DE512336C - Verfahren zur Darstellung von Acylverbindungen des k-Strophanthidins - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Acylverbindungen des k-Strophanthidins Die Patente 3o6 04.5, 308 o96 und 5io .43o betreffen die Darstellung neuer Verbindungen des k-Strophanthidins von hoher pharmakologischer Wirksamkeit, die in der Weise gewonnen werden, daß man in das Ausgangsprodukt aliphatische oder .aliphatisch-aromatische Acyle unter Vermeidung höherer Temperatur einführt, wobei zweckmäßig in Gegenwart von tertiären Aminen und unter Benutzung indifferenter Verdünnungsmittel gearbeitet wird.
• Wie gefunden wurde, kann man diese Verfahren auch bei höheren Temperaturen ausfahren. Man erzielt damit eine erhebliche Ab- kürzung . der Reaktionszeit und eine Ersparnis an Acylierungsmitteln.
• Man kann, wenn keine Störung durch Nebenreaktionen eintritt, bis zum Siedepunkt des jeweiligen Gemisches gehen. Treten bei dieser Temperatur bereits Nebenreaktionen auf, so erhitzt man zweckmäßig nur auf eine unter dein Siedepunkt liegende Temperatur. Beispiel i 3- k-Strophanthidin werden mit 3o ccm Essigsätireanhydrid eine Stunde lang .am Rückflußkühler gekocht. Es werden dann vorsichtig 30 ccm absoluter Alkohol zugegeben und die Lösung noch einige Zeit im Sieden erhalten. Sodann werden Essigester und Alkohol auf dem Wasserbade abdestilliert und der Rückstand aus Alkohol umkristallisiert. Die Ausbeute an Acetvl-k-Strophanthidin beträgt etwa 85 °1'o der Theorie. Beispiel e 3 g k-Strophanthidin werden mit 12 ccm Pyridin übergossen und nach Zusatz von 12 ccm Essigsäureanhydrid 3 Minuten lang am Rückflußkühler zu gelindem Sieden erhitzt. Nachdem vorsichtig 2o ccm absoluter Alkohol zugegeben worden sind, wird noch einige Zeit im Sieden erhalten und dann durch die Lösung Wasserdampf geleitet. Der größte Teil des entstandenen Acetyl-k-Strophanthidins scheidet sich dabei kristallinisch ab. Der Rest kann durch Extraktion mit Chloroform aus der Mutterlauge abgetrennt werden. Die Gesamtausbeute beträgt 85 .bis 9o °/o. Beispiel 3 5 g k-Strophanthidin werden mit 5 ccm Pyridin und 25 ccm Chloroform iibergossen. Unter Umschütteln «,erden nun 5 ccm Isovalerylchlorid zugegeben. Die Mischung erwärmt sich dabei beträchtlich und beginnt auf dem heißen Wasserbad alsbald zu sieden. Man läßt 1o Minuten lang gelinde sieden und gibt dann iö ccm absoluten Alkohol zu. 1Tach einer Viertelstunde leitet man Wasserdampf durch die Lösung, worauf sich das entstandene Isovaleryl-k-Strophanthidin als farbloses 01 ausscheidet, welches alsbald zu farblosen Brocken erstarrt. Das Rohprodukt wird durch L mkristallisieren aus Alkohol .gereinigt. Die Gesamtausbeute beträgt 85 bis 9o °/o. Man verfährt analog bei der Herstellung der anderen in obigen Anmeldungen erwähnten Acyld@erivate.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des durch die Patente 5o6 04 5, 5o8 o96 und 510 430 geschützten Verfahrens zur Darstellung neuer Acylderivate des k-Strophanthidins, dadurch gekennzeichnet, daß man die Acylierung bei höherer Temperatur bewirkt.