AT69322B - Verfahren zur Darstellung von 2-Nitrochinizarin. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von 2-litrochinizarln. 



   Die Oxyanthraobinone verhalten sich beim Behandeln mit nitrierenden Mitteln je nach ihrer Konstitution und den Arbeitsbedingungen verschieden. Während die Nitrierung der Mono-   oxyanthrachinone und   der Dioxyanthrachinone, bei welchen die Hydroxylgruppen sich in verschiedenen Benzolkernen des Anthrachinonmoleküls befinden, keine Schwierigkeiten bereitet und normale   Nitrokörper liefert, findet bei   den homonuklearen Dioxyanthrachinonen leicht gleichzeitig eine Oxydation statt. So gibt z. B. Alizarin wie Chinizarin beim Behandeln mit konzentrierter Salpetersäure oder bei der Nitrierung in konzentrierter Schwefelsäure Nitropurpurin..

   Arbeitet man dagegen in Schwefelsäure bei Gegenwart von die Oxydation verhindernden Mitteln, wie Borsäure, so erhält man zwar aus Alizarin   glatt - Nitroalizarin,   beim Chinizarin dagegen tritt eine Nitrierung überhaupt nicht ein. 



   Es war deshalb auch nicht   vorauszusehen,   dass Chinizarin beim Behandeln mit Salpetersäure bei   Gegenwart von indifferenten Lösungs-bzw. Verdünnungsmitteln,   wie Eisessig, Nitrobenzol usw.. analog dem Verhalten des Alizarins (vgl. Schultz Julius, Tabellarische Übersicht der künstlichen organischen Farbstoffe, S. 206) in glatter Weise das bisher noch nicht beschriebene   2-Nitro-     chinizarin bilden würde.   



   Aus der Tatsache. dass die Halogenierung des Chinizarins in ss-Stellung erfolgt (D. R. P. 



  Nr. 114199), konnte man nicht auf die Möglichkeit der Gewinnung von   ss-Nitrochinizarm   schliessen, da bei der Behandlung mit Salpetersäure mit dem gleichzeitigen Eintritt, von Hydroxylgruppen in den Kern zu rechnen war. 



   Durch die   Einführung   der Nitrogruppe wird das als Farbstoff technisch unbrauchbare Chinizarin in einen kräftigen Beizenfarbstoff verwandelt. 



     Beispiel l.   In eine Suspension, bestehend aus 30 Teilen fein verteiltem amorphem Chinizarin und 450 Teilen Eisessig, werden bei 20 bis 30"unter Rühren 20 Teile Salpetersäure von 40  Bé langsam eingetragen. Alsdann wird die Temperatur allmählich auf 40   bis 5 (JI gesteigert.   Die   Nitrienmg verläuft   sehr schnell und ist beendet, sobald in der Schmelze kein   unverändertes   Chinizarin mehr nichweisbar ist. Man kühlt sodann auf   etwa 30 bis 35    ab, filtriert und wäscht mit wenig Eisessig nach. 



   Das so in guter Ausbeute erhaltene   2-Nitrochmizarm bildet   eine ziegelrot gefärbte.   kristallinische Masse   und zeichnet sich durch grosse   Remhelt   aus. Aus Nitrobenzol und Eisessig kristallisiert es in langen   granatroten Nadeln. Die Lösung in verdünnter Natronlauge   ist blau bis grünblau gefärbt, verändert sich aber langsam beim Stehen, sehr rasch beim Erwärmen.
In konzentrierter Schwefelsäure löst sich das 2-Nitrochinizarin mit kirschroter Farbe, die Lösung zeigt keine Fluoreszenz. Auf Zusatz von Borsäure wird die Farbe lebhaft blaurot und zeigt dann eine schwache rote Fluoreszenz. Das Spektrum dieser Lösung ist gegen dasjenige des   Chinizarù1S   stark nach Rot verschoben. 



   Die Ausfärbungen auf mit Tonerde gebeizter Wolle sind bordeauxrot bis braun, auf mit
Chrom gebeizter Wolle braunviolett bis braun. 
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 Nitrobenzol werden bei 20 bis 30  unter Rühren langsam 20 Teile Salpetersäure von 40  Bé eingetragen. Hierauf wird die Temperatur allmählich auf 40 bis 50"gesteigert. Das Chinizarin geht dabei in Lösung. Die Nitrierung ist beendet, sobald das Chinizarin verschwunden ist. Beim Abkühlen auf etwa   20  erstarrt   die Lösung zu einem dicken Brei rotgefärbter Nadeln, die aus reinem 2-Nitrochinizarin bestehen. 



   An Stelle der Salpetersäure von   40 Bd   kann auch stärkere oder schwächere Säure verwendet werden. Im ersteren Falle verläuft die Reaktion schneller, im letzteren langsamer. Es entsteht in allen Fällen dasselbe 2-Nitrochinizarin. 

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Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von 2-Nltrochinizarin, darin bestehend, dass man Chinizarin in indifferenten Lösungs-oder Verdünnungsmitteln mit Salpetersäure behandelt. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.