CH672250A5

CH672250A5 -

Info

Publication number: CH672250A5
Application number: CH216/87A
Authority: CH
Inventors: Sandra Lee Schelm; Linda Joy Vellekoop
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1986-01-22
Filing date: 1987-01-21
Publication date: 1989-11-15
Also published as: GR870087B; IN168049B; FI870239A; BR8700242A; PT84145A; SG131192G; BE1000635A4; FR2593064B1; IT8747558A0; MX166264B; NO170567B; NO170567C; DK35587A; GB8701191D0; GB2185399A; SE8700221L; DE3701123A1; SE8700221D0; FI870239A0; IT1205851B

Description

BESCHREIBUNG

Die Erfindung betrifft Zahncremes, die in Tuben aus Kunststofflaminat, mechanischen Spendern, flexiblen Säckchen oder dergleichen abgepackt sind, insbesondere Zahn-2o cremes, die sich in kompaktiblem Kontakt mit der Polyole-finoberfläche einer Packung wie z. B. einer Tube aus Kunststofflaminat, eines mechanischen Spenders oder eines flexiblen Säckchens befinden.

Viele Jahre hindurch hat man Zahncremes in flexiblen 25 Metalltuben abgepackt, beispielsweise in mit Wachs ausgekleideten Bleituben, nicht ausgekleideten Aluminiumtuben oder Aluminiumtuben mit einem Lacküberzug aus Epoxy-harz. In jüngerer Zeit fanden flexible, formhaltende Tuben aus Kunststofflaminat steigende Anwendung. 30 Zahncremetuben aus Kunststofflaminat weisen meist eine in direkten Kontakt mit der Zahncreme kommende Innenschicht aus Polyolefinharz und mindestens eine Zwischenschicht einschliesslich einer Schicht aus Aluminiumfolie auf, welche Aromaverluste der Zahncreme verhindert. Er-35 wünscht ist auch eine Zwischenschicht aus Papier, die der Tube Steifheit verleiht. Die anderen Aussenschichten sind meist aus Polyolefinharzen, von denen eines weiss gefärbt sein und Aufdrucke tragen kann, sowie eine darüberliegende durchsichtige Polyolefinschicht, um die Aufdrucke zu schüt-40 zen. Zusätzliche dazwischenliegende Laminatschichten aus flexiblem Kunststoff können ebenfalls vorhanden sein.

Mechanische Zahncremespender können ebenfalls eine Polyolefinoberfläche aufweisen, die in Kontakt mit der darin befindlichen Zahncreme steht. Es ist auch möglich, dass das Polyolefin selbst das Spendergehäuse bildet. Auch flexible Säckchenpackungen können eine Polyolefinoberfläche haben, die sich in Kontakt mit Zahncremes befindet..

Im allgemeinen enthalten Zahncremes einen flüssigen so Träger aus Wasser und Feuchthaltemittel, ein Geliermittel als festen Träger und ein wasserunlösliches Zahnpoliermittel. Zahncremes derartiger Zusammensetzungen, in denen das Feuchthaltemittel Glycerin und Sorbit umfasst, und zumindest der grössere Teil des Poliermittels ein wasserunlösli-55 ches Erdalkalisalz oder a-Aluminiumoxidtrihydrat ist, wurden in flexbile Zahnpastabehälter einschliesslich Aluminiumtuben mit einer Innenschicht aus einem Epoxyharzlack in durchaus zufriedenstellender Weise verpackt. Man hat jedoch festgestellt, dass es zu einer Synärese kommt und sich 60 die flüssigen von den festen Stoffen trennen, wenn man derartige Zahncremes in Behältnisse verpackt, die eine Polyole-fininnenfläche aufweisen (z. B. Zahncremetuben aus Kunst-stofflaminat, mechanisch betätigte Zahncremespender oder flexible Säckchen), wenn das Poliermittel ein Erdalkalisalz 65 oder a-Aluminiumoxidtrihydrat ist und der pH der Zahncreme mit einem Phosphation liefernden wasserlöslichen Material gesenkt wurde. Eine solche Synärese ist nicht erwünscht und beeinträchtigt den Verkauf.

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Aufgabe der Erfindung ist es, eine in Kontakt mit einem Polyolefinmaterial abgepackte Zahncreme verfügbar zu machen, bei der diese Phasentrennung im wesentlichen verhindert wird. Weitere Aufgaben gehen aus der folgenden Beschreibung hervor.

Früher hat man in Zahnpasten gelegentlich für verschiedene Zwecke pflanzliche Öle verwendet. Beispielsweise beschreibt US-PS 1 551 638 eine Zahnpasta, mit einem Gehalt an Glycerin, Tragacanthgummi, Calciumcarbonat, etherischen Ölen (Gewürznelke und Zimt) und «Soap Lake Salzen» vom Soap Lake in Grant County,.Washington State, U.S.A., die grosse Mengen an Natriumcarbonat, Natriumchlorid und Natriumsulfat aufweisen, wobei die Soap Lake Salze mit Ölen-wie z. B. Koskosnussöl und Pfirsichkernöl, d. h. pflanzlichen Ölen, «verseift» sind.

In US-PS 2 090 437 sind stark gereinigte neutrale Öle vom Glyceridtyp als ölige schützende Flüssigkeiten beschrieben, welche die Zähne und das Zahnfleisch nicht fettig hinterlassen oder machen. Salatöle sollen diese Eigenschaften besitzen. Ausserdem heisst es, dass diese Öle mit Natriumperborat verträglich sind. Olivenöl, Erdnussöl, Palmöl und insbesondere Baumwollsamenöl werden als erwünscht bezeichnet.

Gemäss US-PS 1 488 Ó79 wird das pflanzliche Öl, nämlich Öl von Anissamen, als Bestandteil in einer Paradontose verhindernden Zahnpasta genannt, die auch Tragacanthgummi, Glycerin und Calicumcarbonat sowie Eukalyptusöl enthält, und zwar als gummiartige Absonderung flüssiger Extrakte der Rinde von Eucalyptus rostrata, allgemein als Rotgummi bekannt, sowie redestilliertes Pfefferminzöl als etherisches Öl.

In US-PS 1 943 467 sind antiseptische Zahnpasten beschrieben, die eine Vielzahl von Ölen als modifizierende und aromatisierende Verbindungen enthalten können. Genannte Öle sind beispielsweise Pfefferminzöl, Pfefferminzölersatz-stoffe, Öl von Gewürznelke, Kassieöl, Zimtöl, Thymianöl, Muskatöl, Kümmelöl, Bergamottöl, Rosen-Geranienöl, Ne-roliöl, Lavendelöl und Zitronenöl.

In US-PS 2 089 529 sind Öle einschliesslich pflanzliche Öle beschrieben, welche Zahnpasten gewünschte Konsistenz verleihen. Olivenöl ist speziell genannt für eine Zahnpasta, die Tragacanthgummi und Calciumcarbonat enthält.

Gemäss US-PS 2 216 485 werden sulfonierte Rohölextrakte zur Herstellung und Stabilisierung von wässrigen Dispersionen wasserunlöslicher oder beinahe wasserunlöslicher Substanzen genannt, wie Mineralöle, pflanzliche. Öle etc. In -illustrativen Beispielen wird Kokosnussölfettsäure in eine schäumende Rasiercreme oder einen Rasierschaum eingebaut, wobei eine Milch aus Magnesiumoxid enthaltende Zahncreme einen sulfonierten Mineralölextrakt enthält.

US-PS 4 525 342 offenbart Zusammensetzungen einschliesslich Zahnpasten, die pflanzliche Öle enthalten, um schlechten Mundgeruch zu verringern. Feuchthaltemittel sind nicht geoffenbart.

Zur Lösung der Aufgabe der Erfindung wird eine stabilisierte Zahncreme vorgeschlagen, enthaltend mindestens 20 Gew.% eines flüssigen Trägers, der Wasser, Glycerin, Sorbit und ein pflanzliches Öl umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycerin : Sorbit 0,25 :1 bis 3 : 1 ist und die Menge des pflanzlichen Öls 0,1 bis 5 Gew.% beträgt, sowie einen festen Träger, der 0,05 bis 10 Gew.% Geliermittel und 20 bis 75 Gew.% eines zahn verträglichen wasserunlöslichen Poliermittels aufweist, wobei zumindest der grössere Teil desselben ein wasserunlösliches Erdalkalisalz oder a-Alumi-niumoxidtrihydrat ist, und wobei, falls a-Aluminiumoxidtrihydrat den grösseren Teil des Poliermittels darstellt, ein wasserlösliches, Phosphation lieferndes Material vorhanden ist, am den pH der Zahncreme auf 6 bis 8 zu senken.

Zur Formulierung von Zahncremes müssen die Flüssigkeiten und Feststoffe im richtigen Verhältnis eingebracht werden, um eine cremige Masse erwünschter Konsistenz zu bilden, die sich aus ihrer Packung extrudieren lässt. Die s Flüssigkeiten in der erfindungsgemässen Zahncreme umfassen hauptsächlich Wasser, Glycerin und Sorbit.

Der gesamte flüssige Träger macht mindestens 20 Gew.% der Formulierung aus. In den Zahncremes wird auch ein Geliermittel eingesetzt wie natürliche oder syntheti-io sehe Gummen und gummiartige Materialien, z. B. Carragee-nane wie Irish Moos, Iota-Carrageenane, Tragacanthgummi, Natriumcarboxymethylzellulose, Hydroxyethylzellulose, Polyvinylpyrrolidon, Natriumalginat, Guargummi, Stärke, Xanthan und dergleichen sowie Mischungen derselben. Irish i5 Moos, Natriumcarboxymethylzellulose und Hydroxyethylzellulose sowie Mischungen derselben sind besonders verträglich und bevorzugte Geliermittel wenn das Hauptpo-liermittel wasserunlösliches Erdalkalisalz ist. Iota-Carrage-enan ist ebenfalls ein bevorzugtes Geliermittel. Der Gummi-20 gehalt macht 0,05 bis 10 und vorzugsweise etwa 0,5 bis 5 Gew.% der Zusammensetzung aus.

In die Zahncreme wird Wasser im allgemeinen in einer Menge von 10 bis 50, vorzugsweise etwa 15 bis 35 Gew.% eingebaut. Glycerin und Sorbit machen meist zusammen 25 etwa 15 bis 50, vorzugsweise etwa 20 bis 35 Gew.% der Zahncreme aus, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycerin : Sorbit etwa 0,25 :1 bis etwa 3:1, meist etwa 0,25 : 1 bis etwa 0,8 : 1 und vorzugsweise etwa 0,6 : 1 bis etwa 0,8 : 1 ist. Die hier angegebenen Sorbitmengen beziehen sich auf Sor-30 bitsyrup, wie er im Handel erhältlich ist, das sind 70% Sorbit in 30 Gew.% Wasser.

Pflanzliche Öle dispergieren leicht in dem flüssigen Träger. Sie gewährleisten die erwünschten sensorischen Effekte und verhindern ausserdem, dass die Zahncreme einer Syn-35 ärese unterliegt, wenn sie in direkten Kontakt mit einer Po-lyolefinharzfläche einer Zahncremepackung kommt. Pflanzliche Öle erhält man durch Extraktion des Öls aus Pflanzensamen, insbesondere von Gemüse oder Früchten. Sie sind ausführlich beschrieben in Vegetable Fats and Oils, Jamie-40 son, Chemical Catalog Co., Inc. New York, 1932 und in Food Industries Manual, 20th. Edition, Woollen, Chemical Publishing Co., New York, 1970. In den beigefügten Tabellen 12,16,17 und 18 von Vegetable Fats and Oils (Seiten 414 — 423) und in Tabelle 6.1 von Food Industries Manual, 45 20. Ausgabe (Seiten 200,201) sind zahlreiche spezielle . - pflanzliche Öle aufgelistet. Von den pflanzlichen Ölen haben sich Kokosnussöl, Palmöl, Erdnussöl und Safloröl als besonders wirksam bei der Verringerung von Synärese erwiesen, wobei Kokosnussöl wegen seiner Gesamtleistung bevor-50 zugt ist. Das pflanzliche Öl wird in der Zahncreme in Mengen von etwa 0,1 bis 5, vorzugsweise etwa 0,5 bis 2 Gew.-% eingesetzt.

Zahnverträgliches wasserunlösliches Poliermittel ist in 5J der Zahncreme in Mengen von etwa 20 bis 75, vorzugsweise etwa 35 bis 60 Gew.% anwesend. Zumindest der Hauptan-teil d. h., etwa 50 bis 100 (Teile) des Poliermaterials ist wasserunlösliches Erdalkalisalz oder a-Aluminiumoxidtrihydrat.

60 Typische wasserunlösliche Erdalkalisalze sind beispielsweise Dicalciumphosphatdihydrat, wasserfreies Dicalcium-phosphat, Calciumcarbonat, Tricalciumphosphat, Calcium-pyrophosphat, Dimagnesiumphosphattrihydrat und Magne-siumearbonat einschliesslich Mischungen derselben. Am 65 meisten bevorzugt ist, dass ein Calciumsalz, insbesondere Dicalciumphosphatdihydrat oder ein Gemisch von Dicalciumphosphatdihydrat und wasserfreiem Dicalciumphosphat anwesend ist.

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Zahnverträgliches wasserunlösliches a-Aluminiumoxid wird in Zahnpasten meist in kleiner Teilchengrösse angewandt, wobei z. B. mindestens etwa 85% der Teilchen kleiner als 20 (im und vorzugsweise hydratisiert sind wie bei dem Gibbsit (a-Aluminiumoxidtrihydrat), der normalerweise chemisch durch AI2O33H2O oder Al(OH)3 wiedergegeben wird. Die durchschnittliche Teilchengrösse von Gibbsit beträgt gewöhnlich etwa 6 bis 9 um. Jedoch kann auch a-Aluminiumoxidtrihydrat grösserer Teilchengrösse, wobei beispielsweise 20 bis 70% der Teilchen grösser als 20 (im sind, verwendet werden. Eine besonders vorteilhafte Qualität von a-Aluminiumoxidtrihydrat, die von Alcoa als C333 erhältlich ist, ist ein Gibbsit feiner Qualität mit der folgenden Teilchengrössenverteilung:

Micron Prozent

<30 94-99

<20 85-93

<10 56-67

< 5 28-40

Eine Zahncreme mit einem wesentlichen Gehalt an a-Aluminiumoxidtrihydrat ist, wenn ihr pH-Wert nicht eingestellt wird, im allgemeinen stark alkalisch, beispielsweise etwa pH 9 bis 10,5. Deshalb werden derartigen Zahncremes häufig saure Substanzen zum Senken des pH-Werts, meistens auf 6 bis 8, zugesetzt. Wasserlösliche Phosphate bzw. phosphathaltige Materialien, besonders anorganische Phosphate, eignen sich zu einer solchen Alkalinitätsverringerung. Zu diesen Substanzen gehören Orthophosphate (besonders Orthophosphorsäure) und mono- oder disaure Alkali- oder Ammoniumorthophosphate. Bevorzugt sind disaures Natriumorthophosphat und die Hydrate desselben. Die Menge dieser Substanzen ist ausreichend, um den pH auf etwa 6 bis 8 einzustellen: So ist beispielsweise disaures Natriumorthophosphat (Monohydrat oder wasserfrei) meist in Mengen von etwa 0,15 bis 0,50 Gew.% vorhanden. Diese pH regulierenden Phosphate sind verantwortlich dafür, dass die Zahncremes bei Kontakt mit einer Polyolefinharzfläche einer Synärese unterliegen, falls kein synäreseverhinderndes Additiv vorhanden ist.

Wenn wasserunlösliches Erdalkalisalz die Hauptkomponente des Poliermittels darstellt, können gegebenenfalls a- -Aluminiumoxidtrihydrat, calciniertes.Alüminiumoxid oder andere weitere Poliermittel nach Belieben in geringer Menge vorhanden sein, beispielsweise in einem Gewichtsverhältnis von Erdalkalisalz zu Aluminiumoxidmaterial von etwa 2,5 : 1 bis etwa 4:1, wobei die Gesamtmenge des Poliermittels in der Zahncreme etwa 25 bis 75 Gew.% beträgt.

Wenn a-Aluminiumoxidtrihydrat die Hauptkomponente des Poliermittels ist, macht das gegebenenfalls ausserdem noch vorhandene Poliermittel (die kleinere Komponente) meist etwa 5 bis 20 Gew.% des Poliermittels aus. Es kann sich dabei um-Poliermittel handeln wie Dicalciumphosphatdihydrat, wasserfreies Dicalciumphosphat, Calciumcarbonat, Tricalciumphosphat, Calciumpyrophosphat, Dimagne-siumphosphattrihydrat, Magnesiumcarbonat, calciniertes Aluminiumoxid, Zirkonsilikat und unlösliches Natriummetaphosphat.

In die Zahncreme gemäss Erfindung können organische oberflächenaktive Substanzen eingebaut werden, um eine gesteigerte prophylaktische Wirkung und eine gründliche und vollständige Dispergierung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen in der gesamten Mundhöhle zu erzielen und um die kosmetische Annehmbarkeit der Zahncremes zu verbessern. Das organische oberflächenaktive Material bzw.

Tensid kann anionisch, nichtionisch, ampholytisch oder kationisch sein. Als oberflächenaktives Material wird vorzugsweise ein Material eingesetzt, das der Zusammensetzung reinigende und schäumende Eigenschaften verleiht. Geeignete 5 Arten derartiger Tenside sind wasserlösliche Salze von Mo-noglyceridmonosulfaten höherer Fettsäuren, z. B. das Natriumsalz des monosulfatierten Monoglycerids hydrierter Ko-kosnussölfettsäuren, höhere Alkylsulfate, z. B. Natriumlau-rylsulfat; Alkylarylsulfonate, z. B. Natriumdodecylbenzol-10 sulfonat; Olefinsulfonate, z. B. Natriumolefinsulfonat, in dem die Olefingruppe 12 bis 22 Kohlenstoffatome enthält; Sulfoacetate höherer Alkyle; Fettsäureester (höherer Fettsäuren) von 1,2-Dihydroxypropansulfonaten; und die im wesentlichen gesättigten höheraliphatischen Acylamide von 15 niederaliphatischen Aminocarbonsâureverbincîungen, z. B. solche mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in den Fettsäure-, Alkyl- oder Acylresten und dergleichen. Beispiele für die letzterwähnten Amide sind N-Lauroylsarcosin und die Natrium-, Kalium- und Ethanolaminsalze von N-Lauroyl-, N-20 Myristoyl- oder N-Palmitoylsarcosin, die im wesentlichen frei von Seife oder ähnlichem, höhere Fettsäuren enthaltendem Material sein sollen, das die Tendenz besitzt, die Wirkung dieser Verbindungen in den Zusammensetzungen der Erfindung beträchtlich zu verringern. Die Amide sind beson-25 ders vorteilhaft, da sie eine ausgedehnte und deutliche Wirkung zeigen, was die Inhibierung der durch Kohlehydratabbau bedingten Säurebildung in der Mundhöhle betrifft zusätzlich dazu, dass sie in gewissem Mass die Löslichkeit des Zahnschmelzes in sauren Lösungen verringern. Ein anderes 30 erwünschtes Material ist ein Natriummonoglyceridsulfonat einer langkettigen Fettsäure, allein oder in Kombination mit Natriumlaurylsulfat.

Andere besonders geeignete Tenside umfassen nichtionische Tenside wie die Kondensationsprodukte von Sorbitan-35 monostearat mit etwa 20 Molen Ethylenoxid, Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit Propylenglykol (Pluronic-Materialien) und amphotere Substanzen wie die langkettigen (Alkyl) aminoalkylenalkylierten Aminderivate, die unter dem Handelsnamen Miranol erhältlich sind, z. B. Miranol 40 C2M. Es können auch kationische oberflächenaktive Germi-cide und antibakterielle Verbindungen verwendet werden wie beispielsweise Diisobutylphenoxyethoxyethyldimethyl-benzylammoniumchlorid, Benzyldimethylstearylammoni-umchlorid, Benzyldiethylstearyjammoniumchlorid, tertiäre 45 Amine mit einer Fettalkylgruppe (mit 12 bis 18 Kohlenstoff-atomeri) und zwei (Poly)oxyethylengruppen am Stickstoff (die meist insgesamt etwa 2 bis 50 Ethanoxygruppen je Molekül enthalten) sowie die Salze derselben mit Säuren, und Verbindungen der Formel

50

(CH,CH.,0) H (CH^CH.O) H J i. 2. T. y Z Z X

R-N-CH,CH0CH_N-(CHoCH-0) H 2 22 2 2 y

55

worin R ein Fettalkylrest mit etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, x, y und z insgesamt 3 oder mehr sind, sowie die Salze derselben mit mineralischen oder anorganischen Säuren. Vorzugsweise werden etwa 0,05 bis 5 Gew.% der obenge-60 nannten tensidischen Materialien in der Zahncreme eingesetzt. Am meisten bevorzugt ist ein anionisches Tensid, insbesondere Natriumlaurylsulfat.

Die Zahncreme kann zweckmässig auch eine Fluor enthaltende Verbindung aufweisen, die vorteilhaft für die Pflege 65 und Hygiene der Mundhöhle ist, beispielsweise die Löslichkeit von Zahnschmelz in Säure minimiert und die Zähne gegen Fäulnis schützt. Beispiele hierfür sind Natriumfluorid. Zinn-II-fluorid, Kaliumfluorid, Kalium-zinn-II-fluorid

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(SnF2 • KF), Natriumhexafluorstannat, Zinn-II-chlor-fluorid, Natriumfluorzirkonat und Natriummonofluorphos-phat. Diese Materialien, die in Wasser disassoziieren bzw. fluorhaltige Ionen freigeben, sind zweckmässig in einer wirksamen aber nichttoxischen Menge vorhanden, gewöhnlich in dem Bereich von etwa 0,01 bis 1 Gew.% des wasserlöslichen Fluorgehalts davon.

Die bevorzugte fluorhaltige Verbindung ist Natriummonofluorphosphat, die meist in einer Menge von etwa 0,076 bis 7,6, vorzugsweise 0,76 Gew.% vorhanden ist. Ein Gemisch von Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid ist ebenfalls erwünscht, beispielsweise in einem Gewichts Verhältnis von etwa 2:1, bezogen auf Fluorid.

Zur Aromatisierung der Zusammensetzung gemäss Erfindung können beliebige geeignete aromatisierende oder süssende Substanzen angewandt werden. Beispiele für geeignete aromatisierende Bestandteile umfassen die aromatischen Öle, z. B. Öle von grüner Minze, Pfefferminz, Wintergrün, Sassafras, Gewürznelke, Salbei, Eukalyptus, Marjo-ran, Zimt, Zitrone und Orange sowie Methylsalicylat. Geeignete Süssungsmittel umfassen Sucrose, Lactose, Maltose, Xylit, Natrium 6-Methyl- 3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on, Natriumcyclamat, Perillartin und Natriumsaccharin. Zweckmässig machen die aromatisierenden und süssenden Zusätze zusammen etwa 0,01 bis 5% oder mehr der Zusammensetzung gemäss Erfindung aus.

In die Zahncreme können verschiedene weitere Substanzen eingebaut werden. Beispiele hierfür sind färbende oder weissende Substanzen oder Farbstoffe, zersetzungsverhin-dernde oder antikorrosive Substanzen, Silikone, Chlorophyllverbindungen, Ammoniakderivate wie Harnstoff, Diammoniumphosphate und Gemische derselben sowie weitere Bestandteile. Weissungsmittel wie Titandioxid, meist in Mengen von etwa 0,5 bis 2 Gew.%, können das Zahnpflegemittel schönen, da beim Altern gewisse Verfärbungen auftreten können.

Die Hilfsstoffe werden in die erfindungsgemässen Zusammensetzungen in Mengen eingebaut, welche die Eigenschaften und Merkmale derselben nicht merklich beeinträchtigen. Sie werden hinsichtlich Art und Menge je nach dem speziellen Typ der gewünschten Zusammensetzung gewählt.

In den Mundpflegemitteln der Erfindung können auch antibakterielle Substanzen angewandt werden, und zwar in einer Menge von etwa 0,01 bis 5 Gew.%. Zu typischen antibakteriellen Substanzen gehören: N1 (4-Chlorbenzyl)-N5-:(2,4-dichlorbenzyl}biguanid,-p-Chlorphenylbiguanid;

4-Chlorbenzhydrylbiguanid;

4-Chlorobenzhydrylguanylharnstoff; N-3-Lauroxypropyl-Ns-chlorbenzylbiguanid; 1,6-Di-chlorphenylbiguanidohexan; l,6-Bis-(2-ethylhexylbiguanid)hexan; l-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorbenzyldimethyl-

ammonium)-octandichlorid; 5,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol; N'-p-chlorphenyl-N5-lauryl-N5-laurylbiguanid;

5-Amino-1,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin oder deren nichttoxische Säureadditionssalze.

In Zahncremes, die als Poliermittel Erdalkalisalze enthalten, können auch verschiedene Calcium und Magnesium abfangende Substanzen eingebaut werden, um die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzungen einzustellen. Geeignete Substanzen sind die wasserlöslichen, anorganischen Polyphosphatsalze, z. B. Tetranatriumpyrophosphat oder disaures Dinatriumpyrophosphat, wobei das teilweise neutralisierte oder saure Polyphosphat bevorzugt ist. Andere geeignete Substanzen sind die Alkali-, vorzugsweise Natriumsalze von Zitronensäure. Diese Verbindungen machen meist einen geringeren Anteil der Zusammensetzung aus. Die genaue Menge hängt von der speziellen Formulierung sowie von den physikalischen Eigenschaften der Zahncreme ab, liegt jedoch meist bei etwa 0,1 bis etwa 3 Gew.%. 5 Die Zahncremes sollen einen zweckdienlichen pH-Wert aufweisen. Ein pH-Wert von 5 bis 10 ist für wasserunlösliches Erdalkalisalz enthaltende Zahncremes besonders erwünscht. Der pH-Wert bezieht sich hier auf die direkt an der Zahncreme vorgenommene pH-Wertbestimmung. Gegebe-lo nenfalls können Substanzen wie Zitronensäure zur Einstellung des pH-Werts auf beispielsweise 6 bis 7 verwendet werden. Bei a-Aluminiumoxidtrihydrat enthaltenden Zahncremes ist ein pH-Wert von etwa 6 bis 8, den man durch Einstellen mit einer Phosphation liefernden wasserlöslichen i5 Substanz erhält, besonders erwünscht.

Die Zahncreme kann in jede mit Polyolefin beschichtete oder Polyolefinschichtstofftube gefüllt werden. Beispielsweise kann eine Tube (oder ähnliche Tube) verwendet werden, wie sie in US-PS 3 260 410 offenbart ist. Wie in dem Beispiel 20 dieser Patentschrift beschrieben, wurde eine Aluminiumbasisfolie einer Dicke von 0,0013 cm auf eine Temperatur von etwa 177 °C erhitzt, wobei die eine Seite der erhitzten Folie mit einem extrudierbaren Film eines statistischen Copolyme-ren von Ethylen und Acrylsäure (Säuregehalt 3 + 0,5%, 25 Schmelzindex 8 ± 1), kontaktiert wurde, während an die gegenüberliegende Seite derselben ein Film aus Polyethylen niederer Dichte angebracht wurde.

Mit Hilfe von Walzen erhielt man ein Basislaminat, bei dem die Copolymerenschicht eine Dicke von 6 mil und die 30 Polyethylenschicht von etwa 5 mil besass. Dieses Laminat wurde dann zu einem Schlauch oder einer Röhre geformt und verschweisst.

Nach dem Zerschneiden des Schlauchs zu Tuben können diese mit der Zahncreme der Erfindung gefüllt werden. 35 Die Zahncreme der Erfindung kann auch, ohne dass es zu einer Synärese kommt, in Tuben aus Polyolefinlaminat gefüllt werden, die mehrere Zwischenschichten aufweisen. Beispielsweise sind die als «Prior Art» in US-PS 4 418 841 beschriebene flexible Mehrfachschichtenfolienstruktur eben-40 so wie die darin beschriebenen rissfesteren Strukturen anwendbar. Tuben aus Folienmaterialien, die in dieser US-Patentschrift als A und A-l bezeichnet sind, sind für die Zahncreme der Erfindung sehr zufriedenstellend und es kommt im wesentlichen zu keiner Synärese. Derartige Tuben 45 A und A-l bestehen aus den unten in der Reihenfolge von der äussersten zur innersten Schicht angegebenen Schichten.

A A-l

1.5 mil LDPE 1,5 mil LDPE 2,0 mil pigmentiertes LDPE 2,0 mil pigmentiertes LDPE

1.6 mil Papier 1,6 mil Papier 0,7 mil LDPE 2,0 mil LDPE

1,0 mil OPP 1,0 mil EAA 0,7 mil Folie 2,0 mil EAA

1,2 mil LDPE

13,0 mil gesamt

Die Abkürzungen in A und A-l bedeuten:

LDPE Polyethylen niederer Dichte EAA Ethylenacrylsäure 65 OPP orientiertes Polyproplyen

Mechanisch betätigte Spender wie die insbesondere für pastose Substanzen in US-PS 4437 591 geoffenbarten, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird, können ebenfalls zur

55 3,3 mil EAA 0,7 mil Folie 2,0 mil EAA 1,2 mil LDPE 13,0 mil gesamt

60

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Durchführung der Erfindung verwendet werden. Das Gehäuse dieser Spender besteht im allgemeinen aus einem Polyolefinharz wie Polypropylen, und zwar besteht das Gehäuseharz im wesentlichen aus einer Schicht, dessen Innenfläche in Kontakt mit der Zahncreme steht. Wenn die Zahncreme der Erfindung in einen solchen mechanischen Polypropylenspender gepackt wird, kommt es im wesentlichen nicht zu einer Synärese.

Die Vorteile der Erfindung lassen sich ebenfalls erzielen, wenn man die Zahncreme in ein flexibles Säckchen mit einer Polyolefmfläche füllt, wobei es sich meist um Polyethylen niederer oder mittlerer Dichte handelt.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Alle Mengen und Verhältnisse beziehen sich auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben.

Beispiel 1

Die folgenden Zahnpflegemittel wurden in einer cremigen Konsistenz hergestellt (Zahncreme) und jeweils in die Tuben mit den oben angegebenen Schichtstrukturen A und A-l gefüllt:

Teile

1

2

3

4

Glycerin

8,000

Sorbit (70%)

15,800

15,500

15,000

16,000

Natriumcarboxy

methylzellulose

1,000

Natriumsaccharin

0,200

Natriummonofluor

phosphat

0,760

Disaures Natrium-

orthophosphatmono-

hydrat

0,250

Entmineralisiertes

Wasser, bestrahlt

19,700

q-Aluminium oxidtri-

hydrat (C—333)

52,000

Natriumlaurylsulfat

1,200

Aromastoff

0,890

Kokosnussöl

0,200

0,500

1,000

-

pH

7,1

7,0

6,9

7,0

(ii) anstelle von Kokosnussöl jeweils Palmöl, Erdnussöl und Safloröl verwendet wurde;

(iii) die Zahncremes in Laminattuben gemäss US-PS 3 260 410 gepackt wurden;

s (iv) die Zahncremes in reissfeste Laminattuben gemäss US-PS 4418 841 gepackt wurden;

(v) die Zahncremes in flexible Säckchen der folgenden Struktur von der äussersten zur innersten Schicht gepackt wurden:

io 12,2 [i Polyethylenterephthalat

21.3 [x weisse Ethylenacrylsäure 9,0 |i Folie

3,3 n Ethylenacrylsäure

25.4 n Polyethylen mittlerer Dichte;

i5 (vi) anstelle von Natriumcarboxymethylzellulose als einzigem Geliermittel ein Gemisch von 0,3 Teilen Natriumcarboxymethylzellulose und 0,6 Teilen Xanthan vorhanden war;

(vii) anstelle von 3000 Teilen a-Aluminiumoxidtrihydrat 2o 3000 Teile calciniertes Aluminiumoxid anwensend war; und

(viii) anstelle von 10 000 Teilen a-Aluminiumoxidtrihydrat 10 Teile unlösliches Natriummetaphosphat anwesend war; sowie

25 (ix) Natriumcyclamat anstelle von Natriumsaccharin verwendet wurde.

Beispiel 4

Die folgenden Zahnpflegemittel wurden mit einer cremi-30 gen Konsistenz (Zahncreme) bereitet und je in Tuben der oben angegebenen Laminatstrukturen A und A-l gefüllt:

Nach Altern bei 25 °C während mindestens 13 Wochen behielten die Zahncremes (2) und (3) in jeder Tube der Laminatstrukturen A und A-l ihre cremige Konsistenz ohne Synärese, die Zahncreme (1) unterlag einer geringen Synärese, während die Zahncreme (4) sich innerhalb von einer Woche bei 25 °C in den Tuben beider Strukturen A und A-l in flüssige und feste Phasen trennte.

Beispiel 2

Die Zahncremes (1) bis (4) wurden in einen mechanischen Spender gemäss US-PS 4 437 591 gefüllt, der aus einem Polypropylengehäuse bestand. Die Zahncremes (1), (2) und (3) behielten ihre cremige Konsistenz mit wenig oder keiner Synärese, während sich die Zahncreme (4) in flüssige und feste Phasen trennte.

Beispiel 3

Ähnliche Ergebnisse hinsichtlich Phasentrennung, wie bei Beispielen 1 und 2 angegeben, konnten beobachtet werden, wenn:

(i) Die relativen Mengen von Glycerin : Sorbit (70%) 6 : 24 bzw. 18:6 waren und

Teile

(1)

(2)

Glycerin

10,00

Natriummonofluorphosphat

0,76

Natriumbenzoat

0,50

Natriumcarboxymethylzellulose

0,95

Tetranatriumpyrophosphat

0,25

Natriumsaccharin

0,20

Sorbit (70%ige Lösung)

17,00

18,00

Kokosnussöl

1,00

-

Entmineralisiertes Wasser, bestrahlt

18,49

Dicalciumphosphatdihydrat

48,76

Aroma

0,89

Natriumlaurylsulfat

1,20

Nach sechswöchigem Altern bei 25 °C behielt die Zahn-50 creme (1) ihre cremige Konsistenz in jeder der Laminattuben der Strukturen A und A-l, während sich die Creme (2) innerhalb von 3 Wochen bei 25 °C in den Tuben beider Strukturen A und A-l in flüssige und feste Phasen trennte.

55 Beispiel 5

Die Zahncremes (1) und (2) wurden in einen mechanischen Spender mit einem Polypropylengehäuse gemäss US-PS 4 437 591 gefüllt. Die Zahncreme (1) behielt ihre cremige Konsistenz während sich die Zahncreme (2) in flüssige und 60 feste Phasen trennte.

Beispiel 6

Ähnliche Ergebnisse wie die oben beschriebenen wurden erhalten, wenn:

65 (i) Calciumcarbonat an die Stelle von Dicalciumphosphatdihydrat trat; (ii) Dimagnesiumphosphattrihydrat das Dicalciumphosphatdihydrat ersetzte;

7

672 250

(iii) die relativen (komparativen) Mengen an Glycerin und Sorbit (70%) 6 : 24 und 18:6 waren;

(iv) Kokosnussöl jeweils durch Palmöl, Erdnussöl und Sa-frolöl ersetzt wurde;

(v) die Zahncremes in Tuben gemäss US-PS 3 260 410 gepackt wurden;

(vi) die Zahncremes in rissfeste Laminattuben gemäss US-PS 4 418 841 gepackt wurden;

(vii) die Zahncremes in flexible Säckchen der folgenden Struktur von der äussersten zur innersten Schicht gepackt wurden:

12.2 n Polyethylenterephthalat

21.3 |i weisse Ethylenacrylsäure 9,0 n Folie

3,3 n Ethylenacrylsäure

25.4 |i Polyethylen mittlerer Dichte;

(viii) wenn Natriumcyclamat anstelle von Natriumsaccharin verwendet wurde.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

S

Claims

672 250

2

PATENTANSPRÜCHE

1. Stabilisierte Zahncreme, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens 20 Gew.% eines flüssigen Trägers, der Wasser, Glycerin, Sorbit und ein pflanzliches Öl umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis von Glycerin : Sorbit 0,25 :1 bis 3 : 1 ist und die Menge des pflanzlichen Öls 0,1 bis

5 Gew.% beträgt; und einem festen Träger, der 0,05 bis 10 Gew.% Geliermittel sowie 20 bis 75 Gew.% zahnverträgliches wasserunlösliches Poliermittel umfasst, wobei zumindest der grössere Teil desselben ein wasserunlösliches Erdalkalisalz oder a-Aluminiumoxidtrihydrat ist, und, falls a-Aluminiumoxidtrihydrat den grösseren Teil des Poliermittels darstellt, ein wasserlösliches, Phosphation lieferndes Material vorhanden ist, das den pH der Zahncreme auf 6 bis 8 senkt.
2. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhälntis von Glycerin : -Sorbit etwa 0,25 :1 bis etwa 0,8 :1 ist.
3. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Glycerin : -Sorbit etwa 0,6 : 1 bis etwa 0,8 :1 ist.
4. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das pflanzliche Öl in einer Menge von etwa 0,5 bis 2 Gew.% anwesend ist.
5. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das pflanzliche Öl Kokosnussöl, Palmöl, Erdnussöl und/oder Safloröl ist.
6. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das pflanzliche Öl Kokosnussöl ist.
7. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das a-Aluminiumoxidtrihydrat das einzige vorhandene Poliermittel ist.
8. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Material, welches den pH senkt, anorganisch ist.
9. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganische Material, das den pH verringert, Orthophosphation liefert.
10. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 9,. dadurch gekennzeichnet, dass das Orthophosphation enthaltende Material aus der Gruppe aus Orthophosphorsäure, disau-rem Alkaliorthophosphat, disaurem Ammoniumorthophos-phat, mono-saurem Alkaliorthophosphat und mono-saurem Amm oniumorthophosphat ist.
11. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass dieses Orthophosphation enthaltende " Material ein disaures Natriumorthophosphat ist.
12. Stabilisiertes Material nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das disaure Natriumorthophosphat disaures Natriumorthophosphatmonohydrat ist.
13. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie in direktem Kontakt mit einer Pak-kungsoberfläche aus Polyolefinharz abgepackt ist.
14. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserunlösliche Erdalkalisalz anwesend ist und ein Calciumsalz darstellt.
15. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Calciumsalz Dicalciumphosphatdi-hydrat ist.
16. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie in eine Kunststofflaminattube gefüllt ist.
17. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyolefinharzinnenfläche der Kunststofflaminattube aus Polyethylen ist.
18. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyethylen Polyethylen niederer Dichte ist.
19. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zahncreme in einen mechanischen Spender mit einem Polyolefinharzgehäuse gepackt ist.
20. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 19, dadurch s gekennzeichnet, dass das Polyolefinharz des Gehäuses Polypropylen ist.
21. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie in ein flexibles Säckchen gepackt ist.
22. Stabilisierte Zahncreme nach Anspruch 21, dadurch io gekennzeichnet, dass die Polyolefinharzinnenfläche des

Säckchens aus Polyethylen niederer oder mittlerer Dichte ist.