保った
後、病斑の形成程度を調査した。

各葉ごとに病斑面積割合を観察評価し発病変指数を求め
、それぞれの区について次式により罹病変を求めた。

なお、評価基準は次のとうりである。

発病程度指数Ｏ病斑面積割合　０チ １　　　　　　　　１〜５係 ２　　　　　　　６〜２５％ ３　　　　　　　２６〜５０％ ４　　　　　　　　５１％以上 ｎｏ二　　発病程度指数００葉数 ｎ＋：　　　　　　　　　　　　　１ｓｎ２　　：　　
　　　　　　２　　　〃ｎｓ：　　　　　　　　３ｙ ｎ＊：　　　　　　　　４＃ Ｎ＝ｎＯ＋　ｎ、十ｎ２＋ｎ３＋ｎ。

結果を表−４に示した。

表−４ジャガイモ疫病防除試験 試験例４　キーウリベと病防除試験 温室内でポットに育生したキニウリ（品種：相模半日、
木葉２枚展開）に所定濃度の薬剤（供試化合物を前記製
剤例８の方法に準じて水利剤となし、これを水で所定濃
度に希釈したもの〕をスプレーガン（１，ＯｋｇＺ−）
を使用して６鉢当りろＯｍｌ散布し風乾した。べと病に
罹病したキーウリ葉病斑部よりべと病菌を採取し、脱塩
水で胞子浮遊液を調製し、それを噴霧接種した。接種し
たポットは直ちに１８〜２０℃、湿度９５剣以上の状態
に２４時間保ったのち、温室（室温１８〜２７℃つに移
し、７日後、病斑の形成程度を調査した。

評価基準および罹病変表示方法は試験例乙に示したとう
りである。

結果を表−５に示した。

表−５キーウリベと病防除試験 表−４および表−５に示した結果より本発明化合物群は
ジャガイモ疫病、キーウリベと病等、藻菌類が引き起こ
す植物病害に対して高い防除効果を示していることは明
らかである。また本発明化合物群は、特開昭５７−１７
７５９＋８号公報に開示されている化合物群、つまり２
−ベンゾイルアミノ−２−メチルチオアセトニトリル、
あるいは２−（６，５−ジクロロベンゾイルアミノ）−
２−メチルチオアセトニトリル、あるいは２−ベンゾイ
ルアミノ−２−エトキシアセトニトリル等が極めて低い
防除効果しか示さないか、激しい薬害を示しているのと
対象的であり、前記の先行技術からは予想できない優れ
た防除効果を有していることは明らかである。

〔発明の効果〕

以上の説明より明らかなように、本発明に係るアシルア
ミノ誘導体は、水田用除草剤としてはこれまでの除草剤
では期し得なかった適期幅の広い優れた除草効果を示す
。また農園芸用殺菌剤としては土壌病害を含む各種作物
の藻菌類による各種病害に対して、従来の市販薬剤では
効果が期待できないような低薬量、低濃度で予防効果を
示し、治療効果も合わせもつ優れた防除効果を有する。

本発明に係るアシルアミノ誘導体を含有する農薬は、除
草剤および農園芸用殺菌剤として優れた特性を具備し有
用である。

本発明に係るアシルアミノ誘導体の製造法は、ハロゲン
化工程でニトリル基は加水分解を受けないため、得られ
たハロゲン化中間体にそのまま反応原料を加えることに
より実質的に短い工程で容易に、かつ高収率で目的物を
製造することができ優れている。

特許出願人　三井東圧化学株式会社 手続補正書 昭和６０年１１月７日 特許庁長官　宇　賀　　道　部　殿 １事件の表示 昭和６０年特許願第１４３９２３号 ２発明の名称 アシルアミノ誘導体、その製造法およびそれらを含有す
る除草剤および農園芸用殺菌剤６、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号名　称
（３１２）三井東圧化学株式会社４、補正命令の日付 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ７補正の内容 （１）明細書、第２９頁、表−２中、下から第４行より
第６行に とあるを、 と補正する。

（２）明細書、第６１頁、表−６中、下から第４行より
第３行に とあるを、 と補正する。

（６）明細書、第３５頁、表−４中、下から第５行に「
１　・　Ｂ１　・　＋　　２．１２　１　　＝　　１」
と補正する。

（４）明細書、第３７頁、表−５中、下から第５行に川
″Ｂ１″ｌ　６．１８１　〃ｌ。

とあるを、 と補正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、メチレンジ
   オキシ基、ニトロ基またはシアノ基を示し、ｎは１ない
   し５の整数を示し、ｎが２以上の整数を示す場合はＲは
   同一でも異ってもよい）で表されるアシルアミノ誘導体
   。
2. （２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、メチレンジ
   オキシ基、ニトロ基またはシアノ基を示し、ｎは１ない
   し５の整数を示し、ｎが２以上の整数を示す場合はＲは
   同一でも異ってもよい）で表される酸クロリドとアミノ
   アセトニトリルとを反応させて一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒおよびｎは前記の意味を示す）で表されるア
   シルアミノアセトニトリルを得、これをハロゲン化剤で
   処理して一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒおよびｎは前記の意味を示し、Ｘはハロゲン
   原子を示す）で表されるハロゲン化中間体を得、ついで
   これをエチルメルカプタンと反応させることを特徴とす
   る一般式（ I ）で表されるアシルアミノ誘導体の製造
   法。
3. （３）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、メチレンジオ
   キシ基、ニトロ基またはシアノ基を示し、ｎは１ないし
   ５の整数を示し、ｎが２以上の整数を示す場合はＲは同
   一でも異ってもよい）で表わされるアシルアミノ誘導体
   を有効成分として含有することを特徴とする水田用除草
   剤および農園芸用殺菌剤。