DE19524435A1 - Fluorbutensäurehydrazone - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Fluorbutensäurehydrazone, Verfahren zu
ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen
Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der
Landwirtschaft, in den Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem
Hygienesektor vorkommen.
Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Fluoralkenylverbindungen als
Insektizide, Akarizide und Nematizide wirksam sind (vgl. z. B. WO 92/15 555,
US-4 952 590, US-4 950 666, US-3 914 251). Die Wirksamkeit und Wirkungs
breite dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen
und Konzentrationen nicht immer völlig zufriedenstellend.
Es wurden nun neue Fluorbutensäurehydrazone der Formel (I) gefunden,
in welcher
R¹ für Wasserstoff oder Halogen steht,
R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder jeweils gegebe nenfalls substituiertes Aryl oder Hetaryl stehen,
oder
R² und R³ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen jeweils gegebenenfalls substituierten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bilden.
R¹ für Wasserstoff oder Halogen steht,
R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder jeweils gegebe nenfalls substituiertes Aryl oder Hetaryl stehen,
oder
R² und R³ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen jeweils gegebenenfalls substituierten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bilden.
Die Verbindungen der Formel (I) können in Abhängigkeit von der Art der Substi
tuenten als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische unter
schiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die reinen
Isomeren als auch die Isomerengemische.
Weiter wurde gefunden, daß man die Fluorbutensäurehydrazone der Formel (I)
erhält, wenn man
- A) Hydrazone der Formel (II)
R²R³C=N-NH₂ (II)in welcherR² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Säurechloriden der Formel (III) in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt,
oder - B) Acylhydrazine der Formel (IV)
in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Carbonylverbindungen der Formel (V)O=CR²R³ (V)in welcher
R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Fluorbutensäurehydrazone der Formel
(I) stark ausgeprägte biologische Eigenschaften besitzen und vor allem zur
Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren
und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in den Forsten, im Vorrats- und Mate
rialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen, geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen Fluorbutensäurehydrazone sind durch die Formel (I) allge
mein definiert.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend erwähn
ten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert:
R¹ steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom.
R¹ steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom.
R² und R³ stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff C₁-C₁₂-
Alkyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Amino, C₁-
C₆-Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-
C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Halogenalkylthio, C₁-C₈-Alkylamino oder Di-C₁-C₈-
alkylamino substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder
C₁-C₄-Alkyl substituiertes Hetaryl mit 5 oder 6 Ringatomen und ein oder
zwei Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel,
oder
R² und R³ bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4- bis 9-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff (welcher gegebenenfalls durch C₁-C₈-Alkyl, Phenyl oder Benzyl substituiert ist) enthält.
oder
R² und R³ bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4- bis 9-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff (welcher gegebenenfalls durch C₁-C₈-Alkyl, Phenyl oder Benzyl substituiert ist) enthält.
R¹ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Fluor.
R² und R³ stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff
C₁-C₆-Alkyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Amino, C₁-C₄-
Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylamino oder Di-C₁-C₄-alkylamino sub
stituiertes Phenyl oder für Pyridyl, Furanyl oder Thienyl,
oder
R² und R³ bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carbocyclus.
oder
R² und R³ bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carbocyclus.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste
definitionen bzw. Erläuterungen gelten für die Endprodukte und für die Ausgangs-
und Zwischenprodukte entsprechend. Diese Restedefinitionen können untereinander,
also auch zwischen den jeweiligen Vorzugsbereichen, beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen
eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Be
deutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in
welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten
Bedeutungen vorliegt.
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasser
stoffreste, wie Alkyl oder Alkenyl, - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie
Alkoxy oder Alkylthio - soweit möglich, geradkettig oder verzweigt.
Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß
Verfahren A) z. B. 3,4,4-Trifluorbut-3-en-säurechlorid und 4-Nitrobenzaldehyd
hydrazon als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reak
tionsschema wiedergegeben werden:
Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß
Verfahren B) z. B. 3,4,4-Trifluorbut-3-enoyl-hydrazin und Benzaldehyd als Aus
gangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wie
dergegeben werden:
Das oben beschriebene Verfahren A) zur Herstellung von Verbindungen der For
mel (I) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Hydrazone der Formel (II) mit Säure
chloriden der Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels
und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren A) wird vorzugsweise in Gegenwart eines Ver
dünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel kommen insbesondere organische Lösungsmittel in Frage,
beispielsweise gegebenenfalls chlorierte aliphatische oder aromatische Kohlenwas
serstoffe wie Cyclohexan, Toluol, Xylol, Dichlormethan, Dichlorethan, Chloroform
oder Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran, Nitrile
wie Acetonitril oder Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid.
Als Verdünnungsmittel kommen auch Zweiphasensysteme, bestehend aus Wasser
und einem organischen Lösungsmittel, in Frage, beispielsweise Wasser/Methylen
chlorid oder Wasser/Toluol.
Als Base können prinzipiell alle für derartige Acylierungsreaktionen geeigneten or
ganischen oder anorganischen Basen verwendet werden.
Bevorzugt verwendet werden Amine, insbesondere tertiäre Amine wie Tri
ethylamin, Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Diazabicyclo
octan (DABCO) oder Pyridin oder Alkali- oder Erdalkalicarbonate, -hydrogen
carbonate oder -hydroxide. Beispielhaft seien Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat,
Natriumhydrogencarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calciumhy
droxid genannt.
Die Reaktionstemperatur kann beim Verfahren A) in einem größeren Bereich
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -10°C
und 180°C, bevorzugt zwischen 0°C und 100°C.
Das Molverhältnis der Verbindung der Formel (II) zur Verbindung der Formel (III)
beträgt im allgemeinen 3 : 1 bis 1 : 3, vorzugsweise 1,5 : 1 bis 1 : 1,5.
Die Umsetzung wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Zur Aufarbeitung wird beispielsweise das Reaktionsgemisch hydrolysiert und das
Produkt mit einem organischen Lösungsmittel wie Ethylacetat, Dichlormethan oder
Toluol extrahiert.
Das oben beschriebene Verfahren B) zur Herstellung von Verbindungen der For
mel (I) ist dadurch gekennzeichnet, daß man Acylhydrazine der Formel (IV) mit
Carbonylverbindungen der Formel (V) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün
nungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.
Als Verdünnungsmittel können bei diesem Verfahren alle üblichen Lösungsmittel
eingesetzt werden.
Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische oder
aromatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Toluol, Xylol, Dichlormethan,
Chloroform, Dichlorethan oder Chlorbenzol, Alkohole wie Methanol, Ethanol oder
Isopropanol, Nitrile wie Acetonitril, Ether wie Diisopropylether, Tetrahydrofuran
oder Dioxan oder Amide wie Dimethylformamid.
Die Umsetzung kann auch in Abwesenheit eines der genannten Lösungsmittel
durchgeführt werden. In diesem Fall kann es vorteilhaft sein, die Carbonylver
bindung der Formel (V) im Überschuß einzusetzen.
Als Katalysator kommen beispielsweise Sulfonsäuren wie p-Toluolsulfonsäure in
Frage.
Die Reaktionstemperaturen können bei dem oben beschriebenen Verfahren B) in
einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Tempe
raturen zwischen 0°C und 160°C, bevorzugt zwischen 20°C und 130°C.
Im allgemeinen setzt man beim Verfahren B) die Ausgangsstoffe der Formeln (IV)
und (V) in etwa äquimolaren Mengen ein. Es kann jedoch vorteilhaft sein, die
Carbonylverbindung der Formel (III) im Überschuß zu verwenden.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt.
Das Reaktionsgemisch wird auf übliche Weise, beispielsweise durch Abdestillieren
des Verdünnungsmittels, aufgearbeitet.
Die beim Herstellungsverfahren A) als Ausgangsstoffe benötigten Hydrazone der
Formel (II) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Methoden in ein
facher Weise herstellen.
Man erhält die Hydrazone der Formel (II) beispielsweise, wenn man Carbonyl
verbindungen der Formel (V) mit Hydrazin umsetzt.
Die beim Herstellungsverfahren A) als Ausgangsstoffe benötigten Säurechloride
der Formel (III) sind bekannt (s. z. B. US-5 389 680 sowie EP-432 861).
Die beim Herstellungsverfahren B) als Ausgangsstoffe benötigten Acylhydrazine
der Formel (IV) lassen sich in einfacher Weise durch Umsetzung von Säure
chloriden der Formel (III) mit Hydrazin herstellen.
Die Carbonylverbindungen der Formel (V) sind allgemein bekannte Verbindungen
der Organischen Chemie.
Die Wirkstoffe eignen sich zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbeson
dere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten,
im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie
können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen
normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwick
lungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Por
cellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forflcula auriculana.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus
spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinotlrrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,
Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus
ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon
humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix
cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata
lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp.,
Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia
spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae,
Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa
pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria
mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella,
Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Bmchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes
chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis,
Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp.,
Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes
spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Ainphimallon solstitialis, Costelytra
zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius
spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.,
Drosophlla melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala,
Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp.,
Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio
hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata,
Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp.,
Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp.,
Rhipicephalus spp., Arnblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes
spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa,
Panonychus spp., Tetranychus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopho
lus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp.,
Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp.,
xiphinema spp., Trichodorus spp.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere
durch eine hervorragende nematizide Wirkung aus, beispielsweise gegen Meloido
gyne incognita.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö
sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös
liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg
nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch
Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln
und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächen
aktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum
erzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder
Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasser
stoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Koh
lenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische
und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und
Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo
hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl
sulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Mannor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichfionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett säure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Al kylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergier mittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Mannor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichfionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett säure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Al kylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergier mittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür
liche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet
werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche
Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide.
Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo
cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-%
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen
sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in
Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien,
Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stof
fen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phos
phorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phe
nylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:
Fungizide:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cydopropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Di chloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2 phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano phenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino- [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Flu dioxonil, Fluoromide, Fluquinconazde, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flu triafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fubendazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mi schung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadi menol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Tri ticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Fungizide:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cydopropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Di chloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2 phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano phenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino- [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fen propimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Flu dioxonil, Fluoromide, Fluquinconazde, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flu triafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fubendazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mi schung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadi menol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Tri ticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram.
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy cin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy cin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide/Akarizide/Nematizide:
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alpha methrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifen thrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cydoprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Di azinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflu benzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluva linate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Iver mectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phospharnidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silalluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alpha methrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifen thrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cydoprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Di azinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflu benzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Etho prophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluva linate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Iver mectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phospharnidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silalluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit
Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formu
lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen
in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die
die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist
selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An
wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration
der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff,
vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen
Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der
Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie
durch eine gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene-
und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen
tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben,
Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse,
Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie
Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp.,
Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola
spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie
Brachycerina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,
Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops
spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Phllipomyia
spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp.,
Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp.,
Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma
spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp.,
Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius
spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie
Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp.,
Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp.,
Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneu
monyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B.
Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates
spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus
spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes
spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Beispielsweise zeigen sie eine hervorragende Wirksamkeit gegen Boophilus
microplus, Lucilia cuprina und Musca domestica.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämp
fung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder, Schafe,
Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten,
Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aqua
rienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meerschweinchen,
Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen
Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern,
Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen
Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor
in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tab
letten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-
Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel
durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implan
tate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise
des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und
Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen
Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern,
Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe
der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige
Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt
oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches
Bad verwenden.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus
den nachfolgenden Beispielen hervor.
Unter Eiskühlung tropft man 4,8 g (30 mMol) 3,4,4-Trifluorbut-3-en-säurechlorid,
gelöst in 5 ml Dichlormethan, in ein Gemisch aus 5,0 g (30 mMol) 4-Nitro
benzaldehydhydrazon in 60 ml Dichlormethan und 2,8 g (33 mMol) Natrium
hydrogencarbonat in 30 ml Wasser. Nach dem Rühren über Nacht wird der
Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und nach dem Trocknen aus
Essigester umkristallisiert.
Man erhält 3,5 g 2-N-(4-Nitrobenzyliden)-3,4,4-trifluorbut-3-en-säurehydrazid vom
Fp.: 204°C; Ausbeute: 40,7% der Theorie.
Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die
folgenden Verbindungen der Formel (I):
Testnematode: Meloidogyne incognita
Lösungsmittel: 4 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Lösungsmittel: 4 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angege
bene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Test
nematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der
Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro
Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den
behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächs
haus-Temperatur von 25°C.
Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nematodenbefall (Wurzelgallen)
untersucht und der Wirkungsgrad des Wirkstoffs in % bestimmt. Der Wirkungs
grad ist 100%, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0%, wenn der
Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in
gleicher Weise verseuchtem Boden.
Bei diesem Test besaßen z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen
4, 5, 7 und 8 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 20 ppm einen
Wirkungsgrad von 100%.
Testtiere: Adulte gesogene Weibchen
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
20 mg Wirkstoff werden in 1 ml Dimethylsulfoxid gelöst, geringere Konzentra
tionen werden durch Verdünnen mit dem gleichen Lösungsmittel hergestellt.
Der Test wird in 5-fach Bestimmung durchgeführt. 1 µl der Lösungen wird in das
Abdomen injiziert, die Tiere in Schalen überführt und in einem klimatisierten
Raum aufbewahrt. Die Wirkung wird über die Hemmung der Eiablage bestimmt.
Dabei bedeutet 100%, daß keine Zecke gelegt hat.
In diesem Test zeigten z. B. die Verbindungen gemäß den Herstellungsbeispielen 2,
5 und 7 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 20 µg/Tier eine Wir
kung von 100%.
Testtiere: Lucilia cuprina-Larven (OP-resistent)
[Puppen und Adulte (ohne Kontakt zum Wirkstoff)]
Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Ethylenglykolmonomethylether
35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykolether
Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Ethylenglykolmonomethylether
35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykolether
Zwecks Herstellung einer geeigneten Formulierung vermischt man 3 Gewichtsteile
Wirkstoff mit 7 Teilen des oben angegebenen Lösungsmittel-Emulgator-Gemisches
und verdünnt das so erhaltene Emulsionskonzentrat mit Wasser auf die jeweils
gewünschte Konzentration.
30 bis 50 Larven je Konzentration werden auf in Glasröhrchen befindliches
Pferdefleisch (1 cm³) gebracht, auf welches 500 µl der zu testenden Verdünnung
pipettiert werden. Die Glasröhrchen werden in Kunststoffbecher gestellt, deren
Boden mit Seesand bedeckt ist, und im klimatisierten Raum (26°C ± 15°C, 70%
rel. Feuchte ± 10%) aufbewahrt. Die Wirkungskontrolle erfolgt nach 24 Stunden
und 48 Stunden (larvizide Wirkung). Nach dem Auswandern der Larven (ca. 72 h)
werden die Glasröhrchen entfernt und gelochte Kunststoffdeckel auf die Becher
gesetzt. Nach 1½-facher Entwicklungsdauer (Schlupf der Kontrollfliegen) werden
die geschlüpften Fliegen und die Puppen/Puppenhüllen ausgezählt.
Als Kriterium für die Wirkung gilt der Eintritt des Todes bei den behandelten
Larven nach 48 h (larvizider Effekt), bzw. die Hemmung des Adultschlupfes aus
den Puppen bzw. die Hemmung der Puppenbildung. Als Kriterium für die in-vitro-
Wirkung einer Substanz gilt die Hemmung der Flohentwicklung bzw. ein Ent
wicklungsstillstand vor dem Adulten-Stadium. Dabei bedeutet 100% larvizide Wir
kung, daß nach 48 Stunden alle Larven abgestorben sind. 100% entwicklungsin
hibitorische Wirkung bedeutet, daß keine adulten Fliegen geschlüpft sind.
In diesem Test zeigte z. B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 7 bei einer
beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 1000 ppm eine Wirkung von 100%.
Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Ethylenglykolmonomethylether
35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykolether
35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykolether
Zwecks Herstellung einer geeigneten Formulierung vermischt man 3 Gewichtsteile
Wirkstoff mit 7 Teilen des oben angegebenen Lösungsmittel-Emulgator-Gemisches
und verdünnt das so erhaltene Emulsionskonzentrat mit Wasser auf die jeweils
gewünschte Konzentration.
2 ml dieser Wirkstoffzubereitung werden auf Filterpapierscheiben (⌀ 9,5 cm) pi
pettiert, die sich in Petrischalen entsprechender Größe befinden. Nach Trocknung
der Filterscheiben werden 25 Testtiere in die Petrischalen überführt und abgedeckt.
Nach 6 Stunden wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung ermittelt. Die
Wirksamkeit drückt man in % aus. Dabei bedeutet 100%, daß alle Fliegen abge
tötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Fliegen ab getötet wurden.
Bei diesem Test zeigte z. B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 7 bei einer
beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 1000 ppm eine Wirksamkeit von 100%.
Claims (9)
1. Verbindungen der Formel (I)
in welcher
R¹ für Wasserstoff oder Halogen steht,
R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Hetaryl stehen,
oder
R² und R³ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen jeweils gegebenenfalls substituierten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bilden.
R¹ für Wasserstoff oder Halogen steht,
R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Hetaryl stehen,
oder
R² und R³ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen jeweils gegebenenfalls substituierten carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bilden.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R¹ für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff C₁-C₁₂-Alkyl, gegebe nenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₆- Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Halogenalkylthio, C₁-C₈-Alkylamino oder Di-C₁-C₈-alkylamino substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Hetaryl mit 5 oder 6 Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Stick stoff Sauerstoff und Schwefel stehen,
oder
R² und R³ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4- bis 9-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls Sauerstoff Schwefel oder Stickstoff (welcher gegebenenfalls durch C₁-C₈-Al kyl, Phenyl oder Benzyl substituiert ist) enthält.
R¹ für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff C₁-C₁₂-Alkyl, gegebe nenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Amino, C₁-C₆- Alkyl, C₁-C₆-Halogenalkyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Halogenalkylthio, C₁-C₈-Alkylamino oder Di-C₁-C₈-alkylamino substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Hetaryl mit 5 oder 6 Ringatomen und ein oder zwei Heteroatomen aus der Reihe Stick stoff Sauerstoff und Schwefel stehen,
oder
R² und R³ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4- bis 9-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls Sauerstoff Schwefel oder Stickstoff (welcher gegebenenfalls durch C₁-C₈-Al kyl, Phenyl oder Benzyl substituiert ist) enthält.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R¹ für Wasserstoff oder Fluor steht,
R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff C₁-C₆-Alkyl, gegebe nenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Amino, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alk oxy, C₁-C₄-Alkylamino oder Di-C₁-C₄-alkylamino substituiertes Phenyl oder für Pyridyl, Furanyl oder Thienyl stehen,
oder
R² und R³ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carbocyclus bilden.
R¹ für Wasserstoff oder Fluor steht,
R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff C₁-C₆-Alkyl, gegebe nenfalls durch Fluor, Chlor, Nitro, Amino, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alk oxy, C₁-C₄-Alkylamino oder Di-C₁-C₄-alkylamino substituiertes Phenyl oder für Pyridyl, Furanyl oder Thienyl stehen,
oder
R² und R³ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carbocyclus bilden.
4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
- A) Hydrazone der Formel (II)
R²R³C=N-NH₂ (II)in welcher
R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Säurechloriden der Formel (III) in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt,
oder - B) Acylhydrazine der Formel (IV)
in welcher
R¹ die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Carbonylverbindungen der Formel (V)O=CR²R³ (V)in welcher
R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt.
5. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an min
destens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
6. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur
Bekämpfung von Schädlingen.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß
man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge
und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
8. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch ge
kennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1
mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
9. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Her
stellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln.
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