AT390370B

AT390370B - Stabilisierte zahncreme

Info

Publication number: AT390370B
Application number: AT0009387A
Authority: AT
Inventors: Sandra Lee Schelm; Linda Joy Vellekoop
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-01-22
Filing date: 1987-01-20
Publication date: 1990-04-25
Also published as: ZW187A1; CH672250A5; DE3701123A1; SE8700221L; BE1000635A4; MY102471A; FR2593064B1; SE8700221D0; MX166264B; IT1205851B; NL8700152A; DK35587D0; FI88672C; GR870087B; ES2003210A6; OA08467A; GB2185399A; AU6790387A; GB2185399B; HK19493A

Description

Nr. 390 370

Die Erfindung betrifft Zahncremes, die in Tuben aus Kunststofflaminat, mechanischen Spendern, flexiblen Säckchen oder dergleichen abgepackt sind, insbesondere Zahncremes, die sich in kompaktiblem Kontakt mit der Polyolefinoberfläche einer Packung, wie z. B. einer Tube aus Kunststofflaminat, eines mechanischen Spenders oder eines flexiblen Säckchens befinden.

Viele Jahre hindurch hat man Zahncremes in flexiblen Metalltuben abgepackt, beispielsweise in mit Wachs ausgekleideten Bleituben, nicht ausgekleideten Äluminiumtuben oder Aluminiumtuben mit einem Lackübetzug aus Epoxyharz. In jüngerer Zeit fanden flexible, formhaltende Tuben aus Kunststofflaminat steigende Anwendung.

Zahncremetuben aus Kunststofflaminat weisen meist eine in direkten Kontakt mit der Zahncreme kommende Innenschicht aus Polyolefinharz und mindestens eine Zwischenschicht einschließlich einer Schicht aus Aluminiumfolie auf, welche Aromaverluste der Zahncreme verhindert. Erwünscht ist auch eine Zwischenschicht aus Papier, die der Tube Steifheit verleiht. Die anderen Außenschichten sind meist aus Polyolefinharzen, von denen eines weiß gefärbt sein und Aufdrucke tragen kann, sowie eine darüberliegende durchsichtige Polyolefinschicht, um die Aufdrucke zu schützen. Zusätzliche dazwischenliegende Laminatschichten aus flexiblem Kunststoff können ebenfalls vorhanden sein.

Mechanische Zahncremespender können ebenfalls eine Polyolefinoberfiäche aufweisen, die in Kontakt mit der darin befindlichen Zahncreme steht. Es ist auch möglich, daß das Polyolefin selbst das Spendergehäuse bildet. Auch flexible Säckchenpackungen können eine Polyolefinoberfiäche haben, die sich in Kontakt mit Zahncremes befindet.

Im allgemeinen enthalten Zahncremes einen flüssigen Träger aus Wasser und Feuchthaltemittel, ein Geliermittel als festen Träger und ein wasserunlösliches Zahnpoliermittel. Zahncremes derartiger Zusammensetzungen, in denen das Feuchthaltemittel Glycerin und Sorbit umfaßt, und zumindest der größere Teil des Poliermittels ein wasserunlösliches Erdalkalisalz oder Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat ist, wurden in flexible Zahnpastabehälter einschließlich Aluminiumtuben mit einer Innenschicht aus einem Epoxyharzlack in durchaus zufriedenstellender Weise verpackt. Man hat jedoch festgestellt, daß es zu einer Synärese kommt und sich die flüssigen von den festen Stoffen trennen, wenn man derartige Zahncremes in Behältnisse verpackt, die eine Polyolefininnenfläche aufweisen (z. B. Zahncremetuben aus Kunststofflaminat, mechanisch betätigte Zahncremespender oder flexible Säckchen), wenn das Poliermittel ein Erdalkalisalz oder Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat ist und der pH der Zahncreme mit einem Phosphation liefernden wasserlöslichen Material gesenkt wurde. Eine solche Synärese ist nicht erwünscht und beeinträchtigt den Verkauf.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine in Kontakt mit einem Polyolefinmaterial abgepackte Zahncreme verfügbar zu machen, bei der diese Phasentrennung im wesentlichen verhindert wird. Weitere Aufgaben gehen aus der folgenden Beschreibung hervor.

Früher hat man in Zahnpasten gelegentlich für verschiedene Zwecke pflanzliche Öle verwendet Beispielsweise beschreibt US-PS 1 551 638 eine Zahnpasta, mit einem Gehalt an Glycerin, Tragacanthgummi, Calciumcarbonat etherischen Ölen (Gewürznelke und Zimt) und "Soap Lake Salzen" vom Soap Lake in Grant County, Washington State, U.S.A., die große Mengen an Natriumcarbonat, Natriumchlorid und Natriumsulfat aufweisen, wobei die Soap Lake Salze mit Ölen, wie z. B. Koskosnußöl und Pfirsichkemöl, d. h. pflanzlichen Ölen, "verseift" sind.

In US-PS 2 090 437 sind stark gereinigte neutrale Öle vom Glyceridtyp als ölige schützende Flüssigkeiten beschrieben, welche die Zähne und das Zahnfleisch nicht fettig hinterlassen oder machen. Salatöle sollen diese Eigenschaft besitzen. Außerdem heißt es, daß diese Öle mit Natriumperborat verträglich sind. Olivenöl, Erdnußöl, Palmöl und insbesondere Baumwollsamenöl werden als erwünscht bezeichnet.

Gemäß US-PS 1 488 079 wird das pflanzliche Öl, nämlich Öl von Anissamen, als Bestandteil in einer Paradontose verhindernden Zahnpasta genannt, die auch Tragacanthgummi, Glycerin und Calciumcarbonat sowie Eukalyptusöl enthält, und zwar als gummiartige Absonderung flüssiger Extrakte der Rinde von Eucalyptus rostrata, allgemein als Rotgummi bekannt, sowie redestilliertes Pfefferminzöl als etherisches Öl.

In US-PS 1943 467 sind antiseptische Zahnpasten beschrieben, die eine Vielzahl von Ölen als modifizierende und aromatisierende Verbindungen enthalten können. Genannte Öle sind beispielsweise Pfefferminzöl, Pfefferminzölersatzstoffe, Öl von Gewürznelke, Kassieöl, Zimtöl, Thymianöl, Muskatöl, Kümmelöl, Bergamottöl, Rosen-Geranienöl, Neroliöl, Lavendelöl und Zitronenöl.

In US-PS 2 089 529 sind Öle einschließlich pflanzliche Öle beschrieben, welche Zahnpasten gewünschte Konsistenz verleihen. Olivenöl ist speziell genannt für eine Zahnpasta, die Tragacanthgummi und Calciumcarbonat enthält.

Gemäß US-PS 2 216 485 werden sulfonierte Rohölextrakte zur Herstellung und Stabilisierung von wäßrigen Dispersionen wasserunlöslicher oder beinahe wasserunlöslicher Substanzen genannt, wie Mineralöle, pflanzliche Öle etc. In illustrativen Beispielen wird Kokosnußölfettsäure in eine schäumende Rasiercreme oder einen Rasierschaum eingebaut, wobei eine Milch aus Magnesiumoxid enthaltende Zahncreme einen sulfonierten Mineralölextrakt enthält US-PS 4 525 342 offenbart Zusammensetzungen einschließlich Zahnpasten, die pflanzliche Öle enthalten, um schlechten Mundgeruch zu verringern. Feuchthaltemittel sind nicht geoffenbart

Zur Lösung der Aufgabe der Erfindung wird eine stabilisierte Zahncreme vorgeschlagen, enthaltend mindestens -2-

Nr. 390 370 20 Gew. % eines flüssigen Trägers, der Wasser, Glycerin, Sorbit und ein pflanzliches Öl umfaßt, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycerin:Sorbit 0,25:1 bis 3:1 ist und die Menge des pflanzlichen Öls 0,1 bis 5 Gew. % beträgt, sowie einen festen Träger, der 0,05 bis 10 Gew. % Geliermittel umfaßt, 20 bis 75 Gew. % eines zahnverträglichen wasserunlöslichen Poliermittels aufweist, wobei zumindest 50 % desselben ein wasserunlösliches Erdalkalisalz oder Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat ist, und wobei, falls Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat, mindestens 50 % des Poliermittels darstellt, ein anorganisches wasserlösliches, Phosphation lieferndes Material vorhanden ist, das den pH der Zahncreme auf 6 bis 8 senkt.

Zur Formulierung von Zahncremes müssen die Flüssigkeiten und Feststoffe im richtigen Verhältnis eingebracht werden, um eine cremige Masse erwünschter Konsistenz zu bilden, die sich aus ihrer Packung extrudieren läßt. Die Flüssigkeiten in der erfindungsgemäßen Zahncreme umfassen hauptsächlich Wasser, Glycerin und Sorbit.

Der gesamte flüssige Träger macht mindestens 20 Gew. % der Formulierung aus. Vorzugsweise wird in den Zahncremes auch ein Geliermittel eingesetzt, wie natürliche oder synthetische Gummen und gummiartige Materialien, z. B. Carrageenane, wie Irish Moos, Iota-Carrageenane, Tragacanthgummi, Natriumcarboxymethylzellulose, Hydroxyethylzellulose, Polyvinylpyrrolidon, Natriumalginat, Guargummi, Stärke, Xanthan und dergleichen sowie Mischungen derselben. Irish Moos, Natriumcarboxymethylzellulose und Hydroxyethylzellulose sowie Mischungen derselben sind besonders verträglich und bevorzugte Geliermittel, wenn das Hauptpoliermittel wasserunlösliches Erdalkalisalz ist. Iota-Carrageenan ist ebenfalls ein bevorzugtes Geliermittel. Der Gummigehalt macht gewöhnlich 0,05 bis 10 und vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew. % der Zusammensetzung aus.

In die Zahncreme wird Wasser im allgemeinen in einer Menge von 10 bis 50, vorzugsweise 15 bis 35 Gew. % eingebaut. Glycerin und Sorbit machen meist zusammen 15 bis 50, vorzugsweise 20 bis 35 Gew. % der Zahncreme aus, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycerin:Sorbit 0,25:1 bis etwa 3:1, meist 0,25:1 bis etwa 0,8:1 und vorzugsweise 0,6:1 bis 0,8:1 ist. Die hier angegebenen Sorbitmengen beziehen sich auf Sorbitsyrup, wie er im Handel erhältlich ist, das sind 70 % Sorbit in 30 Gew. % Wasser.

Pflanzliche Öle dispergieren leicht in dem flüssigen Träger. Sie gewährleisten die erwünschten sensorischen Effekte und verhindern außerdem, daß die Zahncreme einer Synärese unterliegt, wenn sie in direkten Kontakt mit einer Polyolefinharzfläche einer Zahncremepackung kommt. Pflanzliche Öle erhält man durch Extraktion des Öls aus Pflanzensamen, insbesondere von Gemüse oder Früchten. Sie sind ausführlich beschrieben in Vegetable Fats and Oils, Jamieson, Chemical Catalog Co., Inc. New York, 1932 und in Food Industries Manual, 20th. Edition, Woollen, Chemical Publishing Co., New York, 1970. In den beigefügten Tabellen 12, 16, 17 und 18 von Vegetable Fats and Oils (Seiten 414-423) und in Tabelle 6.1 von Food Industries Manual, 20. Ausgabe (Seiten 200,201) sind zahlreiche spezielle pflanzliche Öle aufgelistet. Von den pflanzlichen Ölen haben sich Kokosnußöl, Palmöl, Erdnußöl und Safloröl als besonders wirksam bei der Verringerung von Synärese erwiesen, wobei Kokosnußöl wegen seiner Gesamtleistung bevorzugt ist. Das pflanzliche Öl wird in der Zahncreme in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew. % eingesetzt

Zahnverträgliches wasserunlösliches Poliermittel ist in der Zahncreme in Mengen von 20 bis 75, vorzugsweise etwa 35 bis 60 Gew. % anwesend. Zumindest der Hauptanteil d. h., 50 bis 100 (Teile) des Poliermaterials ist wasserunlösliches Erdalkalisalz oder Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat.

Typische wasserunlösliche Erdalkalisalze sind beispielsweise Dicalciumphosphatdihydrat, wasserfreies Dicalciumphosphat, Calciumcarbonat, Tricalciumphosphat, Calciumpyrophosphat, Dimagnesiumphosphattrihydrat und Magnesiumcarbonat einschließlich Mischungen derselben. Am meisten bevorzugt ist, daß ein Calciumsalz, insbesondere Dicalciumphosphatdihydrat oder ein Gemisch von Dicalciumphosphatdihydrat und wasserfreiem Dicalciumphosphat, anwesend ist

Zahnverträgliches wasserunlösliches Alpha-Aluminiumoxid wird in Zahnpasten meist in kleiner Teilchengröße angewandt, wobei z. B. mindestens etwa 85 % der Teilchen kleiner als 20 |im und vorzugsweise hydratisiert sind, wie bei dem Gibbsit (Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat), der normalerweise chemisch durch AI2O33H2O oder Al(OH)3 wiedergegeben wird. Die durchschnittliche Teilchengröße von Gibbsit beträgt gewöhnlich 6 bis 9 μη». Jedoch kann auch Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat größerer Teilchengröße, wobei beispielsweise 20 bis 70 % der Teilchen größer als 20 μη» sind, verwendet werden. Eine besonders vorteilhafte Qualität von Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat, die von Alcoa als C333 erhältlich ist, ist ein Gibbsit feiner Qualität mit der folgenden Teilchengrößenverteilung:

Miprpn Prozent <30 94-99 <20 85-93 <10 56-67 < 5 2840

Eine Zahncreme mit einem wesentlichen Gehalt an Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat ist, wenn ihr pH-Wert nicht eingestellt wird, im allgemeinen stark alkalisch, beispielsweise pH 9 bis 10,5. Deshalb werden derartigen -3-

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Zahncremes häufig saure Substanzen zum Senken des pH-Werts, meistens auf 6 bis 8, zugesetzt. Wasserlösliche Phosphate bzw. phosphathaltige Materialien, besonders anorganische Phosphate, eignen sich zu einer solchen Alkalinitätsveningerung. Zu diesen Substanzen gehören Orthophosphate (besonders Orthoposphorsäure) und mono- oder disaure Alkali- oder Ammoniumorthophosphate. Bevorzugt sind disaures Natriumorthophosphat und 5 die Hydrate desselben. Die Menge dieser Substanzen ist ausreichend, um den pH auf 6 bis 8 einzustellen: So ist beispielsweise disaures Natriumorthophosphat (Monohydrat oder wasserfrei) meist in Mengen von 0,15 bis 0,50 Gew. % vorhanden. Diese pH regulierenden Phosphate sind verantwortlich dafür, daß die Zahncremes bei Kontakt mit einer Polyolefinharzfläche einer Synärese unterliegen, falls kein synäreseverhindemdes Additiv vorhanden ist. 10 Wenn wasserunlösliches Erdalkalisalz die Hauptkomponente des Poliermittels darstellt, können gegebenenfalls Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat, calciniertes Aluminiumoxid oder andere weitere Poliermittel nach Belieben in geringer Menge vorhanden sein, beispielsweise iii einem Gewichtsverhältnis von Erdalkalisalz zu Aluminiumoxidmaterial von 2,5:1 bis 4:1, wobei die Gesamtmenge des Poliermittels in der Zahncreme 25 bis 75 Gew. % beträgt. 15 Wenn Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat die Hauptkomponente des Poliermittels ist, macht das gegebenenfalls außerdem noch vorhandene Poliermittel (die kleinere Komponente) meist 5 bis 20 Gew. % des Poliermittels aus. Es kann sich dabei um Poliermittel handeln wie Dicalciumphosphatdihydrat, wasserfreies Dicalciumphosphat, Calciumcarbonat, Tricalciumphosphat, Calciumpyrophosphat, Dimagnesiumphosphattrihydrat, Magnesiumcarbonat, calciniertes Aluminiumoxid, Zirkonsilikat und unlösliches Natriummetaphosphat 20 In die Zahncreme gemäß Erfindung können organische oberflächenaktive Substanzen eingebaut werden, um eine gesteigerte prophylaktische Wirkung und eine gründliche und vollständige Dispergierung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in der gesamten Mundhöhle zu erzielen und um die kosmetische Annehmbarkeit der Zahncremes zu verbessern. Das organische oberflächenaktive Material bzw. Tensid kann anionisch, nicht-ionisch, ampholytisch oder kationisch sein. Als oberflächenaktives Material wird vorzugsweise 25 ein Material eingesetzt, das der Zusammensetzung reinigende und schäumende Eigenschaften verleiht. Geeignete Arten derartiger Tenside sind wasserlösliche Salze von Monoglyceridmonosulfaten höherer Fettsäuren, z. B. das Natriumsalz des monosulfatierten Monoglycerids hydrierter Kokosnußölfettsäuren; höhere Alkylsulfate, z. B. Natriumlaurylsulfat; Alkylarylsulfonate, z. B. Natriumdodecylbenzolsulfonat; Olefinsulfonate, z. B. Natriumolefinsulfonat, in dem die Olefingruppe 12 bis 22 Kohlenstoffatome enthält; Sulfoacetate höherer 30 Alkyle; Fettsäureester (höherer Fettsäuren) von 1,2-Dihydroxypropansulfonaten; und die im wesentlichen gesättigten höheraliphatischen Acylamide von niederaliphatischen Aminocarbonsäureverbindungen, z. B. solche mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in den Fettsäure-, Alkyl- oder Acylresten und dergleichen. Beispiele für die letzterwähnten Amide sind N-Lauroylsarcosin und die Natrium-, Kalium- und Ethanolaminsalze von N-Lauroyl-, N-Myristoyl- oder N-Palmitoylsarcosin, die im wesentlichen frei von Seife oder ähnlichem, höhere Fettsäuren 35 enthaltendem Material sein sollen, das die Tendenz besitzt, die Wirkung dieser Verbindungen in den Zusammensetzungen der Erfindung beträchtlich zu verringern. Die Amide sind besonders vorteilhaft, da sie eine ausgedehnte und deutliche Wirkung zeigen, was die Inhibierung der durch Kohlehydratäbbau bedingten Säurebildung in der Mundhöhle betrifft, zusätzlich dazu, daß sie in gewissem Maß die Löslichkeit des Zahnschmelzes in sauren Lösungen verringern. Ein anderes erwünschtes Material ist ein 40 Natriummonoglyceiidsulfonat einer langkettigen Fettsäure, allein oder in Kombination mit Natriumlaurylsulfat.

Andere besonders geeignete Tenside umfassen nichtionische Tenside, wie die Kondensationsprodukte von Sorbitanmonostearat mit etwa 20 Molen Ethylenoxid, Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit Propylenglykol (Pluronic-Materialien) und amphotere Substanzen, wie die langkettigen (Alkyl) aminoalkylenalkylierten Aminderivate, die unter dem Handelsnamen Miranol erhältlich sind, z. B. Miranol C2M. 45 Es können auch kationische oberflächenaktive Germicide und antibakterielle Verbindungen verwendet werden, wie beispielsweise Diisobutylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammoniumchlorid, Benzyldimethylstearyl-ammoniumchlorid, Benzyldiethylstearylammoniumchlorid, tertiäre Amine mit einer Fettalkylgruppe (mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen) und zwei (Poly)oxyethylengruppen am Stickstoff (die meist insgesamt 2 bis 50 Ethanoxygrappen je Molekül enthalten) sowie die Salze derselben mit Säuren, und Verbindungen der Formel 50

(CH2CH20)zH (CH2CH20)xH I I R - N - CH2CH2CH2N - (CH2CH20)yH , 55 worin R ein Fettalkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, x, y und z insgesamt 3 oder mehr sind, sowie die Salze derselben mit mineralischen oder anorganischen Säuren. Vorzugsweise werden 0,05 bis 5 Gew. % der obengenannten tensidischen Materialien in der Zahncreme eingesetzt Am meisten bevorzugt ist ein anionisches Tensid, insbesondere Natriumlaurylsulfat.

Die Zahncreme kann zweckmäßig auch eine Fluor enthaltende Verbindung aufweisen, die vorteilhaft für die 60 Pflege und Hygiene der Mundhöhle ist, beispielsweise die Löslichkeit von Zahnschmelz in Säure minimiert und die Zähne gegen Fäulnis schützt. Beispiele hierfür sind Natriumfluorid, Zinn-II-fluorid, Kaliumfluorid, Kalium- -4-

Nr. 390 370 zinn-II-fluorid (Srd^.KF), Natriumhexafluorstannat, Zinn-II-chlorfluorid, Natriumfluorzirkonat und

Natriummonofluoiphosphat. Diese Materialien, die in Wasser disassoziieren bzw. fluorhaltige Ionen freigeben, sind zweckmäßig in einer wirksamen aber nichttoxischen Menge vorhanden, gewöhnlich in dem Bereich von 0,01 bis 1 Gew. % des wasserlöslichen Fluorgehalts davon.

Die bevorzugte fluorhaltige Verbindung ist Natriummonofluorphosphat, die meist in einer Menge von 0,076 bis 7,6, vorzugsweise 0,76 Gew. % vorhanden ist. Ein Gemisch von Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid ist ebenfalls erwünscht, beispielsweise in einem Gewichtsverhältnis von 2:1, bezogen auf Fluorid.

Zur Aromatisierung der Zusammensetzung gemäß Erfindung können beliebige geeignete aromatisierende oder süßende Substanzen angewandt werden. Beispiele für geeignete aromatisierende Bestandteile umfassen die aromatischen Öle, z. B. Öle von grüner Minze, Pfefferminz, Wintergrün, Sassafras, Gewürznelke, Salbei, Eukalyptus, Majoran, Zimt, Zitrone und Orange sowie MethylsalicylaL Geeignete Süßungsmittel umfassen Sucrose, Lactose, Maltose, Xylit, Natrium 6-Methyl-3,4-dihydio-l,2,3-oxathiazm-4-on, Natriumcyclamat, Perillartin und Natriumsaccharin. Zweckmäßig machen die aromatisierenden und süßenden Zusätze zusammen 0,01 bis 5 % oder mehr der Zusammensetzung gemäß Erfindung aus.

In die Zahncreme können verschiedene weitere Substanzen eingebaut werden. Beispiele hierfür sind färbende oder weißende Substanzen oder Farbstoffe, zersetzungsverhindemde oder antikorrosive Substanzen, Silikone, Chlorophyllverbindungen, Ammoniakderivate, wie Harnstoff, Diammoniumphosphate und Gemische derselben, sowie weitere Bestandteile. Weißungsmittel wie Titandioxid, meist in Mengen von 0,5 bis 2 Gew. %, können das Zahnpflegemittel schönen, da beim Altem gewisse Verfärbungen auftreten können.

Die Hilfsstoffe werden in die erfindimgsgemäßen Zusammensetzungen in Mengen eingebaut, welche die Eigenschaften und Merkmale derselben nicht merklich beeinträchtigen. Sie werden hinsichtlich Art und Menge je nach dem speziellen Typ der gewünschten Zusammensetzung gewählt

In den Mundpflegemitteln der Erfindung können auch antibäkterielle Substanzen angewandt werden, und zwar in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew. %. Zu typischen antibakteriellen Substanzen gehören: N^(4-Chlorbenzyl)-N^-(2,4-dichlorbenzyl)biguanid; p-Chlorphenylbiguanid; 4-Chlorbenzhydrylbiguanid; 4- Chloröbenzhydrylguanylhamstoff; N-3-Lauroxypropyl-N^-chlorbenzylbiguanid; 1.6- Di-chlorphenylbiguanidohexan; 1.6- Bis-(2-ethylhexylbiguanid)hexan; l-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlofbenzyldimethylammonium)-octandichlorid; 5.6- Dichlor-2-guanidinobenzimidazol; N^-p-chlorphenyl-N^-Iauryl-N^-laurylbiguanid; 5- Amino-l,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin oder deren nichttoxische Säureadditionssalze.

In Zahncremes, die als Poliermittel Erdalkalisalze enthalten, können auch verschiedene Calcium und Magnesium abfangende Substanzen eingebaut werden, um die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzungen einzustellen. Geeignete Substanzen sind die wasserlöslichen, anorganischen Polyphosphatsalze, z. B. Tetranatriumpyrophosphat oder disaures Dinatriumpyrophosphat, wobei das teilweise neutralisierte oder saure Polyphosphat bevorzugt ist Andere geeignete Substanzen sind die Alkali-, vorzugsweise Natriumsalze von Zitronensäure. Diese Verbindungen machen meist einen geringeren Anteil der Zusammensetzung aus. Die genaue Menge hängt von der speziellen Formulierung sowie von den physikalischen Eigenschaften der Zahncreme ab, liegt jedoch meist bei 0,1 bis 3 Gew. %.

Die Zahncremes sollen einen zweckdienlichen pH-Wert aufweisen. Ein pH-Wert von 5 bis 10 ist für wasserunlösliches Erdalkalisalz enthaltende Zahncremes besonders erwünscht. Der pH-Wert bezieht sich hier auf die direkt an der Zahncreme vorgenommene pH-Wertbestimmung. Gegebenenfalls können Substanzen, wie Zitronensäure, zur Einstellung des pH-Werts auf beispielsweise 6 bis 7 verwendet werden. Bei Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat enthaltenden Zahncremes ist ein pH-Wert von 6 bis 8, den man durch Einstellen mit einer Phosphation liefernden wasserlöslichen Substanz erhält, besonders erwünscht

Die Zahncreme kann in jede mit Polyolefin beschichtete oder Polyolefinschichtstofftube gefüllt werden. Beispielsweise kann eine Tube (oder ähnliche Tube) verwendet werden, wie sie in US-PS 3 260 410 offenbart ist Wie in dem Beispiel dieser Patentschrift beschrieben, wurde eine Aluminiumbasisfolie einer Dicke von 0,0013 cm auf eine Temperatur von etwa 177 °C erhitzt, wobei die eine Seite der erhitzten Folie mit einem extrudierbaren Film eines statistischen Copolymeren von Ethylen und Acrylsäure (Säuregehalt 3 ± 0,5 %, Schmelzindex 8 ± 1), kontaktiert wurde, während an die gegenüberliegende Seite derselben ein Film aus Polyethylen niederer Dichte angebracht wurde.

Mit Hilfe von Walzen erhielt man ein Basislaminat, bei dem die Copolymerenschicht eine Dicke von 6 mil und die Polyethylenschicht von etwa 5 mil besaß. Dieses Laminat wurde dann zu einem Schlauch oder einer -5-

Nr. 390 370 Röhre geformt und verschweißt

Nach dem Zerschneiden des Schlauchs zu Tuben können diese mit der Zahncreme der Erfindung gefüllt werden.

Die Zahncreme der Erfindung kann auch, ohne daß es zu einer Synärese kommt, in Tuben aus Polyolefinlaminat gefüllt werden, die mehrere Zwischenschichten aufweisen. Beispielsweise sind die als "Prior Art“ in US-PS 4 418 841 beschriebene flexible Mehrfachschichtenfolienstruktur ebenso wie die darin beschriebenen rißfesteren Strukturen anwendbar. Tuben aus Folienmaterialien, die in dieser US-Patentschrift als A und A-l bezeichnet sind, sind für die Zahncreme der Erfindung sehr zufriedenstellend, und es kommt im wesentlichen zu keiner Synärese. Derartige Tuben A und A-l bestehen aus den unten in der Reihenfolge von der äußersten zur innersten Schicht angegebenen Schichten. A-l 1.5 mü LDPE 2.0 mü pigmentiertes LDPE 1.6 mü Papier 2.0 mü LDPE 1.0 mü OPP 1.0 mü EAA 0,7 mil Folie 2.0 mü EAA 1.2 mil LDPE 13,0 mil gesamt

A

1.5 mil LDPE

2.0 mil pigmentiertes LDPE 1.6 mü Papi»' 0,7 mil LDPE 33 mil EAA 0,7 mil Folie

2.0 mil EAA 1.2 mil LDPE 13.0 mil gesamt

Die Abkürzungen in A und A-l bedeuten: LDPE Polyethylen niederer Dichte EAA Ethylenacrylsäure OPP orientiertes Polypropylen

Mechanisch betätigte Spender, wie die insbesondere für pastöse Substanzen in US-PS 4 437 591 geoffenbarten, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird, können ebenfalls zur Durchführung der Erfindung verwendet werden. Das Gehäuse dieser Spender besteht im allgemeinen aus einem Polyolefinharz wie Polypropylen, und zwar besteht das Gehäuseharz im wesentlichen aus einer Schicht, dessen Innenfläche in Kontakt mit der Zahncreme steht. Wenn die Zahncreme der Erfindung in einen solchen mechanischen Polypropylenspender gepackt wird, kommt es im wesentlichen nicht zu einer Synärese.

Die Vorteile der Erfindung lassen sich ebenfalls erzielen, wenn man die Zahncreme in ein flexibles Säckchen mit einer Polyolefinfläche Mit, wobei es sich meist um Polyethylen niederer oder mittlerer Dichte handelt.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Alle Mengen und Verhältnisse beziehen sich auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben.

Beispiel 1

Die folgenden Zahnpflegemittel wurden in einer cremigen Konsistenz hergestellt (Zahncreme) und jeweils in die Tuben mit den oben angegebenen Schichtstrukturen A und A-l gefüllt:

Teile I 2 1 4 Glycerin 8,000 8,000 8,000 8^000 Sorbit (70%) 15,800 15,500 15,000 16,000 Natriumcarboxymethylzeüulose 1,000 1,000 1,000 1,000 Natriumsaccharinat 0,200 0,200 0,200 0,200 Natriummonofluorphosphat Disaures Natriumortho- 0,760 0,760 0,760 0,760 phosphatmonohydrat Entmineralisierfes Wasser, 0,250 0,250 0,250 0,250 bestrahlt Alpha-Aluminiumoxidtri- 19,700 19,700 19,700 19,700 hydrat(C-333) 52,000 52,000 52,000 52,000 Natriumlaurylsulfat 1,200 1,200 1,200 1,200 Aromastoff 0,890 0,890 0,890 0,890 Kokosnußöl 0.200 0.500 1.000 pH 7,1 7,0 6,9 7,0 -6-

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Nach Altem bei 25 °C während mindestens 13 Wochen behielten die Zahncremes (2) und (3) in jeder Tube der Laminatstrukturen A und A-l ihre cremige Konsistenz ohne Synärese, die Zahncreme (1) unterlag einer geringen Synärese, während die Zahncreme (4) sich innerhalb von einer Woche bei 25 °C in den Tuben beider Strukturen A und A-l in flüssige und feste Phasen trennte.

Beispiel 2

Die Zahncremes (1) bis (4) wurden in einen mechanischen Spender gemäß US-PS 4 437 591 gefüllt, der aus einem Polypropylengehäuse bestand. Die Zahncremes (1), (2) und (3) behielten ihre cremige Konsistenz mit wenig oder keiner Synärese, während sich die Zahncreme (4) in flüssige und feste Phasen trennte.

Beispiel 3 Ähnliche Ergebnisse hinsichtlich Phasentrennung, wie bei Beispielen 1 und 2 angegeben, konnten beobachtet werden, wenn: (i) Die relativen Mengen von GlycerinrSorbit (70 %) 6:24 bzw. 18:6 waren und (ii) anstelle von Kokosnußöl jeweils Palmöl, Erdnußöl und Safloröl verwendet wurde; (iii) die Zahncremes in Laminattuben gemäß US-PS 3 260 410 gepackt wurden; (iv) die Zahncremes in reißfeste Laminattuben gemäß US-PS 4 418 841 gepackt wurden; (v) die Zahncremes in flexible Säckchen der folgenden Struktur von der äußersten zur innersten Schicht gepackt wurden: 12.2 μ Polyethylenterephthalat 21.3 μ weiße Ethylenacrylsäure 9,0 μ Folie 3,3 μ Ethylenacrylsäure 25.4 μ Polyethylen mittlerer Dichte; (vi) anstelle von Natriumcarboxymethylzellulose als einzigem Geliermittel ein Gemisch von 0,3 Teilen Natriumcarboxymethylzellulose und 0,6 Teilen Xanthan vorhanden war; (vii) anstelle von 3,000 Teilen Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat 3,000 Teile calciniertes Aluminiumoxid anwesend war, und (viii) anstelle von 10,000 Teilen Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat 10 Teile unlösliches Natriummetaphosphat anwesend war, (ix) sowie Natriumcyclamat anstelle von Natriumsaccharin verwendet wurde.

Beispiel 4

Die folgenden Zahnpflegemittel wurden mit ein»- cremigen Konsistenz (Zahncreme) bereitet und je in Tuben der oben angegebenen Laminatstrukturen A und A-l gefüllt:

Teile m m Glycerin 10,00 10,00 Natriummonofluorphoshat 0,76 0,76 Natriumbenzoat 0,50 0,50 Natriumcarboxymethylzellulose 0,95 0,95 Tetranatriumpyrophosphat 0,25 0,25 Natriumsaccharinat 0,20 0,20 Sorbit (70 %ige Lösung) 17,00 18,00 Kokosnußöl 1,00 — Entmineralisiertes Wasser, bestrahlt 18,49 18,49 Dicalciumphosphatdihydrat 48,76 48,76 Aroma 0,89 0,89 Natriumlaurylsulfat 1,20 1,20

Nach sechswöchigem Altem bei 25 °C behielt die Zahncreme (1) ihre cremige Konsistenz in jeder der Laminattuben der Strukturen A und A-l, während sich die Creme (2) innerhalb von 3 Wochen bei 25 °C in den Tuben beider Strukturen A und A-l in flüssige und feste Phasen trennte. -7-

Claims

5 Nr. 390 370 Beispiel 5 Die Zahncremes (1) und (2) wurden in einen mechanischen Spender mit einem Polypropylengehäuse gemäß US-PS 4 437 591 gefüllt. Die Zahncreme (1) behielt ihre cremige Konsistenz, während sich die Zahncreme (2) in flüssige und feste Phasen trennte. Beispiel 6 Ähnliche Ergebnisse wie die oben beschriebenen wurden erhalten, wenn: (i) Calciumcarbonat an die Stelle von Dicalciumphosphatdihydrat trat; (ii) Dimagnesiumphosphattrihydrat das Dicalciumphosphatdihydrat ersetzte; 10 (iii) die relativen (komparativen) Mengen an Glycerin und Sorbit (70 %) 6:24 und 18:6 waren; (iv) Kokosnußöl jeweils durch Palmöl, Erdnußöl und Safloröl ersetzt wurde; (v) die Zahncremes in Tuben gemäß US-PS 3 260 410 gepackt wurden; (vi) die Zahncremes in rißfeste Laminattuben gemäß US-PS 4 418 841 gepackt wurden; (vii) die Zahncremes in flexible Säckchen der folgenden Struktur von der äußersten zur innersten Schicht 15 gepackt wurden: 12.2 μ Polyethylenterephthalat 21.3 μ weiße Ethylenacrylsäure 9,0 μ Folie 20 3,3 μ Ethylenacrylsäure 25.4 μ Polyethylen mittlerer Dichte; (viii) wenn Natriumcyclamat anstelle von Natriumsaccharin verwendet wurde. 25 PATENTANSPRÜCHE 30 1. Stabilisierte in direktem Kontakt mit einer Packungsoberfläche aus Polyolefinhaiz, z. B. Polyethylen, abgepackte Zahncreme, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens 20 Gew.-% eines flüssigen Trägers, der Wasser, Glycerin, Sorbit und ein pflanzliches Öl umfaßt, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycerin-Sorbit 0,25:1 bis 3:1 ist und die Menge des pflanzlichen Öls 0,1 bis 5 Gew.-% beträgt; einem festen Träger, der 0,05 bis 10 Gew.-% Geliermittel umfaßt, 20 bis 75 Gew.-% zahnverträgliches wasserunlösliches 40 Poliermittel, wobei mindestens 50 % desselben ein wasserunlösliches Erdalkalisalz oder Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat ist, und wobei, falls Alpha-Aluminiumoxidtrihydrat mindestens 50 % des Poliermittels darstellt, ein anorganisches, wasserlösliches, Phosphation lieferndes Material vorhanden ist, das den pH der Zahncreme auf 6 bis 8 senkt
2. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Glycerin:Sorbit 0,25:1 bis 0,8:1 ist
3. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von GlycerinrSorbit 0,6:1 bis 0,8:1 ist 50
4. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das pflanzliche Öl in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew.-% anwesend ist.
5. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das pflanzliche Öl Kokosnußöl, 55 Palmöl, Erdnußöl und/oder Safloröl ist
6. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das pflanzliche öl Kokosnußöl ist.
7. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alpha- Aluminiumoxidtrihydrat das einzige vorhandene Poliermittel ist. -8- Nr. 390 370
8. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Material, das den pH verringert, Orthophosphation liefert
9. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Orthophosphation enthaltende 5 Material aus der Gruppe aus Orthophosphorsäure, disaurem Alkaliorthophosphat, disaurem Ammoniumorthophosphat, mono-saurem Alkaliorthophosphat und mono-saurem Ammoniumorthophosphat ist.
10. Stabilisiertes Material nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Orthophosphation enthaltende Material ein disaures Natriumorthophosphat ist. 10
11. Stabilisiertes Material nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das disaure Natriumorthophosphat disaures Natriumorthophosphatmonohydiat ist.
12. Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche Erdalkalisalz anwesend 15 ist und ein Calciumsalz darstellt.
13. Zahncreme nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Calciumsalz Dicalciumphosphatdihydrat ist.