AT361484B - Verfahren zur herstellung von neuen 2,5- methanobenzo(g)chinolin-3-carboxylatestern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von neuen 2,5- methanobenzo(g)chinolin-3-carboxylatesternInfo
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Description
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 2, 5-Methanobenzo [g] chinolin- - 3-carboxylatestern, die zur Herstellung von ll (eq)- (2-Acyläthyl)-2, 6-methano-3-benzazocinen geeignet sind, die ihrerseits als Analgetika und Analgetika-Antagonisten verwendbar sind.
Die US-PS Nr. 3. 93g, 422 beschreibt bestimmte 3-Acyl-1,2,3,4,4a,5,10,10a-octahydro-2,5-methanobenzo [g] chinoline, als Zwischenprodukte zur Herstellung der entsprechenden 1, 2,3, 4,5, 6-Hexahydro-
EMI1.1
Nach einer bisher nicht veröffentlichten Arbeit der Patentinhaberin können jedoch 1,2, 3,4, 5,6Hexahydro-11(eq)-(2-acyläthyl)-2,6-methano-3-benzazocine in hoher Ausbeute ohne Bildung der oben angeführten Nebenprodukte durch Erhitzen der entsprechenden neuen 2, 5-Methanobenzo- [g jchinolin-3-carboxylate mit Ameisensäure in einem inerten organischen Lösungsmittel oder mit einem Benzyl-di-niedrig-alkylammoniumformiat oder einem Tri-niedrig-alkylammoniumformiat, üblicherweise bei einer Temperatur im Bereich von 120 bis 150 C hergestellt werden.
Die erfindungsgemäss herstellbaren Verbindungen haben die allgemeine Formel
EMI1.2
worin : R, Wasserstoff, niedrig-Alkyl, niedrig-Alkenyl, niedrig-Alkinyl, Halo-niedrig-alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-niedrig-alkyl, 2- oder 3-Furylmethyl gegebenenfalls substituiert an den unsubstituierten Ringkohlenstoffatomen durch eine bis drei Methylgruppen, Phenyl-niedrig-Alkyl gegebenenfalls ein-oder zweifach substituiert am Phenylring durch Halogen, niedrig-Alkyl, Hydroxy, niedrig-Alkanoyloxy, niedrig-Alkoxy, niedrig-Alkylmercapto, Trifluormethyl, Amino,
EMI1.3
das vierte Halogen, niedrig-Alkyl, Hydroxy, niedrig-Alkanoyloxy, niedrig-Alkoxy, niedrigAlkylmercapto, Trifluormethyl, Nitro, Amino, niedrig-Alkanoylamino, niedrig-Alkoxycarbonylamino oder Phenyl,
oder zwei solcher benachbarter Gruppen sind zusammen Methylendioxy ; R3 ist Wasserstoff oder niedrig-AlkyI ; R ist Wasserstoff, niedrig-Alkyl, niedrig-Alkoxy-niedrig-alkyl,
EMI1.4
oder R, und R, sind zusammen zweiwertiges niedrig-Alkylen,- (CH ) n-, worin n eine der ganzen Zahlen 3 oder 4 ist ;
R, ist niedrig-Alkyl, niedrig-Alkylthio-niedrig-alkyl, niedrig-Alkoxy-niedrigalkyl, niedrig-Alkoxy, Cycloalkyl, Cycloalkyl-niedrig-alkyl, 2- oder 3-Furyl, 2- oder 3-Furyl- (CH), worin m eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist, oder 2- oder 3-Furyl oder 2-oder 3-Furyl- - (C ! H ;
,) m substituiert an den unsubstituierten Ringkohlenstoffatomen durch 1 bis 3 Methylgruppen, Phenyl, Phenyl- (CH,) m, oder Phenyl oder Phenyl- (CH, L ein-oder zweifach substituiert am Phenylring durch Halogen, niedrig-Alkyl, Hydroxy, niedrig-Alkanoyloxy, niedrig-Alkoxy, niedrig-Alkylmercapto, Trifluormethyl, Amino, niedrig-Alkanoylamino oder ein einzelnes Methylendioxy ver-
EMI1.5
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
Die hier gebrauchten Ausdrücke niedrig-Alkyl oder niedrig-Alkoxy bedeuten gesättigte, acyclische Gruppen, die geradkettig oder verzweigt sein können und 1 bis zirka 7 Kohlenstoffatome enthalten, beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, nicht benachbartes tert.
Butyl, Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isapropoxy oder tert. Butoxy.
Die hier verwendeten Ausdrücke niedrig-Alkenyl, Halo-niedrig-alkenyl und niedrig-Alkinyl stellen einwertige Gruppen mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen dar, die eine Doppel- oder Dreifachbin-
EMI2.2
propenyl, 3-Brom-2-methyl-2-propenyl u. dgl.
Der hier gebrauchte Ausdruck Cycloalkyl bedeutet gesättigte carbocyclische Gruppen mit
EMI2.3
B.aliphatischen Monocarbonsäuren mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, wie z. B. Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Isobutyryl u. dgl.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI2.4
worin R 1, R2, R2', R2", R2"', R3' R4 und Alk die obigen Bedeutungen besitzen und R s"die Bedeutung von Rs besitzt, mit einem Alkalimetallamid in einem inerten Lösungsmittel umsetzt und das so gebildete Alkalimetallsalz mit einer Verbindung 1\ "'-CO-X, worin R ''' dieselben Bedeutungen wie Rs besitzt mit der Ausnahme, dass R"'niedrig-Alkoxy bedeuten muss,
EMI2.5
der Formel (Ib) mit einem Alkalimetallamid, z. B.
Natriumamid oder Lithiumdiisopropylamid in einem inerten organischen Lösungsmittel und Reaktion des so hergestellten Alkalimetallsalzes mit einem geeigneten Acylhalogenid, R s'''"CO-X oder einem niedrig-Alkyl-haloformiat. wenn R s'''niedrig-Alkoxy ist, hergestellt gemäss dem folgenden Reaktionsschema :
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
Die Reaktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur von-10 bis etwa -70'C durchgeführt.
Geeignete Lösungsmittel sind Tetrahydrofuran, Diäthyläther oder Dioxan.
Die Ausgangsmaterialien der Formel (Ib) und Methoden zu ihrer Herstellung sind in der US-PS Nr. 3. 932,422 offenbart.
Wie in den Formeln angegeben, sind die sterischen Konfigurationen der 3-Acylgruppe (CORs ") in den Verbindungen der Formel (Ib) und der 3-Acyl (RCO)-und 3-Carbo-niedrigeralkoxy-Gruppen (COOAlk) in den ss-Ketoestern der Formel (I) nicht mit absoluter Sicherheit bekannt. Jedoch ist, sofern die Strukturen der 2, 6-Methano-3-benzazocine der Formel (II) (die aus den Ketoestern der Formel (1) hergestellt worden sind) betroffen sind, die Frage der sterischen Konfiguration an der 3-Stellung der Verbindung der Formel (I) strittig, da die Asymmetrie der 3-Stellung bei der Umwandlung der Verbindung der Formel (I) zu den Verbindungen der Formel (II) zerstört wird.
Alle Verbindungen der Formel (I), die je beide möglichen sterischen Konfigurationen an der 3-Stellung besitzen, können für die Herstellung der Verbindungen der Formel (II) eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäss herstellbaren Verbindungen können in stereochemisch isomeren Formen existieren, d. h. optischen Isomeren und geometrischen Isomeren.
Bei der für die Verbindungen der Formeln (I) und (Ib) verwendeten Nomenklatur sind wieder die Konfigurationen in bezug auf den hydroaromatischen Ring angegeben und die Bezeichnung "ss"bedeutet die cis-Konfiguration relativ zu der 2,5-Methano-Brücke der Verbindungen der Formel (I). Umgekehrt bedeutet die Bezeichnung" a" die trans-Konfiguration relativ zu den gleichen Gruppen.
Die Strukturen der erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen wurden durch die Art der Synthese, die Elementaranalysen und die Infrarot- und die kernmagnetischen Resonanzspektren festgestellt. Der Reaktionsverlauf und die Homogenität der Produkte wurde routinemässig durch Dünnschichtchromatographie ermittelt.
Das erfindungsgemäss ! 3 Verfahren und die beste Arbeitsmethode zu seiner Ausführung soll im folgenden beschrieben werden, so dass der Fachmann die Erfindung durchführen und verwenden kann.
Die Schmelzpunkte sind unkorrigiert, ausser es ist etwas anderes angegeben.
A) Herstellung von niedriger-Alkyl-3-Rs-CO-octahydro-2, 5-methanobenzo [g] chinolin- - 3-carboxylaten der Formel (I)
1. Durch Acylierung des entsprechenden niedriger-Alkyl-3-carboxylats
Beispiel 1 :
A) Zu einer Lösung von 50 ml (0, 12 Mol) 2, 4N n-Butyllithium in Hexan wurden innerhalb einer Periode von 30 min unter Aufrechterhaltung der Temperatur bei O'C eine Lösung von 13, 1 (0, 13 Mol) redestilliertem Diisopropylamin in 110 ml trockenem Tetrahydrofuran
<Desc/Clms Page number 4>
zugegeben.
Die Lithiumdiisopropylamid enthaltende Mischung wurde dann auf -60'C gekühlt und eine Lösung von 34, 3 g (0, 1 Mol) Äthyl-7-methoxy-1,4a-α,5α-trimethyl-1,2,3,4,4a,5,10,10a- octahydro-2,5-methanobenzolg]chinolin-3-carboxylat in 110 ml Tetrahydrofuran innerhalb 2 h zugegeben. Die das Lithiumsalz enthaltende Lösung wurde dann innerhalb von etwa 30 min unter Kühlung bei -60'C mit einer Lösung von 18, 8 g (0, 13 Mol) redestilliertem Hexanoylchlorid in 110 ml Tetrahydrofuran behandelt. Die klare Reaktionsmischung wurde in 500 ml wässeriges Natriumbicarbonat gegossen, mit zwei 100 ml Anteilen Äther extrahiert und die kombinierten Ätherextrakte 1 x mit Kochlsalzlösung gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet und zur Trockne eingedampft, wobei 44 g eines Öls hinterblieben, das sich beim Stehen verfestigte.
Der Rückstand wurde aus Hexan umkristallisiert, wobei man 27, 5 g (63%) Äthyl-3- {1-oxohexyl) -
EMI4.1
lat erhielt, Fp. =117 bis 120 C.
Gemäss einer im wesentlichen identischen Arbeitsweise zu der oben beschriebenen wurden die folgenden Verbindungen der Formel (I) erhalten :
EMI4.2
4a a, 5a-trimethyl-3- (4-methyl-l-oxo-pentyl)-1, 2, 3, 4, 4a, 5, 10, 10a-octahydro--2,5-methanobenzo[g]chinolin-3-carboxylat (22,8 g, 43%, Fp. =97 bis 100 C aus Pentan) hergestellt durch Reaktion von 40, 5 g (0,12 Mol) Äthyl-7-methoxy-1,4aα,5α-trimethyl-1,2,3,4,4a,5,10,10a- octahydro-2,5-methano-benzo[g]chinolin-3-carboxylat mit 0, 13 Mol Lithiumdiisopropylamid, gefolgt von einer Reaktion des resultierenden Salzes mit 17, 5 g (0, 13 Mol) 4-Methylpentanoylchlorid ;
C) Äthyl-7-methoxy-1, 5 α
-dimethyl-3-(1-oxopentyl)-1,2,3,4,4a,5,10,10a-octahydro-2,5-methano- benzo [g ]chinolin-3-carboxylat (5, 2 g. 27%, Fp. =87 bis 92 C, aus Pentan) hergestellt durch Reaktion von 15, 0 g 0, 046 Mol) Äthyl-7-methoxy-1, 5 α-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,10,10a-octahydro-2,5-methanobenzo[g]chinolin-3-carboxy- lat mit 0, 047 Mol Lithiumdiisopropylamid, gefolgt von einer Reaktion des resultierenden Salzes mit 5, 7 g (0, 046 Mol) Pentanoylchlorid.
Gemäss einer im wesentlichen identischen Arbeitsweise zu der in Beispiel 1 beschriebenen wurden die folgenden Verbindungen der Formel (I), wie sie in Tabelle 1 aufgeführt sind, erhalten. Der Schmelzpunkt und das zur Kristallisation verwendete Lösungsmittel sind in der Kolonne mit dem Titel "F. ( C)/Lös." angegeben.
Tabelle 1
EMI4.3
<tb>
<tb> Bei- <SEP> R1/R5 <SEP> R2/R2" <SEP> R2'R2''' <SEP> R3/R4 <SEP> Alk/ <SEP> Fp. <SEP> ( C)/
<tb> spiel <SEP> % <SEP> Ausbeute <SEP> Lös.
<tb>
1D <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> 109-111
<tb> (CH <SEP> 2)'CH, <SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 62 <SEP> Hexan
<tb> lE <SEP> CH, <SEP> CH, <SEP> 0 <SEP> H <SEP> CH, <SEP> C2H5 <SEP> 65- <SEP> 88 <SEP>
<tb> CH2CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> cit <SEP> 44 <SEP> Hexan
<tb> 1F <SEP> CH, <SEP> CH, <SEP> O <SEP> H <SEP> CH, <SEP> C2 <SEP> H, <SEP> 113-115 <SEP>
<tb> OH <SEP> CH, <SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 53 <SEP> Hexan
<tb> IG <SEP> CH, <SEP> OH <SEP> 0 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 120-123
<tb> CH, <SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 28 <SEP> Äthanol
<tb> 1H <SEP> C, <SEP> H <SEP> CH, <SEP> CH, <SEP> O <SEP> H <SEP> CH, <SEP> C2 <SEP> H3 <SEP> 90- <SEP> 92
<tb> (CH,), <SEP> CH, <SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 28 <SEP> Pentan
<tb> 1I <SEP> CH, <SEP> CH, <SEP> O <SEP> H <SEP> CH, <SEP> C, <SEP> H, <SEP> 117, <SEP> 5-119
<tb> (CH <SEP> 2), <SEP> SCH,
<SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 59 <SEP> Hexan
<tb>
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
EMI5.2
<tb>
<tb> Bei- <SEP> R1/R5 <SEP> R#/$#" <SEP> R#'R#''' <SEP> R#/R# <SEP> Alk/ <SEP> Fp.( C)
<tb> spiel <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> spiel <SEP> %Ausbeute <SEP> Lös. <SEP> 120-122
<tb> CH, <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 40 <SEP> Benzol/Hexan
<tb> 1K <SEP> CH, <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> 106-108
<tb> (CH2)4CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 39 <SEP> Äthanol
<tb> 1L <SEP> CH, <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH, <SEP> C2H5 <SEP> 117-123
<tb> (CH2)2C6H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 51 <SEP> Äthanol
<tb> 1M <SEP> C, <SEP> H <SEP> CH2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> Öl
<tb> (CH2)4CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 78
<tb> IN <SEP> C6H5CH2 <SEP> CH2O <SEP> H <SEP> CH,
<SEP> C2H5 <SEP> 123-125
<tb> CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 24 <SEP> Hexan
<tb> 1P <SEP> C6H5CH2 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> Öl
<tb> t-C4H9 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH5 <SEP> 2
<tb> IQ <SEP> C6H5CH2 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH, <SEP> C2H5 <SEP> Öl
<tb> (CH2)4CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 65
<tb> 1R <SEP> C6H5CH2 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH, <SEP> C2H5 <SEP> Öl
<tb> (CH2)3CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 37
<tb> 1S <SEP> C6H5CH2 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH, <SEP> C, <SEP> H5 <SEP> Öl
<tb> (CH2)5 <SEP> CH, <SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 80
<tb> 1T <SEP> OH, <SEP> CH, <SEP> O <SEP> H <SEP> CH, <SEP> C2H5 <SEP> 86- <SEP> 87
<tb> (CH2)5CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 7 <SEP> Äthanol
<tb> 1U <SEP> C3H5CH2 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> OH, <SEP> C2 <SEP> H3 <SEP> 89- <SEP> 91
<tb> (CH), <SEP> CH, <SEP> H <SEP> H <SEP> CH,
<SEP> 36 <SEP> Pentan
<tb> IV <SEP> C6H5CH2 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> Öl
<tb> (CH2)2CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 46
<tb> IM <SEP> CH, <SEP> CH, <SEP> 0 <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> Öl
<tb> (CH2)5CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH, <SEP> 13
<tb> M <SEP> CH, <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> C, <SEP> H, <SEP> Öl <SEP>
<tb> (CH2)2CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 64
<tb> 1Y <SEP> CH, <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH, <SEP> C2 <SEP> H5 <SEP> Öl
<tb> Cyclopentyl <SEP> (CH2)2 <SEP> H <SEP> OH, <SEP> 100+ <SEP> (rot) <SEP>
<tb> 1Z <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> Öl
<tb> Cyclopropyl <SEP> (CH2)2 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 60
<tb>
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
EMI6.2
<tb>
<tb> Bei- <SEP> R1/R5 <SEP> R2/R2" <SEP> R2/R2" <SEP> R2'/R2''' <SEP> R2/R4 <SEP> Alk/ <SEP> Fp.
<SEP> ( C)
<tb> spiel <SEP> % <SEP> Ausbeute <SEP> Lös.
<tb>
1AA <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> 90,5- <SEP> 93, <SEP> 5
<tb> (CH2)2CH(CH3)2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 62 <SEP> Äthanol
<tb> 1AB <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> 93,0- <SEP> 95,5
<tb> (CH2)3CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 16 <SEP> Äthanol
<tb> 1AC <SEP> CH. <SEP> CH30 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2 <SEP> Hs <SEP> 142-144
<tb> 2-Furyl <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 26 <SEP> Aceton
<tb> 1AD <SEP> CH3 <SEP> CH3O <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2H5 <SEP> 121-123
<tb> 2-Furyl- <SEP> (CH2) <SEP> 2 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> 54 <SEP> Hexan
<tb>
2.
Durch Carboxylierung der entsprechenden 3-Carboxylate oder 3-Rs "CO-Ketone
Beispiel 2 :
A) Eine Lösung von 0, 055 Mol Lithiumdiisopropylamid in 60 ml Tetrahydrofuran wurde aus Butyllithium und Diisopropylamin unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens hergestellt. Die so hergestellte Lösung wurde auf-75 C gekühlt und mit einer Lösung
EMI6.3
benzo [g ]chinolin-3-carboxylat innerhalb von etwa 30 min zugegeben, während die Temperatur bei -75 C gehalten wurde. Die Lösung wurde dann tropfenweise innerhalb 1 h BEI -75 C mit einer Lösung von 5, 4 g (0, 05 Mol) Äthylchloroformiat in 80 ml Tetrahydrofuran behandelt.
Die
EMI6.4
in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet unter Erhalt von 9, 7 g eines rohen Materials, das aus Pentan umkristallisiert wurde unter Erhalt von 6, 3 g (30%) Diäthyl-
EMI6.5
7-methoxy-l, 4aa, 5 a-trimethyl-l, 2, 3, 4, 4a, 5, 10, 10a-octahydro-2, 5-methanobenzo [g] chinolin-3, 3-dicarb-10a-octahydro-2,5-methanobenzo[g]chinolin-3-carboxylat (12,4 g. 26% Fp. 121 bis 123 C aus Hexan hergestellt durch Umsetzung von 36, 0 g, (0, 105 Mol) Äthyl-7-methoxy-1,4aα,5α-trimethyl-1,2,3,4,4a,5, 10,10a-octahydro-2,5-methanobenzo[g]chinolin-3-carboxylat mit 0, 115 Mol Lithium-diisopropylamid gefolgt von der Umsetzung des resultierenden Salzes mit 7, 7 g (0, 052 Mol) Cyclobutanpropionylchlorid.
**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von neuen 2,5-Methanobenzo[g]chinolin-3-carboxylatestern der allgemeinen Formel EMI6.6 worin: R1 Wasserstoff, niedrig-Alkyl, niedrig-Alkenyl, niedrig-Alkinyl, Halo-niedrig-alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-niedrig-alkyl, 2- oder 3-Furylmethyl gegebenenfalls substituiert an den <Desc/Clms Page number 7> unsubstituierten Ringkohlenstoffatomen durch eine bis drei Methylgruppen.Phenyl-niedrig-Alkyl gegebenenfalls ein-oder zweifach substituiert am Phenylring durch Halogen, niedrig-Alkyl, Hydroxy, niedrig-Alkanoyloxy, niedrig-Alkoxy, niedrig-Alkylmercapto, Trifluormethyl, Amino, niedrig-Alkanoylamino oder ein einzelnes Methylendioxy verbunden mit einem der benachbarten Kohlenstoffatome ; R2 , R2 ', R2 " und R2", sind jeweils Wasserstoff oder drei Wasserstoff und das vierte Halogen, niedrig-Älkyl, Hydroxy, niedrig-Alkanoyloxy, niedrig-Alkoxy, niedrig-Alkylmercapto, Trifluormethyl, Nitro, Amino, niedrig-Alkanoylamino, niedrig-Alkoxycarbonylamino oder Phenyl, oder zwei solcher benachbarter Gruppen sind zusammen Methylendioxy ; R, ist EMI7.1 ;RPhenylthio-niedrig-alkyl, Phenylsulfinyl-niedrig-alkyl, niedrig-Alkenyl oder Halo-niedrig-alkyl, oder R 3 und R,, sind zusammen zweiwertiges niedrig-Alkylen,- (CHz) n-, worin n eine der ganzen Zahlen 3 oder 4 ist ; R ist niedrig-Alkyl, niedrig-Alkylthio-niedrig-alkyl, niedrig-Alkoxy-niedrigalkyl, niedrig-Alkoxy, Cycloalkyl, Cycloalkyl-niedrig-alkyl, 2-oder 3-Furyl, 2-oder 3-Furyl- (CH2) m' worin m eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist, oder 2-oder 3-Furyl-oder 2-oder 3-Furyl- (CH;;)m substituiert an den unsubstituierten Ringkohlenstoffatomen durch 1 bis 3 Methylgruppen, Phenyl, Phenyl- (CH,) , oder Phenyl oder PhenyI-(CH,) ein-oder zweifach substituiert am Phenylring durch Halogen, niedrig-Alkyl, Hydroxy, niedrig-Alkanoyloxy, niedrig-Alkoxy, niedrigAlkylmercapto, Trifluormethyl, Amino, niedrig-Alkanoylamino oder ein einzelnes Methylendioxy verbunden mit einem der benachbarten Kohlenstoffatome ;und Alk ist niedrig-Alkyl, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI7.2 EMI7.3 Bedeutung von Rs besitzt, mit einem Alkalimetallamid in einem inerten Lösungsmittel umsetzt und das so gebildete Alkalimetallsalz mit einer Verbindung R"'-CO-X, worin R 111 dieselben Bedeutungen wie R besitzt mit der Ausnahme, dass R"'niedrig-AIkoxy bedeuten muss, wenn EMI7.4 nen Formel (Ib) eingesetzt wird, in der R, niedrig-Alkyl oder Cycloalkyl-niedrig-alkyl ; R niedrig-Alkoxy; R2'. R2", R2"' jeweils Wasserstoff und R niedrig-Alkyl ist.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT814878A AT361484B (de) | 1978-03-15 | 1978-03-15 | Verfahren zur herstellung von neuen 2,5- methanobenzo(g)chinolin-3-carboxylatestern |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT183378A AT356656B (de) | 1978-03-15 | 1978-03-15 | Verfahren zur herstellung von neuen 11(eq)-(2- -acylaethyl)-2,6-methano-3-benzazocinen |
| AT814878A AT361484B (de) | 1978-03-15 | 1978-03-15 | Verfahren zur herstellung von neuen 2,5- methanobenzo(g)chinolin-3-carboxylatestern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA814878A ATA814878A (de) | 1980-08-15 |
| AT361484B true AT361484B (de) | 1981-03-10 |
Family
ID=25596925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT814878A AT361484B (de) | 1978-03-15 | 1978-03-15 | Verfahren zur herstellung von neuen 2,5- methanobenzo(g)chinolin-3-carboxylatestern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT361484B (de) |
-
1978
- 1978-03-15 AT AT814878A patent/AT361484B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA814878A (de) | 1980-08-15 |
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