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Publication number: BE621712A
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Description


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  "Colorante azefïques métaillières, leur procédé de préparation et Leur application." 
La demanderesse a trouvé q'e l'on obtient des colorante azoïques métallifères de valeus   lorsque   :une   des;        colorants azoiques de formule   générais   ' 
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 on transforme le substituant 
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 en ungroupement 
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 l7na cette formule générale, A signifie un reste aryle pouvant porter d'autres subatituants, de préférence des groupes sulfoniqueo  B représente un resta phbnyl.- nique ou   naphtylênique   dans lequel le substituant X lié soue forme de complexe métallique se trouve en position ortho par rapport au groupe   azoi'que   placé 
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 du côté gauche dans le reste B,

   X etat égal d -0- ou -COO-, R représente de lrnyarogèae ou un suoetili,ant, Me signifie le reste d'un métal. polyvalent et W un 
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 reste organique avec au moins un groupe reaotil. On peut obtenir les colorants azoi'ques de la formi.'e générale I en   oopulant   des composés de diazonium 
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 obtenue A partir de composes aminoazoi'ques as for.mie   générale:   
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 dans laquelle les symboles A et B ont la  signification   
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 donnée plue haut et Y représente un sub'tirant capable dû former des complexes métalliQtleS ou susceptible d'étre transforme en un substituant capable de former des complexes métalliques, avec de l'acide   5-hydroxy'-   
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 .a:

   inanaphtalne..A,f3-disulonique ou ses dérivés fnosubstituês ou monoacyles dans le groupe amino, et   transformant   ensuite les colorants e les composés 
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 mplexen métalliques. un peut de môme selon les données cft brevet allemand no. 1 117 235 du 14 .'êvrier 1959 utiliser comme copulant l'acide 2-act,r.amino-- 

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 aminonapntalene-4,8-disulfonique et transformer le group  amino en position ortho en groupe hydroxy, ou bien selon les données du brevet français no. 



  1 220 261 du 11 février 1959 et du brevet belge 575 574 du 11 février 1959 faire intervenir comme 
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 copulant l'acide 6.nitxo-1-hd3oxynaFhtalrae-4,$- diauifonique et transformer le groupe: nitrc' en groupe amino ou acylamino. 



  'Les colorants de départ de la   formule   1   Meuvent   ren- 
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 fermer comme restes aryliques A. parse*x44i$l'é , dee restes monocycliques de la s'îrie phényliqua portant cornait substituants supplémentaires des atomes d'halogène$ des groupée méthyle, methoxyt ac4tylemino, nitro, acide carboxylique ou a ;C.e salxon:qze, ou bien ils renlermen,4 des groupes sulfophënylaso ou dea restes oicyoliqjea de la série naphtalenique qui peuvent également porter les   substituants     déjà   cités.   Comma   restes aryle on peut envisager en outre, par exemple, des restes de la 
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 série arvitriazoloculfonaptitalérique. 



  Des constituants phônyléniques e naphtyléniquea B appropriée sont de préj-êrenoe ceux formés d'aminés de ja ;-6rie bnzerique ou qtzi se couplent en to;3iti n para et lui, on #.,.s,  u substituant y -1-UF i'r:ne.'.'' aeu complexes Ott susceptible d t'-tre tran3icrmè en un substituant capal'e de former den o0t )iexes métalliques, peuvent. également p--ter d'autres 

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 aubstituante tels que des groupes alkyle, alcoxy, oarboxy, halogène ou eulfoniques. 



  La metalliaation des composes aminoaaorques peut s'effectuer suivant les méthodes habituelles; pour le cas ou Y représente un groupe -OH ou   -COOH,   par exemple au moyen d'un traitement par des sels fournisseurs de cuivre, de nickel, de chrome ou de   cobalt.   De l'hydrogène ou des groupes acide aulfonique peuvent 'être transformes en groupes hydroxyle suivent les   ' procédés   connus de cuivrage par oxydation, et les groupes   méthoxy   par   métallisation   dans des conditions 
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 dêméthylantee. 



  Si l'on fait usage de l'acide d-aoy.rxmino-5-hydroxy. r.pxjtalène-v8-disulfonique : in tant que composante de copulation, on choisira pour le groupe acylamino en position 2 ceux des restes acyle qui se laissent facilement saponifier,   ar   exemple le groupe acétyle ou benzoyle; d partir de ces groupes le groupe amino 
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 ou le groupe alkylarano peut être libéré de la manière usuelle par 8apo"-ificatio.i en milieu aqueux alcalinisé au   carbonate   desoude. 



  Pour transformer le groupement 
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 en le groupe 
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 on condense lt) colorant ±tm1no'.1zQ'que méta.1J.iire de formule 1 avec un constituant réactif au moins bi- tcnotl.or..tieJ, tels que l' twlogén..#e de cyanuryle, 

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 l'halopyriroidine, etc. suivant des procédés en eux-mimes connus, par exemple en milieu aqueux laiblerent acide, 
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 Le reste organique W avec au moins un groupe réactif peut représenter des restes de nature variée de la série 
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 aliphatique, isocyclique ou hbt4rocyclique.

   Four l'intx'o- duction de ce reste conviennent des constituants rfuct1!a qui pouaédem au moins deux substituants ou groupes réactifs lab:llesi" Comme tels constituants on citera entre autres des composta tri.azinzqaaes di- ou t!'lhalol6nés tels cfue la di- ou trichloro- ou -bromo-syms-triazne, des composés triaziiuiquea alkyl- CU ar.yl-dihalogénl3f des dihalog6nocyaritria?ines, des dihal)gnminotriazins, des 5-cyanodi- ou -trihalopyrimidines; en outre des composés ; acylés d' hall)g6nurea appropriés de l'aciue carboxylique et ae l'acide aulfoniue, par exemple des halogénures d'acides halogènes gras comme l'halogénure d'acide 3.-;:hlar.- Que, p -aion.1orfJpropioniq\..1e;

   en outre des dérivés d'acides carboxyliques aliphatlq\..1es non saturua tels que des halo- gendres de l'acide acrylique et de l'acide mêtbncrylique ou des halogénures d'&oide mono-, di- ou trichioroacrylique; d'autres composés appropriés sont .1'tialvrttr.ura d'acide 2,6-dichioropyrimidine-4-eàrboxylique, l'halogénure d'acide 2,6-dCilOI'G.yximidine--4.sulf'oniqua, des a halof,{.murea d'acide 2, '5-riichloroquinoxa.line-6-carboxylique ou ...sulxanique, ues halogénures d'acide thylnesu7.faniqus, eto.' 
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 Lorsque la réaction ae conversion conduit à des colorants qui présentent plus d'un groupe réactif dans le reste W 
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 ou dans un. autre endroit de la molécule de colorant, on r 

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 peut reJ:l1ph:e:

  r cux-ol en partie par d'autres restes, par exemple, de4 taatee aminés, qui peuvent d leur tour contenix 4 % groupes r4actif et par exemplle soue la forme d!'0Upa. O%alk711qu9 88t6rit16e. 



  Jl est possible* zut prînoîpe, que 1< eol-orant renform deux ou 'plllSi8I'..'\ oupa8 réactifs 01t16n.o:u lea Un  des autres. 



  Les nouveaux colorant oon'Y18n.nent pour taindre 4es matièren contenant des 6.\- upeï) hydroxyle ou amide telles que des fibrea, fils e- tissue textiles en laine 
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 ou soie, dea fibres aynth6tiqut% de polyamides et de polyuréthanes, et notamment pous teindre et imprimer de façon solide de la cellulose naturelle ou régénérée, le fixage des colorante se faisant avantageusement au moyen d'un traitement par des agents fixant les   acides,   le cas échéant sous l'action de la chaleur, suivant les procèdes courante pour les colorants réactifs. 
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  Exemple n 1   complexe   On prend 0,1 mole du   composa     cuprifère'   du colorant de 
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 formule: so à 3 H tormule SO,H j CH, " 2N - /CH 3 - -N-N N";-(D-so3l' p - HO,S OH HO 

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 que l'on a préparé selon les données du brevet allemand 1 117 235 précité en   copuiant   le composé- 
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 de diazonium obtenu à partir d'acide 4*-asiino'-5-'Dèthoxy'- 2.-métbrl-1,1'-a,xobenzéneaulsni.qaew(4. en milieu. sloalinia6 au carbonate de soude avec une quantit& équivalente d'acide 5-drazr-2-a.i.non.aphtaléne-4,t3-- dfsultonfque et en traitant la colorant atrjinaazaique obtenu dans des conditions dsa."cylantee par des agents fournisseurs de cuivre, on le dissout à pH de 6 dans 
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 ?000 parties en volume d'eau et on rei.nit If.

   solution de colorant tout en agitant à une température d'environ 
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 5oC à une suspension de 18,5 parties Ew polie (0,1 mie) de chlorure de cyanuryle dans :,n m$Ja'g8 d 1 'au glacé *t d'tt0':e'n<'.¯pn agite le mélange jU$ltl1'à oe que la condensation soit terminée et on rdgl*- à 6 # 7 la vulraur pH en ajoutant une solution à 10 '% de carbonate de sodium. un précipite le colorant par addition de chlorure de sodium et on l'isole. Le réside de filtration ant 
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 lavé Il l'acétone et s{!ohe Il la température ambiante et sous une pression réduite. On obtient une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une oeuleur bleue. 



  On teint préalablement pendant 10 minutes 100 parties en poids d'an tissu de coton avec une solution aqueuse à 2 % de colorant obtenu. En l'espace de 20 minutes on y ajoute par portions 50   g/1   de chlorure de sodium et ensuite 5 g/1 de carbonate de sodium cale. (préalablement   dissous)   On teint à froid pendant une heure, on 
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 rince et en savonne soigneusement â l3#baïli.tien.. 

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 Le tisiau etit teint en nuances bleues. La teinture possède une bonne solidité à la lumière et aux   épreuves   humidea.      



  On foularde 100 parties en poids d'un   tissu   de coton à la température ambiante avec une solution aqueuse contenant 2 % du colorant, 15 g/1 de bicarbonate de   sodium   et 150 g/1   d'urée,   on effectue un séchage inter-   médiaire   et on chauffe 10 minutes à 140 C; pour finir 
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 on rince et on savonne d l'ébu3.7.ülon, Le tissu *at- alors teint en nuances bleues qui. résistent aux   * épreuves   humides. 



   Exemple 2
On prend 0,1 mole du composé cuprifère complexe du colorant de formules 
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 obtenu par couplage d'acide 1-aminobenzène-3o5-dieulioniqui diazot6 avec de l'acide 2-thoxy-.-aminonaphtaldne-G- sulfonique* diazotation du composé aminoazaiqae obtenu, couplage avec l'acide 2-actylsmirra--tydroxynaph.talèno.. 



  4,E3-dieul.faniqua, conversion en complexe de cuivre dans deu conditions daal.ky7.antes et saponification en milieu alcalin du groupe aetylaminé on le dissout à pH de 1 

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   6-6,5   dans 1500 parties en volume d'eau à environ 35 C et on incorpore . la solution obtenue unie sus-   ponaion   de 0,1 mole de chlorure d'acide   2,3-d.Lchloro...   quinoxaline-carboxylique dans ae l'eau glacée etune petite quantité d'un agent de   dispersion.   la condensation on maintient à 6 - 6,5 la valeur pH par addition d'une solution de carbonate de sodium. Une lois la condensation terminée, on précipite le colorant avec une petite   quantité   de chlorure   dE?   sodium et on l'isole.

   Le colorant se présente à l'état sec sous la ;forme d'une   poudra   ioncée, qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleue et qui teint du coton en nuances bleues tirant sur le vert. 



  Dans le tableau ci-aprés on reproduit d'autres evemples des colorants azolques conformes à l'invention que   :L'en   peut obtenir solon la méthode opératoire décrite dans les exemples 1 et 2. Dans la première colonne   ots   a indiqué   l'aminé   du constituant diazoique A, et dans la deuxième colonne la composante méidans.

   La troisième colonne donne la nuance ae couleur que   l'on   obtient avec le colorant   azoi'que   quand il est teint de   .La   manière précédemment décrite sur des matières textiles cellulosiques. 

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 EMI10.1 
 Constituant* composante médiane RHGfS8rde Acide 1-aminobenzène- Aoide 2-bthoxy-l- bleu 4-esulfonique aminonaphtaldne-6- 
 EMI10.2 
 
<tb> aulfonique
<tb> 
 
 EMI10.3 
 acide 1-aminobenzëM- acide 1-aminonuph +a Uleu 3,5-dleul!oniqu8 lène-7-eultonique > acide 2..aminanaphtalnn acide 1-aminonaphta-.

   bleu 4,-di.sulanir,us ldnn--6-aultcr.iqus 
 EMI10.4 
 
<tb> acide <SEP> 4-nitro-l-amino- <SEP> aminobenzdne <SEP> bleu
<tb> 
 
 EMI10.5 
 benzène-2-oulionique acide 6-nitro-2-amino- 2-méthoxy-5-méthyl - bleu naphtalène¯4,8-diBul- 1-aminobenzène 
 EMI10.6 
 
<tb> tonique
<tb> 
 
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 acide 2-aminonaphtaléne- acide 1-aminonaph- bleu 3,6,8-trieulfonique taldne-6-oulfonique acide 6(l(.2'-napMo- acide 2-èthoxy-amino- vert îïia"ol-5 -8alf onique). rwaPhxtxZne-6-nalfonique acide 2..aminonaphtrlne 
 EMI10.8 
 
<tb> 4,8-disulfonique
<tb>

Claims

REVENDICATION S L'invention concerne: I) Un procédé de préparation de colorants azoiques métallifères, caractérisé par le fait que dune des colorants azoiques de formule générale; EMI11.1 EMI11.2 dans laquelle A signifie un reste apyln, fi rtlprêU1t1..' un reste phênylênique eu naphtyl6nique dans lequel le substituant X lié sous terme de complexe métallique se trouve en position ortbo par rapport au groupe azoique placé du côté gauche dans le reste B, X est égal à -0- ou -COO-, R représente da 1 hydrogène ou un substituant et Me le reste d'un métal polyvalent, on transforme le substituant EMI11.3 en un groupement EMI11.4 où W représente un reste organique aveo au moine un groupe réactif, II)

Mode de mise en oeuvre du procédé suivant la revendication 1), caractérisé en ce que dans la préparation du colorant l'on part d'un acide 2-amino- EMI11.5 5-hydroxynaphtalène-4,8-diaulâeonique qui contient .déjà le substituant EMI11.6 en tant que groupa amino en <Desc/Clms Page number 12> position 2 et qu'on effectue la synthèse du colorant par couplage et métallisation.

III) Des colorants azoiques métallifères répondant à la formule générales EMI12.1 dans laquelle * signifia un reste armanique semerment au moins un groupe réactif,A un reste aryle et R de l'hydrogène ou un substituant;B représente un reste phénylénique ou naphtylênique dans lequel le substituant X lié nous forme de complexe métallique ae trouve en position ortho par rapport au groupe azoique placé du côté gauche dans le reste B, Me signifie le reste d'un métal polyvaent et X est égal d -o- ou -COO-.