AT292683B - Verfahren zur Herstellung von neuen N-Acroyl-aminobenzhydrolderivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen N-Acroyl-aminobenzhydrolderivatenInfo
- Publication number
- AT292683B AT292683B AT543869A AT543869A AT292683B AT 292683 B AT292683 B AT 292683B AT 543869 A AT543869 A AT 543869A AT 543869 A AT543869 A AT 543869A AT 292683 B AT292683 B AT 292683B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- sep
- acroyl
- preparation
- aminobenzhydrolderivaten
- new
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 3
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- ZGAFLPZPTLIDQO-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-2-[hydroxy(phenyl)methyl]phenyl]prop-2-enamide Chemical compound C=1C(Cl)=CC=C(NC(=O)C=C)C=1C(O)C1=CC=CC=C1 ZGAFLPZPTLIDQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- MAOBFOXLCJIFLV-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-phenylmethanone Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 MAOBFOXLCJIFLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIUZTXTZRGLYTI-UHFFFAOYSA-N Dihydrogriseofulvin Natural products COC1CC(=O)CC(C)C11C(=O)C(C(OC)=CC(OC)=C2Cl)=C2O1 IIUZTXTZRGLYTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXWOXTQWVMFRSE-UHFFFAOYSA-N Griseoviridin Natural products O=C1OC(C)CC=C(C(NCC=CC=CC(O)CC(O)C2)=O)SCC1NC(=O)C1=COC2=N1 UXWOXTQWVMFRSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDUHZTYCFQRHIY-UHFFFAOYSA-N Negwer: 6874 Natural products COC1=CC(=O)CC(C)C11C(=O)C(C(OC)=CC(OC)=C2Cl)=C2O1 DDUHZTYCFQRHIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001045770 Trichophyton mentagrophytes Species 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229960002867 griseofulvin Drugs 0.000 description 2
- DDUHZTYCFQRHIY-RBHXEPJQSA-N griseofulvin Chemical compound COC1=CC(=O)C[C@@H](C)[C@@]11C(=O)C(C(OC)=CC(OC)=C2Cl)=C2O1 DDUHZTYCFQRHIY-RBHXEPJQSA-N 0.000 description 2
- 229960000988 nystatin Drugs 0.000 description 2
- VQOXZBDYSJBXMA-NQTDYLQESA-N nystatin A1 Chemical compound O[C@H]1[C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](C)O[C@H]1O[C@H]1/C=C/C=C/C=C/C=C/CC/C=C/C=C/[C@H](C)[C@@H](O)[C@@H](C)[C@H](C)OC(=O)C[C@H](O)C[C@H](O)C[C@H](O)CC[C@@H](O)[C@H](O)C[C@](O)(C[C@H](O)[C@H]2C(O)=O)O[C@H]2C1 VQOXZBDYSJBXMA-NQTDYLQESA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- PAHDPXOLONPKTP-UHFFFAOYSA-N (2-amino-5-chlorophenyl)-phenylmethanol Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1C(O)C1=CC=CC=C1 PAHDPXOLONPKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAWYZLGDGZTAPN-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-phenylmethanol Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)C1=CC=CC=C1 NAWYZLGDGZTAPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropanoyl chloride Chemical compound ClCCC(Cl)=O INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700198 Cavia Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 1
- ZQZPHDCKGGDHIC-UHFFFAOYSA-N N-[2-[hydroxy(phenyl)methyl]phenyl]prop-2-enamide Chemical compound C(C=C)(=O)NC1=C(C(C2=CC=CC=C2)O)C=CC=C1 ZQZPHDCKGGDHIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INPGAIYFEYTJNI-UHFFFAOYSA-N N-[hydroxy(diphenyl)methyl]prop-2-enamide Chemical class C(C=C)(=O)NC(C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)O INPGAIYFEYTJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000973 chemotherapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000007903 gelatin capsule Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 229940048405 griseofulvin 250 mg Drugs 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229940098465 tincture Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/13—Amines
- A61K31/135—Amines having aromatic rings, e.g. ketamine, nortriptyline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Herstellung von neuen N-Acroyl-aminobenzhydrolderivaten
Die Erfindung betrifft die Herstellung von neuen substituierten N-Acroyl-aminobenzhydrolderivaten der Formel
EMI1.1
in der R ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom wie Chlor, ein Alkylradikal mit vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie CHS, oder eine Nitrogruppe, und R, ein Wasserstoffatom oder ein Alkylradikal mit vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, wie Methyl oder Äthyl, bedeuten.
Erfindungsgemäss werden Verbindungen der Formel (I) dadurch erhalten, dass man eine - gegebenenfalls in situ erzeugte - Verbindung der Formel
EMI1.2
in der Hal ein Halogenatom ist, und Rund R, die oben angezeigte Bedeutung haben, mit einer Base, die Halogenwasserstoff abspaltet, umsetzt.
Als geeignete halogenwasserstoffabspaltende Basen können genannt werden Alkalimetall- und Erdalkalimetall-Hydroxyde oderCarbonate, wieNatriumhydroxyd oder-carbonat. Die Umsetzung kann bei normaler oder auch erhöhter Temperatur durchgeführt werden.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich durch eine überraschende chemotherapeutische Wirkung aus, wie sie bisher bei diesen od. ähnl. Verbindungsklassen noch nicht beschrieben worden ist. Die Verbindungen der Formel (I) können allein oder in Form von pharmakologisch
<Desc/Clms Page number 2>
wirksamen Zusammensetzungen verwendet werden, wobei eine Verbindung der Formel (I) in Mischung mit einem inaktiven Träger oder Verdünnungsmittel, das fest oder flüssig ist, benutzt wird. Sie sind im Tierversuch nach oraler Einnahme gegenüber Pilzen, wie Trichophyton mentagrophytes, wirksam, u. zw. besser als die Vergleichssubstanz Griseofulvin.
Als Versuchstiere wurden Meerschweinchen verwendet, die mit Trichophyton mentagrophytes infiziert worden sind. Es wurden zwei Versuchsreihen angesetzt : a) eine innerliche Behandlung oral in Gelatinekapseln, b) eine lokale.
Als Versuchsverbindungen dienten bei der innerlichen Behandlung Griseofulvin 250 mg/kg peroral in Gelatinekapseln täglich, und Nystatin in 6000 E/ml in 70%igem Alkohol, äusserlich und täglich.
N-Acroyl-5-chlor-2-aminobenzhydrol wurde oral zu 260 mgtkg und äusserlich in 0,5%figer Tinktur (70%igem Alkohol) verwendet. Behandlungsdauer 14 Tage.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 angeführt.
Tabelle 1
EMI2.1
<tb>
<tb> Präparat <SEP> Anzahl <SEP> der <SEP> Tiere <SEP> Heilung
<tb> positiv <SEP> negativ
<tb> Kontrolle <SEP> 12 <SEP> 2 <SEP> 10
<tb> Produkt <SEP> nach
<tb> Beispiel <SEP> 1
<tb> a) <SEP> oral <SEP> 11 <SEP> 7 <SEP> 4
<tb> b) <SEP> äusserlich <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 2 <SEP>
<tb> Griseofulvin
<tb> oral <SEP> 9 <SEP> 2 <SEP> 7
<tb> Nystatin
<tb> äusserlich <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 3 <SEP>
<tb>
Die DL liegt bei Ratten über 4, 000 g/kg. Die Verbindungen sind also ungiftig.
Die Herstellung einiger Verbindungen der Formel (I) wird in den nachstehenden Beispielen gezeigt.
Beispiel 1 : 14 g N-ss-Chlorpropionyl-5-chlor-2-aminobenzhydrol werden in 50 ml Methanol gelöst. Unter Rühren wird diese Lösung einer Lösung von 2 g Natriumhydroxyd in 6 ml Wasser innerhalb von 2 min zugefügt. Es fällt Kochsalz aus und tritt eine Erhöhung der Temperatur um 10 bis 150C ein.
Nach 5 min weiteren Rührens wird in Wasser gegossen und mit Salzsäure auf PH 3 eingestellt. Das ausgefallene Öl kristallisiert nach kurzer Zeit. Die Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser gewaschen (Roh-Schmelzpunkt : 100 bis 102 C) und durch Lösen in Methanol, Entfärben mit Aktivkohle und vorsichtiges Fällen mit Wasser gereinigt. Man erhält 10 g N-Acroyl-5-chlor-2-aminobenzhydrol in farblosen Nadeln ; Schmelzpunkt 106 bis 108 C.
Analog werden nach Beispiel 1 bei Verwendung von 2-Aminobenzophenon und dessen Derivaten die in Tabelle 2 zusammengestellten Verbindungen erhalten.
Tabelle 2
EMI2.2
<tb>
<tb> Reaktionsprodukt <SEP> Schmelzpunkt <SEP> Ausgangssubstanz
<tb> N-Acroyl-2-aminobenzhydrol <SEP> 121-123 C <SEP> 2-Aminobenzophenon
<tb> N-Acroyl-N-methyl-
<tb> -5-chlor-2 <SEP> -amino <SEP> - <SEP> 5 <SEP> -Chlor-2 <SEP> -methylbenzhydrol <SEP> 100-102 C <SEP> -2-aminobenzophenon <SEP>
<tb> N <SEP> -Acroyl-5-nitro- <SEP> 5-Nitro-2-amino- <SEP>
<tb> -2-aininobenzhydroi <SEP> 136-1380C <SEP> benzophenon <SEP>
<tb> N <SEP> -Acroyl-5-methyl- <SEP> 5-Methyl-2-amino- <SEP>
<tb> - <SEP> 2-aminobenzhydrol <SEP> 104-106oC <SEP> benzophenon
<tb>
<Desc/Clms Page number 3>
B e i s p i e l 2: 15 g 5-Chlor-2-aminobenzhydrolwerden in 80 mlAceton gelöst, 14gNaCO3. 10HzO gepulvert hinzugefügt, und unter Rühren werden 7 g ss-Chlor-propionsäurechlorid eingetragen.
Zum Schluss wird noch 10 min auf dem Wasserbade gerührt, sodann das Ganze mit 30 ml Wasser und einer Lösung von 0, 5 g Natriumhydroxyd in 5 ml Wasser versetzt. Es wird weitere 10 min gerührt, dann mit Wasser gefällt, und mit Salzsäure auf PH 3 eingestellt das ausgefallene Öl erstarrt nach kurzer Zeit. Es werden 13 g N-Acroyl-5-chlor-2-aminobenzhydrol erhalten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von neuen N-Acroyl-aminobenzhydrolderivaten der allgemeinen Formel EMI3.1 in der R ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein Alkylrest mit vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder eine Nitrogruppe und R, ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen sind, dadurch gekennzeichnet, dass man eine-gegebenenfalls in situ erzeugte - Verbindung der allgemeinen Formel EMI3.2 in der Hal ein Halogenatom ist und R und R, die oben angegebene Bedeutung haben, mit einer Base, die Halogenwasserstoff abspaltet, vorzugsweise mit einem Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxyd oder - carbonat umsetzt.Druckschriften, die das Patentamt zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik in Betracht gezogen hat : US-PS 3446820
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT543869A AT292683B (de) | 1969-06-09 | 1969-06-09 | Verfahren zur Herstellung von neuen N-Acroyl-aminobenzhydrolderivaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT543869A AT292683B (de) | 1969-06-09 | 1969-06-09 | Verfahren zur Herstellung von neuen N-Acroyl-aminobenzhydrolderivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| AT292683B true AT292683B (de) | 1971-09-10 |
Family
ID=3575800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT543869A AT292683B (de) | 1969-06-09 | 1969-06-09 | Verfahren zur Herstellung von neuen N-Acroyl-aminobenzhydrolderivaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT292683B (de) |
-
1969
- 1969-06-09 AT AT543869A patent/AT292683B/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1445186B2 (de) | 3,3'-Di-2-imidazolin-2-yl-carbanilid | |
| AT292683B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen N-Acroyl-aminobenzhydrolderivaten | |
| DE2521966C3 (de) | 33-Bis-(4-hydroxyphenyl)-7-methyl-2-indolinon-Derivate, deren Salze und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1212090B (de) | Verfahren zur Herstellung von 10-(Piperazinopropyl)-3-trifluormethyl-phenothiazinverbindungen und ihren Salzen | |
| DE1817740C3 (de) | ||
| CH541543A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen N-Acryloyl-aminobenzhydrolen | |
| DE812872C (de) | Verfahren zum Sensibilisieren oder Supersensibilisieren photographischer Emulsionen | |
| AT266125B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Sulfanilamidothiadiazolderivaten | |
| DE1817861C3 (de) | N-alkylierte 3,4-Methylendioxymandelsäureamidine und deren pharmakologisch nicht giftige Säureanlagerungssalze und diese enthaltende pharmazeutische Mittel. Ausscheidung aus: 1811804 | |
| AT317196B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer 1-Benzoyloxy-2-niedrig-alkylaminobenzocycloalkanderivate | |
| DE2023711C (de) | ||
| DE953171C (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, fungiciden und protozoociden Aralkylarylketonenund deren Salzen | |
| DE1568245C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenyl isopropylaminen | |
| AT276392B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Dibenzocycloheptenderivaten, deren Ketalen und/oder Säureadditionssalzen | |
| AT236953B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Dihydropyridon-Derivaten | |
| AT276393B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Dibenzocycloheptenderivaten, deren Ketalen und/oder Säureadditionssalzen | |
| CH451961A (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxamsäureestern | |
| AT229294B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten Alkylaminen | |
| AT360514B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 4-hydroxy- indol-derivaten und ihren salzen | |
| AT212314B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, in threo- oder erythro-Form, als Racemat oder als optisch aktive Verbindungen vorliegenden Derivaten des Piperidyl-(2)-phenylmethanols | |
| DE1246755B (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Cumaronen | |
| DE1493994A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenoxyessigsaeureverbindungen | |
| AT237599B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Aminen, sowie deren Säureadditionssalzen | |
| AT270637B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen Piperazinsalzes des 1,2-Diphenyl-4-n-butyl-3,5-dioxo-pyrazolidins | |
| AT236414B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzolsulfonylsemicarbaziden |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |