DE240079C

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Publication number: DE240079C
Application number: DE1909240079D
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Priority date: 1909-05-10
Filing date: 1909-05-10
Anticipated expiration: 1929-05-11
Also published as: FR415683A

Description

-- üpmplat

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 240079 KLASSE 22 b. GRUPPE

Verfahren zur Darstellung von Baumwollküpenfarbstoffen.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 11. Mai 1909 ab.

Durch die Patentschriften 213473, Kl. 8 m, 225232, Kl. 22 b, und die französische Patentschrift 404190 ist bekannt, daß man durch Benzoylieren von Aminoanthrachinonen wertvolle Küpenfarbstoffe erhält.

Für die pflanzliche Faser haben aber nur diejenigen Benzoyl- (oder allgemeiner: Arylacidyl-) derivate praktisch genügende Affinität, die sich von Diaminoanthrachinonen ableiten.

Es wurde gefunden, daß man auch von Monoaminoanthrachinonen ausgehend zu Baumwollküpenfarbstoffen von durchweg großem Ziehvermögen bei hoher Echtheit und Farbkraft gelangt, wenn man in den Benzoylrest (bzw. Arylacidylrest) noch eine Acylaminogruppe einführt. Dies geschieht, indem man die Aminoarylacidylaminoanthrachinone, erhältlich durch Reduktion der Nitroarylacidylaminoanthrachinone, mit acylierenden Mitteln behandelt. N H₂-Ar · CO — N H- Anthrachinon gibt R- C O — N H - Ar ■ CO — N H-Anthrachinon, wobei Ar einen aromatischen, R einen beliebigen Rest bedeutet.

Während z. B. das rotbraune p-Aminobenzöyl-a-aminoanthrachinon wegen seiner freien Aminogruppe nicht säure- und chlorecht ist, sind seine Acylierungsprodukte säure- und chlorechte Küpenfarbstoffe von viel größerer Affinität zur Baumwollfaser, als das einfache Benzoylaminoanthrachinon sie aufweist. Damit ist ein bedeutender technischer Effekt erzielt.

Beispiel I.

3,42 g p-Aminobenzoyl-a-aminoanthrachinon, erhalten durch Reduktion von p-Nitrobenzoyl-40

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α-aminoanthrachinon, werden in 500 ecm siedendem Nitrobenzol mit etwas mehr als der für ι Mol. berechneten Menge Benzoylchlorid (1,40 g) versetzt. Unter Chlorwasserstoff entwicklung bildet sich das Kondensationsprodukt, das in Form gelber Kristalle ausfällt und mit Alkohol oder Äther nachgewaschen wird. Benzoyl-p-aminobenzoyl-a-aminoanthrachinon schmilzt bei 315 °, läßt sich aus Nitrobenzol Umkristallisieren und ist schwer löslich in den gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln. Es färbt Baumwolle aus violetter Küpe gelb an.

In gleicher Weise erhält man gelbe, hochschmelzende, aus Nitrobenzol umkristallisierbare Kondensationsprodukte, wenn man das Benzoylchlorid des obigen Beispiels durch o-, m- oder p-Nitrobenzoylchlorid ersetzt, oder ■ durch Anthfachinon-ß-carbonsäurechlorid, Chlorkohlensäureester, Bernsteinsäurechlorid, Phtalylchlorid u. dgl.

Verwendet man an Stelle des p-Aminobenzoyl-a-aminoanthrachinons das ß-Derivat, so erhält man entsprechende, meist etwas schwächer bzw. heller gelb gefärbte Körper. Die α-Reihe liefert violette, die ß-Reihe rote Küpen. Die Kondensationsprodukte der Meta- und Ortho-Reihe sind in gleicher Weise zu erhalten wie die der Para-Reihe.

Beispiel II.

3,42 g p-Aminobenzoyl-a-aminoanthrachinon werden in 50 ecm Nitrobenzol mit etwas mehr als der für 1 Mol. berechneten Menge Bernsteinsäureanhydrid (1,02 g) etwa Y₂ Stunde gekocht. Das gelbe kristallinische Kondensa-

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tionsprodukt wird mit Äther oder Alkohol gewaschen und aus Nitrobenzol umkristallisiert. Sein Schmelzpunkt liegt über 300 °. Es färbt Baumwolle aus violetter Küpe gelb an.

An Stelle von Bernsteinsäureanhydrid kann mit ähnlichem Erfolg Phtalsäureanhydrid genommen werden.

Beispiel III.

Äquimolekulare Mengen p-Amiobenzoyl-a- oder -ß-aminoanthrachinon und ß-AnthrachinonylharnstoffChlorid (A-NH-CO-Cl) liefern, einige Minuten in Nitrobenzollösung gekocht, gelbe, über 300° schmelzende Kondensationsprodukte, die aus Nitrobenzol umkristallisierbar sind und Baumwolle aus violetter bzw. roter Küpe gelb anfärben.

Beispiel IV.

p-Aminobenzoyl - α - aminoanthrachinon wird mit der 25 fachen Menge 15 prozentiger Nitrobenzol-Phosgenlösung 1 Tag lang gekugelt. Das gelbe, hochschmelzende Reaktionsprodukt ·— das entsprechende Harnstoffchlorid —· wird abgesaugt und mit Benzol gewaschen. Es soll

als Ausgangsmaterial zur Darstellung von Küpenfarbstoffen dienen.

Berechnet für C₂₂ H₁₃ O₃ N₂ Cl ist N = 7,02 Prozent, gefunden N — 6,92 Prozent.

Beispiel V.

3.57 g 3,5-Diaminobenzoyl-α-aminoanthrachinon werden mit 5,71 g (= 2 Mol.) ß-Anthrachinonylharnstoffchlorid und 100 ecm Nitrobenzol einige Minuten bei 170 ° verrührt, dann einige Minuten zum Sieden erhitzt. Das Kondensationsprodukt wird nach dem Erkalten abgesaugt und mit Äther gewaschen.

Beispiel VI.

4,72 g Aminoanthrachinoncarboxy-a-aminoanthrachinon, erhalten durch Reduktion von Nitroanthrachinoncarboxy - a - aminoanthrachinon, werden in 50 ecm siedendem Nitrobenzol gelöst und mit 1,4 g Benzoylchlorid oder 2,70 g Anthrachinoncarbonsäurechlorid einige Minuten erhitzt. Die gelben Kondensationsprodukte werden wie oben abgeschieden.

Die chemischen und physikalischen Eigenschaften der neuen Verbindungen sind in nachfolgender Tabelle zusammengestellt.

Verbindung

mit Schmelzpunkt

Löslichkeit

in
Nitrobenzol

Farbe der Küpe

Baumwollfärbung

p-Aminobenzoyl-a-aminoanthrachinon

p-Aminobenzoyl-ct-aminoanthrachinon

p-Aminobenzoyl-a-aminoanthrachinon

m-Aminobenzoyl-a-aminoanthrachinon

p-Aminobenzoyl-ß-aminoanthrachinon

3 · 5-Diaminobenzoyla-aminoanthrachinon

Ammoanthrachinoncarb-
-₀ oxy-a-aminoanthrachinon

Benzoylchlorid 3'5

sehr schwer
löslich

violett

Anthrachinoncarbonsäurechlorid 280⁰

sehr schwer
löslich

schwarzviolett

ß-Anthrachinonylharnstoffchlorid über 300'

schwer
löslich

violett

ß-Anthrachinonylharnstoffchlorid 285°

etwas leichter löslich

violettrot

ß-Anthrachinonylharnstoffchlorid über 300°

etwas leichter löslich

rot

ß-Anthrachinonylharnstoffchlorid (2 Mol.) bei 235⁰,
zersetzt

etwas leichter löslich

rot

Benzoylchlorid ₃oo^u

leicht
löslich

rötlichschwarz

gelb

95

gelb

gelb.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Baumwollküpenfarbstoffen, darin bestehend, daß man die Aminoarylacidylaminoanthrachinone mit acidylierenden Mitteln behandelt.