AT49737B - Verfahren zur Darstellung von Oktendion und seinen Homologen. - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Darstellung von Oktendion und seinen Homologen. 
 EMI1.1 
 ähnliche Kondensationen erleiden. Hiebei entstehen ungesättigte 1.5-Diketone, die sich jedoch von den bis jetzt   bekannten Lu-Diketonen durch ihre grosse Beständigkeit auszeichnen.   



  Dass nach dem vorliegenden Verfahren beständige 1.5-Diketone entstehen würden, ist   überraschend. Vertreter   der Klasse der 1.5-Diketone sind bisher so   gut wie nicht bekannt,   denn fast in allen Fällen, wo sio sich bilden sollten, entstehen durch direkte weitere Umwandlung derselben Zyklohexanolone und dann durch Wasserabspaltung Zyklohexenone Die wenigen bekannten 1. 5. Diketone sind ebenfalls äusserst unbeständige Verbindungen, die leicht Wasser verlieren und sich in Zyklohexenone verwandeln. 
 EMI1.2 
   einander zu dem ungesättigten 1.5-Diketon   
 EMI1.3 
 Dimethyloktendion. 
 EMI1.4 
 vom Schmelzpunkt   199    C. 



    B e i s p i e l 2: Methylenäthylmethylketon hinterlässt nach jedesmaligem Destillieren   erhebliche Mengen eines höher siedenden Öles, das im wesentlichen aus   Dimethyioktendton   besteht, daneben aber auch hochpolymere Produkte enthält. Von diesen und von unverändertem Methylenäthylmethylketon durch fraktionierte Destillation im Vakuum getrennt, 
 EMI1.5 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 oktondion entfärbt Permanganat augenblicklich, Bei sehr langsamer Destillation unter   Atmosphiirondruck   (Siedepunkt 187 bis   1940 C) entpolymorisiert   das   Dimothyloktendion   sich, indem es quantitativ in Methylenäthylmethylketon vom Siedepunkt 96 bis 98  zurückverwandelt wird. 



   Ebenso kann das Dimethyloktendion aus dem in dem Patente Nr. 49736 beschriebenen Dimothyloktadionol gewonnen werden. 



   Zu diesem Zwecke wird Dimethyloktadionol mit der gleichen Gewichtsmenge ge-   pulvertom Kaliumbisulfat aus dem Ölbade   der langsamen Destillation im   Vakuum   unterworfen und das übergehende Öl, das aus reinem Dimethyloktendion besteht, in Sodalösung aufgefangen. Das Vorlegen von Soda ist notwendig, weil andererseits das   i1ùerdestillierende   Dimothyloktendion zum Teil in Dimethyloktadionol   zurückverwandelt   wird. Das von der Lauge getrennte und über Pottasche getrocknete Öl siedet konstant bei 83 bis 850 C,   17 mm. Die.   Ausbeute ist quantitativ. Auch durch   mehrstündiges Kochen   mit Essigsäureanhydrid lässt   Dimethyloktadionol   sich nahezu quantitativ in Dimethyloktendion überführen. 



   Das Verfahren verläuft in analoger Weise bei Verwendung anderer Methylenketone.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Oktendion und seinen Homologen, darin bestehend, dass man Methylenketone erhitzt, oder diese Körper längere Zeit sich selbst überlässt, oder Oktadionol und seine Homologe mit wasserentziehenden Mitteln behandelt.