AT30101B - Verfahren zur Darstellung zyklischer Harnstoffe (Pyrimidine). - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung zyklischer Harnstoffe (Pyrimidine). 



   Es bat sich im Weiterverfolg des Verfahrens dos Patentes Nr. 27421 gezeigt, dass nicht nur Harnstoff und seine   homologen Alkyldorivate befähigt   sind, sich   unter dem   Einflusse von   Natriumamid   mit Cyanessigester zu 4-Amino-2.   6. dioxypyrimidinen zu kondensieren,   sondern dass auch Azylharnstoffe und alkylierte Azylharnstoffe obige Reaktion eingeben können. Hiebei entstehen unter Ringschluss und unter gleichzeitiger Ahspaltung des   Azyl-   restes die entsprechenden einfachen oder alkylierten 2.6-Dioxy-4-aminopyrimidine, z. B.: 
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   Dass   man die Azylharnstoffe somit   unmittelbar   in nicht azylierte 4-Amino-2.6-dioxypyrimidine   überführen   kann, bedeutet einen erheblichen technischen Fortschritt.

   Die freien Alkylharnstoffe werden nämlich vorzugsweise über die alkylierten Azylharnstoffe hergestellt. Wie hier gezeigt ist, kann man nun diese unmittelbar verwenden, ohne erst die freien 
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 Kondensation vor sich, wobei immer ein starker Geruch nach dem betreffenden Säureester auftritt. Dies spricht dafür, dass gleichzeitig   vide reaktion   nach der folgenden Gleichung 
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 Dialkyhualonestern in ihrem chemischen Verhalten, z. B. in bezug auf Salzbildung, so wesentlich verschieden, dass es von vornherein ausgeschlossen war, aus dem Verhalten der einen Verbindung auf das der anderen zu schliessen. 



  *) Erstes Zusatz-Patent Kr.   27432.   

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   Sehr ähnlich wie bei dem Verfahren der britischen Patentschrift Nr. 2054/1903 liegt die Sache bei dem Verfahren der amerikanischen Patentschrift Nr. 744732, welche aus-   drticklich   nur die dialkylierten Cyanessigester behandelt, während das vorliegende Verfahren nur von den nicht alkyiierten Cyanessigestern ausgeht, welche noch zwei vertretbare Wasser-   itoffatome   in der Methylengruppe enthalten und sich daher ganz anders bei Reaktionen verhalten können als die dialkylierten Ester, so dass in keiner Weise der Kondensationverlauf vorauszusehen war. 



   Beispiel 1 :   10'2 Teile Azetytharnstoff werden mit 8 Teilen fein gepulvertem Natrium-   amid innig gemischt und mit   20   Teilen Xylol übergossen. Unter sorgfältiger Kühlung setzt man sodann   11"3 Teile Cyanessigestt ! r   zu. Nachdem die anfangs durch Kühlung zu mässigende Reaktion nachgelassen hat, wird-langsam auf etwa   120-1aO0   im Ölbade erhitzt. Nach etwa 5-6 Stunden wird die Schmelze vorsichtig mit Wasser aufgenommen, das Xylol in geeigneter Weise entfernt und das   4-Amino. 2. 6-dioxypyrimidin   aus der Lösung seines Natronsalzes durch Essigsäure gefällt. 



   Beispiel 2 :   11'6   Teile   Azetylmethylharnstoft werden   mit 8 Teilen Natriumamid und   11'3 Teilen Cyanessigester   nach der schon in Beispiel 1 erwähnten Art und Weise in Reaktion gebracht. Die entstandene Reaktionsmasse enthält das Natriumsalz des   3-Metbyl-4-amino-   2.   6-dioxypyrimidins, au welchem   die freie Verbindung in bekannter Weise isoliert wird. 



   Beispiel 3 :   10#2 Teile Azetylharnstoff mit 4 Teilen Natriumamid gut gemischt, werden   mit 20 Teilen trockenen Xylols übergossen. Man kühlt sehr gut und setzt vorsichtig   11'3   Teile Cyanessigester hinzu. Nachdem die anfangs heftige Reaktion nachgelassen hat, erhitzt man langsam im Ölbade auf   120-1500. Nach 5-6   Stunden ist die Reaktion vollendet. Man nimmt die Schmelze vorsichtig mit Wasser auf, entfernt das Xylol auf ge- eignete Weise und fällt schliesslich das   4-Amino-2.   6-dioxypyrimidin durch Essigsäure aus der Lösung seines Natronsalzes.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Abänderung des durch das Patent Nr. 27421 geschützten Verfahrens zur Darstellung zyklischer Harnstoffe (Pyrimidine), darin bestehend, dass der Harnstoff oder seine Homologen hier durch Ayyibarnstoffe oder deren Homologen ersetzt wird, wobei der Ringschluss unter EMI2.1