DE1292280B - Verfahren zur Herstellung von Methinfarbstoffen, enthaltend einen substituierten Tetrahydrochinolinrest - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Methinfarbstoffen, enthaltend einen substituierten Tetrahydrochinolinrest

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DE1292280B
DE1292280B DEE26206A DEE0026206A DE1292280B DE 1292280 B DE1292280 B DE 1292280B DE E26206 A DEE26206 A DE E26206A DE E0026206 A DEE0026206 A DE E0026206A DE 1292280 B DE1292280 B DE 1292280B
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Description

-CH2CH2- oder —CH2CH2CHOHCH2-ReSt, sein. Hat R4 die Bedeutung eines Alkylrestes, so kann dieser ein geradkettiger oder verzweigtkettiger, substituierter oder unsubstituierter Alkylrest mit vor-(I) 15 zugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sein. Insbesondere kann R4 ein in ortho-, meta- oder para-StelJung substituierter Phenylrest oder ein in einer der Kernstellungen substituierter Naphthalinrest sein, wobei als Substituenten folgende Gruppen geeignet sind: Alkylgruppen, insbesondere niedere Alkylgruppen; Alkoxygruppen, insbesondere niedere Alkoxygruppen; Dialkoxygruppen; Halogenatome, z. B. Brom- und Jodatome; Carbalkoxygruppen, z. B. eine—COOCH3-Gruppe; Oxyalkylgruppen, z. B. eine Oxyäthylgruppe;
Q-κτ
Formel
OHC
00,-1
(III)
Hierin bedeuten R, R1 und R2 Wasserstoffatome oder Alkylreste, R3 einen Alkylenrest, R4 einen Alkylrest, einen Arylrest der Benzol- oder Naphthalinreihe oder einen niederen Cycloalkylrest, X eine
— OCONH-, —NHCONH- oder —NHCO-Gruppe, 25 Alkoxyalkylgruppen, z^B. eine Methoxyäthylgruppe; Y einen Alkyl- oder Alkoxyrest in der 5-, 7- und/oder Phenoxyalkylgruppen, z. B.'eine Phenoxyäthylgruppe; 8-Stellung des Tetrahydrochinolinringes, η eine posi- Alkylthiogruppen, z. B. eine Äthylthiogruppe; Alkyltive ganze Zahl von 1 bis 4 und Z einen Cyan-, Amido- sulfonylgruppen, z.B. eine Methylsulfonylgruppe; oder niederen Carboalkoxyrest. Phenylalkylsulfonylgruppen, z. B. eine Benzylsulfonyl-
Nach dem Verfahren der Erfindung können die 30 gruppe; Phenylalkylthiogruppen, z. B. eine Benzylneuen Farbstoffe dadurch hergestellt werden, daß thiogruppe; Acylgruppen, z. B. eine Acetylgruppe; ein Nitril der Formel eine Acetamidogruppe; Acyloxygruppen, z. B. eine
Acetoxygruppe; Carbamoylgruppen, z.B. eine PhenylcarbamoylgruppejeineCyangruppejAcetoxyalkylin der Z die angegebene Bedeutung hat, mit einer 35 gruppen, ζ. B. eine /?-Acetoxyäthylgruppe; Hydroxyl-Tetrahydrochinolinformylverbindung der allgemeinen gruppen; Nitro- oder Alkylsulfonamidogruppen, z. B.
eine Methylsulfonamidogruppe; Phenylalkoxygruppen, z. B. eine Benzoyloxygruppe; Oxyalkoxygruppen, z. B. eine /i-Oxyäthoxygruppe; Halogenalkoxygruppen, ζ. B. eine /J-Chloräthoxygruppe; Phenoxyalkoxygruppen, z. B. eine /J-Chloräthoxygruppe; Phenoxyalkoxygruppen, z. B. eine /3-Phenoxyäthoxygruppe; β - (β' - Phenoxyalkoxy) - alkoxygruppen, z. B. eine β - (β' - Phenoxyäthoxy) - äthoxygruppe; Carbalkoxyalkylgruppen, z. B. eine —(CH2)2COOCH3-Gruppe; Acylaminoalkylgruppen, z. B. eine Acetylaminoäthylgruppe; Alkylcarbamoylalkylgruppen, z. B. eine ß-Methylcarbamoyläthylgruppe und Cyanalkylgruppen, z. B. eine /f-Cyanäthylgruppe.
Mit den nach dem Verfahren der Erfindung her- 5° Y kann ein geradkettiger oder verzweigtkettiger, stellbaren Farbstoffen lassen sich Fäden und Fasern substituierter oder unsubstituierter Alkylrest mit
vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein niederer geradkettiger oder verzweigtkettiger Alkoxyrest sein.
tönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften, bei- 55 Hat Z die Bedeutung eines Carboalkoxyrestes, so spielsweise Licht-, Wasch-, Gas- und Sublimations- kann dieser aus einem substituierten oder unsubechtheitseigenschaften, anfärben. ' stituierten kurzkettigen Carboalkoxyrest, z. B. einem
überraschenderweise wurde gefunden, daß die Rest der Formeln
nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren
Farbstoffe in ihrem färberischen Verhalten strukturell 60
sehr ähnlichen bekannten Farbstoffen, wie beispielsweise den aus der deutschen Auslegeschrift 1 061 955
bekannten Styrylfarbstoffe^ überlegen sind. Insbesondere hat sich gezeigt, daß die nach dem Verfahren
der Erfindung herstellbaren Farbstoffe gegenüber den 65
bekannten Farbstoffen bedeutend sublimationsechter
sind, wenn sie auf Fäden und Fasern aus linearen
Polyestern aufgefärbt werden.
R3-X-R4
worin R, R1, R2, R3, R4, X, Y und η die angegebene Bedeutung haben, umgesetzt wird.
aus hydrophoben synthetischen Polymeren, beispielsweise Polyestern, Celluloseestern, Acrylnitrilpolymeren und Polyamiden, in brillanten gelben Farb-
— COOCH2CH2CN —
— COOCH2CH2OCH3 —
-COOC2H5- -COOC3H7-
— COOCH2C6H5 —
oder
— COOC4H9 —
bestehen.
Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Formylverbindungen der Formel III können durch Umsetzen eines l-Oxyalkyl-l^^^tetrahydrochinolins oder eines 1-Aminoalkyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolins mit Arylisocyanaten, aliphatischen oder aromatischen Carbosäureanhydriden oder Carbonsäurechloriden oder Chlorameisensäurealkylestern unter anschließender Formylierung der dabei gebildeten, in 1-Stellung des Tetrahydrochinolinkerns den —R3—X — R4-ReSt aufweisenden Zwischenprodukte hergestellt werden. Die Formylierung selbst kann in bekannter Weise mit Dimethylformamid in Anwesenheit von Phosphoroxychlorid erfolgen.
Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Tetrahydrochinoline sind beispielsweise:
1 -(/i-Aminoäthyl)-2,7-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
l-(y-Aminopropyl)-2,7-dimethyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin;
l-(/i-Aminoäthyl)-2,2,4,7-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
1 -(/J-Aminoäthyl)-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
l-(/i-Aminopropyl)-2,2,4,7-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
l-(/:/-Aminoäthyl)-2-isopropyl-7-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
1 -(/i-Aminoäthy l)-2,4,7-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
1 -(/i-Aminoäthyl)-2,5,8-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
1 -(/i-Aminoäthyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
l-(/^-Aminoäthyl)-2-methyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
l-(/i-Oxyäthyl)-2,7-dimethyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin;
1 -(γ- Oxypropy l)-2,7-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
1 -{ft- Oxyäthy l)-2,2,4,7-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
l-(/i-Oxyäthyl)-2,2,4-trimethyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin;
1 -(}'- Oxypropyl)-2,2,4,7-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
1 -{ß- Oxyäthyl)-2-isopropyl-7-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin;
l-(/?-Oxyäthyl)-2,4,7-trimethyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin;
l-(^-Oxyäthyl)-2,5,8-trimethyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin;
1 -{ß- Oxyäthyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinolin und
1 -{ß- Oxyäthyl)-2-methy 1-7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydrochinolin.
Diese Tetrahydrochinoline werden zunächst
isocyanat und 25 ml Benzol wurden zusammen 2 Stunden am Rückfluß gekocht. Beim Abkühlen kristallisierte der Ester aus. Die Verbindung wurde abfiltriert und aus 300 ml Äthylalkohol umkristallisiert. Die Ausbeute betrug 21 g. Der Schmelzpunkt lag bei 139 bis 141,5°C.
b) Herstellung des Aldehyds
8,1 g (0,025 Mol) des gemäß a) hergestellten Esters wurden in 15 ml trockenem Dimethylformamid gelöst. Zu der erhaltenen Lösung wurden unter Rühren und Kühlen 3,0 ml Phosphoroxychlorid gegeben.
Die Temperatur wurde während der Zugabe des Phosphoroxychlorids unter 25° C gehalten. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch ^uf dem Dampfbade 1 Stunde erhitzt und dann in 200 ml Wasser eingegossen. Die erhaltene Mischung wurde unter
Zugabe von Eis mit 10%iger Natronlauge alkalisch gemacht. Das Reaktionsprodukt bestand aus einem dunkelgrünen öl, welches bald fest wurde. Es wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus 100 ml Äthylalkohol umkristallisiert. Ausbeute: 6,3 g, Schmelzpunkt 122 bis 124° C.
c) Herstellung des Methinfarbstoffes
8,8 g des gemäß b) hergestellten Aldehyds, 1,6 g Malonnitril, 5 Tropfen Piperidin und 150 ml Äthylalkohol wurden 1 Stunde lang unter Rückfluß erhitzt. Die Mischung wurde dann abgekühlt, worauf der ausgefallene Farbstoff abfiltriert wurde. Die Ausbeute betrug 8 g. Der erhaltene Farbstoff besaß folgende Formel:
C = HC
CH2CH2OCNH
Der Farbstoff färbte Celluloseacetat-, Polyester- und modifizierte Acrylfasern in gelben Farbtönen hervorragender Echtheitseigenschaften an.
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden die in der folgenden Tabelle I zusammenzu 55 gestellten Methinfarbstoffe der Formel I, in der X die
den durch —R3—X—R4-ReStC substituierten Deri- Bedeutung eines —OCONH-Restes besitzt, hergevaten umgesetzt, worauf diese formyliert und an- stellt. Dabei wurden entsprechende 1-Oxyalkyltetraschließend mit einem Nitril umgesetzt werden. hydrochinoline zur Überführung in Carbaminsäure-
Der R4-ReSt befindet sich normalerweise bereits ester mit entsprechenden aromatischen oder aliphaim —R3—X-Rest, bevor die Formylierungsreaktion 60 tischen Isocyanaten umgesetzt. Die erhaltenen Zwi- und die Umsetzung mit dem Nitril erfolgen. selenverbindungen wurden formyliert, worauf die
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren der Erfindung näher veranschaulichen.
Beispiel 1
a) Herstellung des Carbaminsäureesters
20,5g (0,1 Mol) 2,7-Dimethyl-\-{ß-oxyäthyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 11,9 g (0,1 Mol) Phenyleingeführten Formylgruppen mit einem Nitril, nämlich Malonnitril, Alkylcyanacetat oder Cyanacetamid umgesetzt wurden.
Beispiel 1 wurde mit in die Tabelle aufgenommen. Die erhaltenen Methinfarbstoffe färbten Celluloseacetat- und Polyesterfasern in gelben Tönen hervorragender Echtheitseigenschaften an.
Tabelle I
Methinfarbstoffe der Formel I mit X = — OCNH—
Bei
spiel		 R3 R* O R, Ri1R2 (Y)n-I Z — CN
1 -CH2CH2- Phenyl — CH2COC2Hs 2-Methyl 7-Methyl — CN
2 CH2CH2 Phenyl Cyclohexyl 2,2,4-Tri-
methyl		 7-Methyl — CN -
3 -CH2CH2- Phenyl 4'-Methylphenyl 2-IsopropyI 7-Methyl — CN
4 Oxl2\^irl2 Phenyl Phenyl ohne H — CN
5 CH2CH2 Phenyl 2-Isopropyl H O
Il
Phenyl — COCH2CH(CH3)2
6 CH2CH2 Phenyl · 2-Methyl 7-Methyl O
Phenyl -C-NH2
7 · CH2CH2 Phenyl 2-Methyl 7-Methyl — CN
8 — CH2CH2 — Phenyl Phenyl 2-Methyl 8-MethyI,
5-Methyl — CN
9 -CH2CH2- Phenyl Phenyl 2,4-Dimethyl 7-Methyl — CN
10 CH2CH2 n-Butyl 2-Methyl 7-Methyl
• Phenyl — CN
11 -CH2CH2- p-Chlorphenyl 2-Methyl 7-Methyl — CN
12 -CH2CH2- Äthyl 2-Methyl 7-Methyl — CN
13 -CH2CH2- 1-Naphthyl 2-Methyl 7-Methyl — CN
14 -CH2CHOH-CH2 2-Methyl 7-Methyl 0
Ν
— COCH2CH2CN
14a CH2CH2 2-Methyl 7-Methyl O
π
— COCH2CH2OCH3
14b -CH2CH2- 2-Methyl 7-Methyl O
— COC2H5
14c -CH2CH2- 2-Methyl 7-Methyl O
π
-COCH2CH2CH3
14d -CH2CH2- 2-Methyl 7-Methyl O
π
— COCH2QH5
14e -CH2CH2- 2-Methyl 7-Methyl — CN
14f -CH2CH2- 2-Methyl 7-Methyl — CN
14g -CH2CH2- 2-Methyl 7-Methyl — CN
14h — CH2CH2 — 2-Methyl 7-Methyl
Beispiel 15
a) 20,4 g N-(/i-Aminoäthyl)-2,7-dimethyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin, 11,9 g Phenylisocyanat und 100 ml Benzol wurden 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Das nach Abkühlen ausgeschiedene weiße Produkt wurde aus Alkohol umkristallisiert. Es schmolz bei 154 bis 155CC.
b) 6,4 g des in a) hergestellten Harnstoffderivats wurden in 6 ml Dimethylformamid aufgenommen und bei 30 C mit 2 ml Phosphoroxychlorid behandelt. Nachdem die Mischung 1 Stunde auf dem Dampfbad erhitzt worden war, wurde sie in Wasser eingegossen und dann 2 Stunden weiter bei Raumtemperatur stehengelassen. Der gebildete Aldehyd wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrock-
net. Das Produkt bestand aus einer wachsartigen, festen Masse.
c) 0,35 g des Produkts b), 0,7 g Malonnitril und 1 Tropfen Piperidin in 5 ml Alkohol wurden 2 bis 3 Minuten gekocht. Die abgeschreckte Mischung wurde von dem gebildeten Farbstoff abfiltriert. Dieser färbte Polyester und Celluloseacetat in echten klaren Tönen an.
Nach dem im Beispiel 15 beschriebenen Verfahren wurden die in der folgenden Tabelle II zusammengestellten Methinfarbstoffe der Formel I, worin X eine
—NHCONH-Gruppe ist, ausgehend von entsprechenden 1 -Aminoalkyltetrahydrochinolinen, hergestellt. Die 1-Aminoalkyltetrahydrochinoline wurden zunächst durch Umsetzen mit einem aliphatischen 5 oder aromatischen Isocyanat in die Harnstoffderivate übergeführt, worauf die erhaltenen Zwischenprodukte formyliert und die eingeführte Formylgruppe mit einem Nitril, d. h. Malonnitril, einem Alkylcyanacetat oder Cyanacetamid zum Farbstoff umgesetzt wurde. Beispiel 15 wurde in der Tabelle II mitaufgenommen.
Tabelle II Methinfarbstoffe der Formel I mit X = —NHCONH-
Bei
spiel		 R3 - R4 R, Ri, R2 (Y),,-, Z — CN
— CN
— CN
O
Il
15
16
17		 — CH2CH2 —
CH2CH2 		Phenyl
Phenyl
Phenyl		 2-Methyl
2-Isopropyl
2,2,4-Trimethyl		 7-Methyl
H
7-Methyl		 Il
-CNH2
O
Il
18 -CH2CH2- Phenyl 2-Methyl 7-Methyl — COCH2CH(CH3);,
— CN
— CN
19
20
21		 -CH2CH2-
CH2CH2
CH2CH2 CH2 		Phenyl
N-Butyl
Phenyl		 2-Methyl
2-Isopropyl
2-Methyl		 7-Methyl
7-Methyl
7-Methyl
Die erhaltenen Methinfarbstoffe färbten Celluloseacetat- und Polyesterfasern in gelben Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.
B e i s ρ i e 1 22
a) N-/i- Oxyäthyl-2,2,4,7-tetramethyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin
113 g 2,2,4,7-Tetramethyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin, 33 g Äthylenoxyd und 450 ml Äthanol wurden 1 Stunde lang in einem Autoklav bei 1800C erhitzt.
Das Äthanol wurde abdestilliert, worauf 200 ml Hexan zugesetzt wurden. Das ausgeschiedene feste, weiße Produkt wurde abfiltriert, mit Hexan gewaschen und gewaschen und getrocknet. Schmelzpunkt: 86 bis 88 C.
b) Herstellung des Carbamate
11,6 g des Produkts von a), 5,95 g Phenylisocyanat und 100 ml Benzol wurden 3 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt, worauf das Lösungsmittel abdestilliert wurde. Es wurde ein viskoses öl erhalten.
c) Herstellung des Aldehyds
17,6 g des Öles b) wurden in 20 ml Dimethylformamid gelöst und in einem Eisbad gekühlt. Dann wurden zu der Lösung langsam 5,5 g Phosphoroxychlorid bei unter 30 C zugegeben. Die Mischung wurde dann 1 Stunde auf dem Dampfbade erhitzt und anschließend auf 200 ml zerstoßenes Eis gegossen. Daraufhin wurde mit Natronlauge alkalisch gemacht, wobei sich ein dickflüssiges, grünes öl abschied.
d) Herstellung des Farbstoffes
7,6 g des Produkts c), 1,32 g Malonnitril, 3 Tropfen Piperidin und 30 ml Äthanol wurden 1 Stunde lang unter Rückfluß erhitzt. Die Mischung wurde daraufhin abgeschreckt. Der ausgeschiedene Farbstoff wurde abfiltriert, gewaschen und an der Luft getrocknet. Er schmolz bei 169 bis 171° C. Der Farbstoff färbte Dacron- und Kodelpolyesterfasern sowie Celluloseacetatfasern in echten gelben Farbtönen an.
Beispiel 23
a) 13,1 g 7-Äthoxy-N-//-oxyäthyl-2-isopropyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 6,0 g Phenylisocyanat und 100 ml Benzol wurden 2 Stunden lang unter Rückfluß gekocht. Das Benzol wurde dann abdestilliert und der Rückstand in 100 ml warmem Alkohol gelöst. Nach dem Abkühlen wurde der ausgefallene Niederschlag abfiltriert und an der Luft getrocknet. Schmelzpunkt: 103 bis 1040C.
b) 7,6 g der gemäß a) erhaltenen Verbindung wurden in 10 ml Dimethylformamid gelöst, worauf 3 ml Phosphoroxychlorid bei unter 25° C zugesetzt wurden. Nachdem das Reaktionsgemisch 1 Stunde auf dem Dampfbade erhitzt worden war, wurde es in 200 ml Wasser eingegossen. Die Mischung wurde mit 10%iger Natronlauge alkalisch gemacht. Das ausgefallene viskose öl wurde in 75 ml warmem Alkohol gelöst, worauf die Lösung abgekühlt wurde. Die ausgefallene Verbindung wurde abfiltriert und getrocknet. Schmelzpunkt: 96 bis 97°C.
c) 1,02 g des gemäß b) hergestellten Aldehyds, 0,17 g Malonnitril, 3 Tropfen Piperidin und 10 ml Alkohol wurden 1 Stunde unter Rückfluß gekocht.
909 515/1616
Nach dem Abkühlen wurde der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und an der Luft getrocknet. Er färbte Polyester- und Celluloseacetatfasern in klaren, echt gelben Farbtönen an.
Beispiel 24
a) 50 g N-(/S-Aminoäthyl)-2,7-dimethyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin wurden in 500 ml Wasser aufgeschlämmt. Zu der Mischung wurden unter gutem Rühren tropfenweise 25 g Essigsäureanhydrid zugesetzt, wobei die Temperatur auf 35° C anstieg. Nach weiterem 2stündigem Rühren wurde der feste Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Schmelzpunkt: 103 bis 1050C.
b) 12,3 g des gemäß a) erhaltenen Amids wurden in 20 ml Dimethylformamid unter Erwärmen gelöst. Die Lösung wurde auf 150C abgekühlt, worauf 5,5 ml Phosphoroxychlorid eingerührt wurden, wobei die Temperatur unter 20° C gehalten wurde. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch 1,5 Stunden auf dem Dampfbade erwärmt, worauf auf Eis gegossen und mit 10%iger Natronlauge alkalisch gemacht wurde. Der gebildete Aldehyd wurde aus der Mischung mit Chloroform extrahiert. Die Chloroformlösung wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Chloroforms im Vakuum hinterblieb der Aldehyd in Form eines viskosen Öls.
c) 2,74 g des gemäß b) hergestellten Aldehyds, 0,99 g Methylcyanat, 3 Tropfen Piperidin und 15 ml Äthanol wurden 6 Stunden lang unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen wurde der gebildete Farbstoff abfiltriert und an der Luft getrocknet. Er färbte Celluloseacetat in brillanten, gelben Farbtönen an.
Die neuen Methinfarbstoffe können zum Färben von hydrophoben Fasern, wie z. B. linearen Polyester-, Celluloseester-, Acryl- sowie Polyamidfasern u. dgl., beispielsweise nach den in den USA.-Patent-Schriften 2 880 050, 2 757 064, 2 782 187 und 3 043 827 beschriebenen Verfahren, verwendet werden.
Da die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Methinfarbstoffe wasserunlöslich sind, können sie aus wäßriger Dispersion nach Art der sogenannten Dispersionsfarbstoffe gefärbt werden. Jedoch können die Farbstoffe auch der Spinnmasse einverleibt werden.
Zu Celluloseestern, die mit den erfindungsgemäß herstellbaren Methinfarbstoffen gefärbt werden können, gehören aliphatische Carbonsäureester der Cellulose mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Säuregruppen, wie beispielsweise ein sowohl nicht hydrolysiertes als auch ein partiell hydrolysiertes Celluloseacetat, Cellulosepropionat oder Celluloseacetobutyrat.
Zu den polymeren, linearen Polyestern gehören z. B. die Polyester vom Terephthalattyp, wie sie beispielsweise in den USA.-Patentschriften 2 901 446, 2465 319, 2 945 010, 2 957 745 und 2 989 363 beschrieben werden. Derartige lineare, aromatische Polyester besitzen einen Schmelzpunkt von wenigstens 2000C.
Ebenfalls mit den erfindungsgemäß erhältlichen Methinfarbstoffen gefärbt werden können die handelsüblichen Polyamide, z. B. solche aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Verfahren zur Herstellung von einen substituierten Tetrahydrochinolinrest enthaltenden Methinfarbstoffen der allgemeinen Formel
    R H
    worin bedeuten R, R1 und R2 Wasserstoffatome oder Alkylreste, R3 einen Alkylenrest, R4 einen Alkylrest, einen Arylrest der Benzol- oder Naphthalinreihe oder einen niederen Cycloalkylrest, X eine —OCONH-, —NHCONH-, —NHCO-Gruppe, Y einen' Alkyl- oder Alkoxyrest in der 5-, 7- und/oder 8-Stellung des Tetrahydrochinolinringes, η eine positive ganze Zahl von 1 bis 4 und Z R3-X-R4
    einen Cyan-, Amido- oder niederen Carboalkoxyrest, dadurch gekennzeichnet, daß ein Nitril der allgemeinen Formel
    Z — CH2 — CN
    in der Z die oben angegebene Bedeutung hat, mit einer Tetrahydrochinolinformylverbindung der allgemeinen Formel
    R H
    worin R, R1, R2, R3, R4, X, Y und « die oben angegebene Bedeutung haben, umgesetzt wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Nitril Malonnitril und als R3-X-R4
    Tetrahydrochinolinformylverbindung 2,7 - Dimethyl-o-formyl-l-^-äthylphenylcarbamyO-l^^-tetrahydrochinolin, 2,2,4,7 - Tetramethyl - 6 - formyl-1 -(ß-äthylphenylcarbamyl)- 1,2,3,4-tetrahydrochi-
    nolin, 2-Isopropyl-7-methyl-6-formyl-1 -(/S-äthylphenylcarbamyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinolin oder 2-Isopropyl-7-äthoxy-6-formyl-l-(^-äthylphenylcarbamyl) -1,2,3,4 - tetrahydrochinolin verwendet werden.
    3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Nitril Malonnitril und als
    Tetrahydrocbinolinformylverbindung 2,7 - Dimethyl-6-forniyI-1 -(/S-äthylphenylharnstoff)-1,2,3,4-tetrahydrochinolin verwendet werden.
    4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Nitril Malpnnitril und als Tetrahydrochinolinformylverbindung eine Verbindung der Formel
    CH2CH2OCNHR4
    verwendet wird, worin (Y)11-! eine Methylgruppe und R4 einen monocyclischen Arylrest der Benzolreihe bezeichnet und ferner wenigstens einer der Substituenten R, R1 und R2 eine Methylgruppe ist.
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