CN111514811A - 一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：步骤1：混合丁二酰氯和溶剂；步骤2：混合三乙胺和1H,1H‑全氟己基胺，匀速逐滴滴加混合液，进行反应；步骤3：混合三乙胺和碳氢类长链伯胺，匀速逐滴滴加混合液，进行反应；步骤4：在三口圆底烧瓶中，继续滴加乙醇10‑20g，滴加完成后冷却到室温。不对称Gemini氟碳表面活性剂在降低表面张力的能力和效率上均优于或与市面常规氟碳表面活性剂相当；同时，合成的氟碳表面活性剂分子中包含一定长度的碳氢长链，对降低油水界面张力有显著效果。

Description

一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法
技术领域
本发明属于表面活性剂领域，具体涉及一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法。
背景技术
化学上将能够使溶剂的表面张力降低的性质称为表面活性。具有表面活性的物质则称为表面活性物质，把加入很少量即能降低溶剂的表面张力，改变体系界面状态，进而产生润湿、乳化、起泡等性质的物质称为表面活性剂。氟碳表面活性剂由于其独特的“三高、两憎”性能，从而在各行各业中有着广泛应用。
传统氟碳表面活性剂，均以C8类氟碳表面活性剂为原料，与其他化工原料反应生成相应产物。近年来，研究发现C8类氟碳表面活性剂，包括全氟辛酸及全氟辛基磺酸类衍生物对环境及人体具有极大的危害。自2019年3月26日起，禁止全氟辛基磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟除可接受用途外的生产、流通、使用和进出口。但由于其憎水、憎油性，氟碳表面活性剂在降低表面张力的能力和效率方面是普通碳氢类表面活性剂无法比拟的，同时，氟碳表面活性剂也有一定缺点，其对于降低油水界面(正丁烷-水体系，煤油- 水体系等)张力效率和能力要小于碳氢类表面活性剂，故而氟碳表面活性剂常与碳氢类表面活性剂进行复配，共同起到降低表面张力和油水界面张力的作用。
探索具有高表面活性及良好配伍性的新型表面活性剂一直是热门话题。迄今为止，真正从概念意义上具有实用价值的探索并不多，Gemini表面活性剂是其中较为有效的一例。
不对称Gemini表面活性剂因其结构中包含不同化学结构的亲水基、不同长度的烷烃主链和变化多样的联接链，因而它们在分子结构上可调控因素比对称型的Gemini表面活性剂还要丰富，可以方便地通过调节其结构从而达到所需的特定功能。其性能和普通对称型Gemini表面活性剂有显著不同。在界面上易发生吸附，可在界面上形成凝聚层，有利于降低界面张力。现有的由于其结构的不对称，合成相对复杂，且分离难度较大，制备难度大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法，以解决上述问题。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：室温下，将丁二酰氯和溶剂置于三口圆底烧瓶中，在搅拌器下搅拌，然后进行加热；
步骤2：用烧杯将三乙胺和1H,1H-全氟己基胺混合均匀，转移至恒压漏斗，向三口圆底烧瓶中匀速逐滴滴加混合液，进行反应；
步骤3：用烧杯将三乙胺和碳氢类长链伯胺混合均匀，转移至恒压漏斗，向三口圆底烧瓶中匀速逐滴滴加混合液，进行反应；
步骤4：在三口圆底烧瓶中，继续滴加乙醇，滴加完成后冷却到室温。
进一步的，步骤1中，丁二酰氯用量为1eq，0.05mol，7.75g；所用溶剂为乙酸乙酯，乙酸乙酯用量为40g；步骤1中搅拌器转速为200-300r/min，搅拌时间为5-10min，加热温度为40-50℃。
进一步的，步骤2中三乙胺和1H,1H-全氟己基胺混合物中，三乙胺用量为1.2eq，0.06mol，6.06g，1H,1H-全氟己基胺1eq，0.05mol，14.95g。
进一步的，步骤3中三乙胺和碳氢类长链伯胺混合物中，三乙胺用量为1.2eq，0.06mol， 6.06g，碳氢类长链伯胺1eq，0.05mol；步骤2和步骤3中，三乙胺和1H,1H-全氟己基胺混合物、三乙胺和碳氢类长链伯胺混合物，二者滴加时间为10-20min。
进一步的，步骤2和步骤3中反应温度均为40-50℃，反应时间均为1-2h；步骤3中碳氢类长链伯胺可以为正己胺和正辛胺。
进一步的，步骤4所用乙醇为分析纯，乙醇的滴加量为10g-20g；其他各原料纯度为1H,1H-全氟己基胺≥90％，乙酸乙酯≥99％，丁二酰氯≥95％，正己胺≥95％，正辛胺≥99％。
与现有技术相比，本发明有以下技术效果：
本发明一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的合成及使用方法，以C6氟碳原料—1H,1H-全氟己基胺代替传统C8原料—全氟辛酸及全氟辛基磺酸类衍生物，C6氟碳表面活性剂更易生物降解，减少了氟碳表面活性剂对环境及人体的危害；且合成的不对称 Gemini氟碳表面活性剂在降低表面张力的能力和效率上均优于或与市面常规氟碳表面活性剂相当；同时，合成的氟碳表面活性剂分子中包含一定长度的碳氢长链，对降低油水界面张力有显著效果；合成过程使用三乙胺做缚酸剂，由于体系中存在胺基，在胺基上包含活泼氢的条件下，三乙胺不和酰氯反应，三乙胺不仅是缚酸剂，同时也是催化剂，三乙胺和酰氯反应后，生成的化合物比酰氯更容易与要酰化的东西反应，因此，氟碳表面活性剂合成过程反应温度低，所需反应时间短，整个反应体系相对温和。反应最后阶段，加入部分乙醇，一方面可以起到猝灭反应的作用，乙醇与未反应的丁二酰氯反应生成相应的酯类，另一方面可以起到增强氟碳表面活性剂水溶性的作用。合成的氟碳表面活性剂为有效含量为30％的氟碳体系，最后不经分离，直接用于后续性能测试，避免了不对称Gemini表面活性剂分离难度大的操作难题；性能上，合成的氟碳表面活性剂与常规表面活性剂复配后，协同效果显著。
附图说明
图1为FCDA-1和杜邦FS-100 25℃水溶液表面张力图；
图2为煤油-水界面张力图；
图3为FCDA-1和FS-100复配性能对比图；
图4为FCDA-2和杜邦FS-100 25℃水溶液表面张力；
图5为煤油-水界面张力图；
图6为FCDA-2和FS-100复配性能对比图；
图7为FCDA-3和杜邦FS-100 25℃水溶液表面张力；
图8为煤油-水界面张力图；
图9为FCDA-3和FS-100复配性能对比图；
图10为FCDA-4和杜邦FS-100 25℃水溶液表面张力；
图11煤油-水界面张力；
图12为FCDA-1和FS-100复配性能对比图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明进一步说明：
一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的合成，合成步骤为：
步骤一：室温下，将一定量丁二酰氯和溶剂置于150mL三口圆底烧瓶中，在搅拌器下以一定转速搅拌一定时间，加热到一定温度；
步骤二：用100mL烧杯将一定量三乙胺和1H,1H-全氟己基胺混合均匀，转移至100mL恒压漏斗，以一定速率逐滴滴加混合液，滴加完成后反应一定时间；
步骤三：用100mL烧杯将一定量三乙胺和碳氢类长链伯胺混合均匀，转移至100mL恒压漏斗，以一定速率逐滴滴加混合液，滴加完成后反应一定时间；
步骤四：在圆底烧瓶中，继续滴加乙醇，滴加完成后冷却到室温。
丁二酰氯用量为1eq，0.05mol，7.75g；所用溶剂为乙酸乙酯，乙酸乙酯用量为40g。
步骤一中搅拌器转速为200-300r/min，搅拌时间为5-10min，加热温度为40-50℃。
步骤二中三乙胺和1H,1H-全氟己基胺混合物中，三乙胺用量为1.2eq，0.06mol，6.06g，1H,1H-全氟己基胺1eq，0.05mol，14.95g。
步骤三中三乙胺和碳氢类长链伯胺混合物中，三乙胺用量为1.2eq，0.06mol，6.06g，碳氢类长链伯胺1eq，0.05mol。
步骤二和步骤三中，三乙胺和1H,1H-全氟己基胺混合物、三乙胺和碳氢类长链伯胺混合物，二者滴加时间为10-20min。
步骤二和步骤三中反应温度均为40-50℃，反应时间均为1-2h。
步骤三中碳氢类长链伯胺可以为正己胺和正辛胺。
除步骤四所用乙醇为分析纯，乙醇的滴加量为10g-20g，所用试剂均为工业级，其中各原料纯度为1H,1H-全氟己基胺≥90％，乙酸乙酯≥99％，丁二酰氯≥95％，正己胺≥95％，正辛胺≥99％。
检测合成的不对称Gemini氟碳表面活性剂和杜邦氟碳表面活性剂FS-100的过程中，使用的碳氢类表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠LAS、十二烷基三甲基氯化铵1231、月桂醇聚氧乙烯醚AEO-9，三者纯度以质量分数计分别为LAS 30％、1231 50％和AEO-9 99％。
合成的不对称Gemini氟碳表面活性剂和杜邦氟碳表面活性剂FS-100在与碳氢表面活性剂复配体系中，氟碳表面活性剂与碳氢表面活性剂质量比为1:9。
本发明提供一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的合成，其合成过程为：
步骤一：室温下，将丁二酰氯(1eq，0.05mol，7.75g)和乙酸乙酯40g置于150mL 三口圆底烧瓶中，以搅拌器转速为200-300r/min下搅拌5-10min，加热到40-50℃；
步骤二：用100mL烧杯将三乙胺(1.2eq，0.06mol，6.06g)和1H,1H-全氟己基胺(1eq， 0.05mol，14.95g)混合均匀，转移至100mL恒压漏斗，逐滴滴加混合液，滴加时间为10-20min，滴加完成后反应1-2h；
步骤三：用100mL烧杯将三乙胺(1.2eq，0.06mol，6.06g)和碳氢类长链伯胺(正己胺或正辛胺，1eq，0.05mol)混合均匀，转移至100mL恒压漏斗，逐滴滴加混合液，滴加时间为10-20min，滴加完成后反应1-2h；
步骤四：在圆底烧瓶中，继续滴加乙醇10g-20g，滴加完成后冷却到室温，得到有效含量为30％的不对称Gemini氟碳表面活性剂体系。
所谓降低表面张力的能力是指表面活性剂把溶剂(通常是水)的表面张力降到的最低值，也就是该表面活性剂水溶液的最低表面张力，此值大致等于表面活性剂临界胶束浓度下的表面张力γcmc；表面活性剂降低表面张力的效率是指它把溶剂的表面张力下降到一定程度所需的浓度。通常采用将水的表面张力降低20mN/m所需浓度的负对数pC20作为描述此特性的参数，由于本发明中所用氟碳表面活性剂并非纯物质，所以本发明采用将纯水表面张力降低20mN/m所需的质量浓度作为评价降低表面张力的参数，记作pC20’， pC20’数值越小，表面活性剂降低表面张力的效率越高。本发明中采用γcmc和pC20来表示表面活性剂降低表面张力的能力和效率。
将合成的不对称Gemini氟碳表面活性剂与杜邦产的有效含量30％氟碳表面活性剂非离子FS-100进行表面张力和界面张力的性能对比；使用常规阴离子型十二烷基苯磺酸钠LAS、阳离子型十二烷基三甲基氯化铵1231、非离子型月桂醇聚氧乙烯醚AEO-9作为复配试剂，分别与杜邦产品和合成的不对称Gemini氟碳表面活性剂进行复配，考察其配伍性，在本发明中氟碳表面活性剂与碳氢类表面活性剂复配质量比为1:9。本发明中采用德国KrussK-100a铂金板拉脱法测试表面活性剂降低25℃纯水表面张力的能力和效率，采用铂金环液膜拉破法测试25℃纯水和煤油的界面张力。
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。通常在此处附图中的描述和所示的本发明实施例的组件可以通过各种不同的配置来布置和设计。因此，以下对在附图中提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
不对称Gemini氟碳表面活性剂FCDA-1的合成：
步骤一：室温下，将丁二酰氯(1eq，0.05mol，7.75g)和乙酸乙酯40g置于150mL 三口圆底烧瓶中，以搅拌器转速为200r/min下搅拌5min，加热到40℃；
步骤二：用100mL烧杯将三乙胺(1.2eq，0.06mol，6.06g)和1H,1H-全氟己基胺(1eq，0.05mol，14.95g)混合均匀，转移至100mL恒压漏斗，逐滴滴加混合液，滴加时间为10min，滴加完成后反应1h；
步骤三：用100mL烧杯将三乙胺(1.2eq，0.06mol，6.06g)和正己胺(1eq，0.05mol，5.05g)混合均匀，转移至100mL恒压漏斗，逐滴滴加混合液，滴加时间为10min，滴加完成后反应1h；
步骤四：在圆底烧瓶中，继续滴加乙醇15g，滴加完成后冷却到室温，得到有效含量为30％的不对称Gemini氟碳表面活性剂体系FCDA-1。
如图1所示，合成的不对称Gemini氟碳表面活性剂FCDA-1γcmc＝18mN/m，pC20’＝40，杜邦氟碳表面活性剂FS-100γcmc＝20.5mN/m，pC20’＝50，合成的FCDA-1水溶液的最低表面张力为18mN/m，要优于杜邦产品FS-100的20.5mN/m，二者将水表面张力降低20mN/m所需要的浓度分别为40mg/L和50mg/L，合成氟碳表面活性剂只需40ppm 即可使水表面张力下降20mN/m，在降低表面张力效率方面也优于杜邦氟碳表面活性剂 FS-100。
如图2所示，在降低煤油-水界面张力方面，FCDA-1在降低界面张力方面要优于FS-100，FCDA-1最低界面张力为6.8mN/m，FS-100最低界面张力为10.0mN/m，且FCDA-1 达到最低界面张力的浓度为70ppm，小于FS-100的90ppm。
将FCDA-1和FS-100分别与LAS，1231，AEO-9复配，氟碳表面活性剂与碳氢表面活性剂质量比为1:9，测试其最低表面张力γcmc，如图3所示。
由图3可知，FCDA-1与碳氢类表面活性剂的配伍性整体要优于FS-100，FCDA-1 与1231复配的配伍性最好，此时表面张力最低，，可以达到17.9mN/m，且达到最低表面张力的浓度也最小，为90mg/L；相应的FS-100与AEO-9复配性能最好，最低表面张力为19.5mN/m，此时表面活性剂浓度为120mg/L。
实施例二
不对称Gemini氟碳表面活性剂FCDA-2的合成：
步骤一：室温下，将丁二酰氯(1eq，0.05mol，7.75g)和乙酸乙酯40g置于150mL 三口圆底烧瓶中，以搅拌器转速为300r/min下搅拌10min，加热到50℃；
步骤二：用100mL烧杯将三乙胺(1.2eq，0.06mol，6.06g)和1H,1H-全氟己基胺(1eq， 0.05mol，14.95g)混合均匀，转移至100mL恒压漏斗，逐滴滴加混合液，滴加时间为20min，滴加完成后反应2h；
步骤三：用100mL烧杯将三乙胺(1.2eq，0.06mol，6.06g)和正辛胺(1eq，0.05mol，5.75g)混合均匀，转移至100mL恒压漏斗，逐滴滴加混合液，滴加时间为20min，滴加完成后反应2h；
步骤四：在圆底烧瓶中，继续滴加乙醇10g，滴加完成后冷却到室温，得到有效含量为30％的不对称Gemini氟碳表面活性剂体系FCDA-2。
如图4所示，合成的不对称Gemini氟碳表面活性剂FCDA-2γcmc＝17.5mN/m，pC20’＝90，杜邦氟碳表面活性剂FS-100γcmc＝20.5mN/m，pC20’＝50，合成的FCDA-2水溶液的最低表面张力为mN/m，要优于杜邦产品FS-100的20.5mN/m，二者将水表面张力降低20mN/m所需要的浓度分别为40mg/L和50mg/L，合成氟碳表面活性剂只需40ppm即可使水表面张力下降20mN/m，在降低表面张力效率方面也优于杜邦氟碳表面活性剂FS-100。
如图5所示，在降低煤油-水界面张力方面，FCDA-2在降低界面张力方面要优于FS-100，FCDA-2最低界面张力为7.8mN/m，FS-100最低界面张力为10.0mN/m，且FCDA-2 达到最低界面张力的浓度为80ppm，小于FS-100的90ppm。
将FCDA-2和FS-100分别与LAS，1231，AEO-9复配，氟碳表面活性剂与碳氢表面活性剂质量比为1:9，测试其最低表面张力γcmc，如图6所示。
由图6可知，FCDA-2与碳氢类表面活性剂的配伍性整体要优于FS-100，FCDA-2 与1231复配的配伍性最好，此时表面张力最低，可以达到17.1mN/m，且达到最低表面张力的浓度也最小，为100mg/L；相应的FS-100与AEO-9复配性能最好，最低表面张力为19.5mN/m，此时表面活性剂浓度为120mg/L。
实施例三
不对称Gemini氟碳表面活性剂FCDA-3的合成：
步骤一：室温下，将丁二酰氯(1eq，0.05mol，7.75g)和乙酸乙酯40g置于150mL 三口圆底烧瓶中，以搅拌器转速为250r/min下搅拌7min，加热到45℃；
步骤二：用100mL烧杯将三乙胺(1.2eq，0.06mol，6.06g)和1H,1H-全氟己基胺(1eq， 0.05mol，14.95g)混合均匀，转移至100mL恒压漏斗，逐滴滴加混合液，滴加时间为15min，滴加完成后反应1.5h；
步骤三：用100mL烧杯将三乙胺(1.2eq，0.06mol，6.06g)和正辛胺(1eq，0.05mol，5.75g)混合均匀，转移至100mL恒压漏斗，逐滴滴加混合液，滴加时间为15min，滴加完成后反应1.5h；
步骤四：在圆底烧瓶中，继续滴加乙醇20g，滴加完成后冷却到室温，得到有效含量为30％的不对称Gemini氟碳表面活性剂体系FCDA-3。
如图7所示，合成的不对称Gemini氟碳表面活性剂FCDA-3γcmc＝17.2mN/m，pC20’＝100，杜邦氟碳表面活性剂FS-100γcmc＝20.5mN/m，pC20’＝50，合成的FCDA-3水溶液的最低表面张力为17.2mN/m，要优于杜邦产品FS-100的20.5mN/m，二者将水表面张力降低20mN/m所需要的浓度分别为40mg/L和50mg/L，合成氟碳表面活性剂只需40ppm 即可使水表面张力下降20mN/m，在降低表面张力效率方面也优于杜邦氟碳表面活性剂 FS-100。
如图8所示，在降低煤油-水界面张力方面，FCDA-3在降低界面张力方面要优于FS-100，FCDA-2最低界面张力为7.9mN/m，FS-100最低界面张力为10.0mN/m，且FCDA-2 达到最低界面张力的浓度为80ppm，小于FS-100的90ppm。
将FCDA-3和FS-100分别与LAS，1231，AEO-9复配，氟碳表面活性剂与碳氢表面活性剂质量比为1:9，测试其最低表面张力γcmc，如图9所示。
由图9可知，FCDA-2与碳氢类表面活性剂的配伍性整体要优于FS-100，FCDA-2 与1231复配的配伍性最好，此时表面张力最低，可以达到17.0mN/m，且达到最低表面张力的浓度也最小，为100mg/L；相应的FS-100与AEO-9复配性能最好，最低表面张力为19.5mN/m，此时表面活性剂浓度为120mg/L。
实施例四
不对称Gemini氟碳表面活性剂FCDA-4的合成：
步骤一：室温下，将丁二酰氯(1eq，0.05mol，7.75g)和乙酸乙酯40g置于150mL 三口圆底烧瓶中，以搅拌器转速为300r/min下搅拌10min，加热到50℃；
步骤二：用100mL烧杯将三乙胺(1.2eq，0.06mol，6.06g)和1H,1H-全氟己基胺(1eq， 0.05mol，14.95g)混合均匀，转移至100mL恒压漏斗，逐滴滴加混合液，滴加时间为20min，滴加完成后反应2h；
步骤三：用100mL烧杯将三乙胺(1.2eq，0.06mol，6.06g)和正己胺(1eq，0.05mol，5.05g)混合均匀，转移至100mL恒压漏斗，逐滴滴加混合液，滴加时间为20min，滴加完成后反应2h；
步骤四：在圆底烧瓶中，继续滴加乙醇17.5g，滴加完成后冷却到室温，得到有效含量为30％的不对称Gemini氟碳表面活性剂体系FCDA-4。
如图10所示，合成的不对称Gemini氟碳表面活性剂FCDA-4γcmc＝17.5mN/m，pC20’＝40，杜邦氟碳表面活性剂FS-100γcmc＝20.5mN/m，pC20’＝50，合成的FCDA-4水溶液的最低表面张力为17.5mN/m，要优于杜邦产品FS-100的20.5mN/m，二者将水表面张力降低20mN/m所需要的浓度分别为40mg/L和50mg/L，合成氟碳表面活性剂只需40ppm 即可使水表面张力下降20mN/m，在降低表面张力效率方面也优于杜邦氟碳表面活性剂 FS-100。
如图11所示，在降低煤油-水界面张力方面，FCDA-4在降低界面张力方面要优于FS-100，FCDA-4最低界面张力为6.8mN/m，FS-100最低界面张力为10.0mN/m，且FCDA-1 达到最低界面张力的浓度为70ppm，小于FS-100的90ppm。
将FCDA-4和FS-100分别与LAS，1231，AEO-9复配，氟碳表面活性剂与碳氢表面活性剂质量比为1:9，测试其最低表面张力γcmc，如图12所示。
由图12可知，FCDA-4与碳氢类表面活性剂的配伍性整体要优于FS-100，FCDA-1 与1231复配的配伍性最好，此时表面张力最低，可以达到17.6mN/m，且达到最低表面张力的浓度也最小，为90mg/L；相应的FS-100与AEO-9复配性能最好，最低表面张力为19.5mN/m，此时表面活性剂浓度为120mg/L。

Claims (6)

1.一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：室温下，将丁二酰氯和溶剂置于三口圆底烧瓶中，在搅拌器下搅拌，然后进行加热；
步骤2：用烧杯将三乙胺和1H,1H-全氟己基胺混合均匀，转移至恒压漏斗，向三口圆底烧瓶中匀速逐滴滴加混合液，进行反应；
步骤3：用烧杯将三乙胺和碳氢类长链伯胺混合均匀，转移至恒压漏斗，向三口圆底烧瓶中匀速逐滴滴加混合液，进行反应；
步骤4：在三口圆底烧瓶中，继续滴加乙醇，滴加完成后冷却到室温。
2.根据权利要求1所述的一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤1中，丁二酰氯用量为1eq，0.05mol，7.75g；所用溶剂为乙酸乙酯，乙酸乙酯用量为40g；步骤1中搅拌器转速为200-300r/min，搅拌时间为5-10min，加热温度为40-50℃。
3.根据权利要求1所述的一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤2中三乙胺和1H,1H-全氟己基胺混合物中，三乙胺用量为1.2eq，0.06mol，6.06g，1H,1H-全氟己基胺1eq，0.05mol，14.95g。
4.根据权利要求1所述的一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤3中三乙胺和碳氢类长链伯胺混合物中，三乙胺用量为1.2eq，0.06mol，6.06g，碳氢类长链伯胺1eq，0.05mol；步骤2和步骤3中，三乙胺和1H,1H-全氟己基胺混合物、三乙胺和碳氢类长链伯胺混合物，二者滴加时间为10-20min。
5.根据权利要求1所述的一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤2和步骤3中反应温度均为40-50℃，反应时间均为1-2h；步骤3中碳氢类长链伯胺可以为正己胺和正辛胺。
6.根据权利要求1所述的一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤4所用乙醇为分析纯，乙醇的滴加量为10g-20g；其他各原料纯度为1H,1H-全氟己基胺≥90％，乙酸乙酯≥99％，丁二酰氯≥95％，正己胺≥95％，正辛胺≥99％。
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