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Verfahren zur Darstellung aromatischer Amine.
In dem D. R. P. Nr. 139457 ist ein Verfahren zur Darstellung von Anilin und seinen Homologen beschrieben, welches darin besteht, dass die entsprechenden Nitroverbindungen in Dampfform über erhitztes Kupfer, Nickel. Kobalt. Eisen oder Platin in Gegehwart von Wasser-
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gas, geleitet werden.
Von den genannmen Katalysatoren wird insbesondere Kupfer empfohlen. weiches teils
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zur Verwendung gelangen, teils durch Reduktion aus "sehwarzem Kupferoxyd" bei 300 bis 400 erhalten werden soll. Diese Katalysatoren liefern aber keine ausreichende Reduknonwirkung.
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entsprechenden Amine im Dauerbertieb in guter Ausbeute und Reinheit zu erhalten. Hohe Temperaturen vermeidet mall zweckmässig bei der Reduktion, da sonst unreine Produkte entstehen und auch die Kontaktmasse in ihrer Wirkung zurückgehen kann.
Es wurde weiter gefunden, dass die Koutaktmasst'11 eine besondere Reaktionsfähigkeit und Halt arbeit zeigen, wenn sie ais Aktivatoren andere ScnwermetaUe oder deren Verbindungen
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Zur Reduktion kann man sowohl Wasserstoff wie auch wasserstoffhaltige Gase, unter anderem vorteilhaft Wassergas oder andere Kohlenoxyd und Wasserstoff enthaltende Gasgemische, verwenden, wie dies bei anderen, einschlägigen Verfahren bereits bekannt ist. Das Kohlenoxyd wirkt hiebei trotz der niedrigen Temperaturen, welche bei vorliegendem Verfahren anwendbar sind, mitreduzierend.
Endlich hat sich gezeigt, dass es für die Erzielung eines wirksamen Katalysators nicht erforderlich ist, das Kupfer pyrogenetisch aus seinen Salzen herzustellen, sondern dass man auch solches Kupfer bei Gegenwart von Aktivatoren verwenden kann. weiches aus seinen Oxyden oder Hydroxyden durch Reduktion unterhalb Rotglut, zweckmässig bei wesentlich unter Rotglut liegenden Temperaturen, hergestellt ist.
B e i s p i e l 1 : 130 Teile Bimsstein werden mit 25 Teilen Kupferoxalat und 1 Teil Magnesium-
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zum Schlusse im Wasserstoffstrom. Man leitet alsdann bei einer Temperatur von 200 bis 2200 über die Kontaktmasse ein Gemisch von o-Nitrotoluoldämpfen und Wassergas. Die den Ofen
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Analog verfährt man bei Verwendung anderer aromatischer Nitrokörper oder bei Verwendung von Kontaktmassen, die andere Aktivatoren enthalten.
Bei s pie I 2 : 130 Teile Bimsstein werden mit einer Mischung von 20 Teilen etwa 40% niger Natriumsilikatlösung, 24#3 Teilen Kupferkarhonat, 2'7 Teilen Zinkkarbonat und etwas Wasser angeteigt. Man bringt die Mnssc in den Ofen und reduziert mit Wasserstoff bei 180 bis 2200. Nach beendeter Reduktion leitet man über den Katalysator ein Gemisch von Nitrobenzol mit überschüssigem Wasserstoff bei einer Innentemperatur von etwa 200 . Die den Ofen verlassenden Gase werden abgekühlt und man erhält ein Gemisch von Anilin und Wasser, aus dem das Anilin in üblicher Weise abgetrennt wird. Reduktion verläuft quantitativ.
Das erhaltene Anilin ist vollkommen farblos und wasserhell und der Katalysator bleibt lange Zeit wirksam.
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Natriumsilikatlösung, 27 Teilen Kupferkarbonat, 3 Teilen Eisenkarbonat und etwas Wasser angeteigt. Die Masse wird im Ofen bei 200 bis 210"mit Wasserstoff reduziert. Der so erhaltene Katalysator wird in der in Beispiel 3 angegebenen Weise zur Reduktion von Nitrobenzol benutzt.
Analog verfährt man bei Verwendung von Mischungen aus Kupfersalzen oder daraus hergestellten Kupferoxyd bzw. Kupfer und anderen Metallverbindungen sowie von anderen
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unter Zusatz von Wasser angeteigt. Die Masse wird getrocknet und im Ofen bei etwa 2000 in einem Strom gereinigten Wassergases reduziert.
Man leitet alsdann bei einer Temperatur von 190 bis 220" über die Kontaktmasse einen Strom von Nitrobenzoldämpfen und gereinigt''m Wassergas. Die den Ofen verlassenden Gase werden abgekühlt. Mau erhält ein Genusch von Anilin und Wasser, aus dem in üblicher Weise das Anilin abgetrennt wird.
B e i s p i e l 5 : 130 Teile grobe Bimssteinstücke werden unter Zusatz von Wasser mit einem innigen Gemisch von 30 Teilen Kupferoxyd und 6 Teuer : Zinkkarbonat angeteigt. Die Masse wird im Wassergasstrom bei etwa 200 reduziert. Über den Katalysator leitet man alsdann
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Beispiel 6 : 130 Teile Bimssteinstücke werden versetzt mit 18 Teilen eines Kupferhydroxyd-Silberoxydgemisches, welches 12 Teile Kupfer und 1'2 Teile Silber enthält. Man teigt die Mischung mit Wasser und 20 Teilen einer 40% igen Wasserglasiösung an und reduziert die Masse bei etwa 200 im Wasserstoffstrom. Man leitet alsdann bei einer Temperatur von etwa 2000 über den Katalysator ein Gemisch von Nitrobenzoldämpfen und Wasserstoff. Die Reduktion zu Anilin erfolgt dauernd und glatt.
Das Anilin wird in üblicher Weise gewonnen.
B e i s p i e l 7 : 130 Teile Bimssteinstücke werden versetzt mit 20 Teilen einer Mischung von Kupferhydroxyd, Silberoxvd und Magnesiumhydroxyd, wie sie durch Eintropfen einer Lösung von 1180 Teilen kristallisiertem Kupfernitrat, 38 Teilen Silbernitrat und 252 Teilen kristallisiertem Magnesiumnitrat in heisse Natronlauge, Abfiltrieren und Auswaschen des ge- wonnenen Niederschlages erhalten wird.
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Ofen. Sie wird bei einer Temperatur von etwa 2000 im Wasserstoffstrom reduziert. Man leitet alsdann bei einer Temperatur vonetwa ffl bis 2100 über dieselbe ein Gemisch von Nitrobenzoldämpfen und Wasserstoff. Die Reduktion des Nitrobenzols zu Anilin erfolgt dauernd und glatt.
Das Anilin wird in üblicher Weise aus den den Ofen verlassenden Gasen abgeschieden.
Analog verfährt man bei der Reduktion anderer Nitroverbindungen und der Verwendung anderer Katalysatoren der eingangs gekennzeichneten Art. rPATENT ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Darstellung aromatischer Amine aus den betreffenden Nitrokörpem durch katalytische Reduktion mit Wasserstoff oder Wasserstoff enthaltenden Gasen in Gegenwart
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stoff, bei unter Rotglut, zweckmässig wesentlich unter Rotglut liegenden Temperaturen herstellt und bei Gegenwart von Aktivatoren arbeitet.