AT246747B - Verfahren zur Herstellung eines L-Lyxopyranosylhalogenids - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines L-LyxopyranosylhalogenidsInfo
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Description
<Desc/Clms Page number 1> Verfahren zur Herstellung eines L-Lyxopyranosylhalogenids Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines L-Lyxopyranosylhalogenids der allgemeinen Formel EMI1.1 in der die Substituenten R Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen, und ist dadurch gekennzeichnet, dass man auf ein 5, 5-Dialkyl-4-0-alkyl-2, 3-cyclocarbonato-alkyl-L-lyxopyranosid Dichlor- dimethyläther in Gegenwart einer Lewis-Säure einwirken lässt. Unter Lewis-Säuren sind hier Halogenide von Metallen der II., III. und IV. Gruppe des periodischen Systems, darunter insbesondere Zinkchlorid, zu verstehen. Cyclocarbonato-L-lyxopyranosylhalogenide sind neue Verbindungen, welche als Zwischenprodukte für die Synthese von Novobiocin und Novobiocin-ähnlichen Verbindungen verwendet werden können. Das 5, 5-Dimethyl-4-0-methyl-2, 3-cyclocarbonato-L-lyxopyranosylchlorid ist eine bevorzugte Ausgangssubstanz. Sie kann dadurch hergestellt werden, dass man auf das bekannte 5, 5-Dimethyl-4-0-methyl- 2, 3-cyclocarbonato-methyl-L-lyxopyranosid Dichlordimethyläther in Gegenwart einer Lewis-Säure einwirken lässt. Die erfindungsgemässe Umsetzung wird zweckmässigerweise so durchgeführt, dass man das MethylL-lyxopyranosid in frisch destilliertem asymmetrischem Dichlordimethyläther löst und durch Zugabe katalytischer Mengen einer Lewis-Säure, z. B. frisch geschmolzenem Zinkchlorid, die Bildung des L-Lyxopyranosylchlorids beschleunigt. Beispiel : 2, 5 g 5, 5-Dimethyl-4-0-methyl-2, 3-cyclocarbonato-methyl-L-lyxopyranosid werden in 6 ml frisch hergestelltem 1, 1-Dichlordimethyläther in Gegenwart von 20 mg frisch geschmolzenem, fein pulverisiertem Zinkchlorid auf dem Dampfbad langsam erwärmt. Nach 30 min wird das Reaktionsgemisch bei einer Badtemperatur von 40 C unter vermindertem Druck eingedampft. Letzte Spuren von 1, 1-Dichlordi- methyläther werden durch Abdampfen mit absolutem Benzol entfernt. Der ölige Rückstand wird in Benzol gelöst und mit eisenfreier Aktivkohle entfärbt. Der nach Abtreiben des Lösungsmittels hinterbleibende Rückstand besteht aus 5, 5-Dimethyl-4-0-methyl-2, 3-cyclocarbonato-L-lyxopyranosylchlorid. Der erhaltene ölige Chlorzucker kann durch folgende Reaktion charakterisiert werden : 3, 0 g 3-Phenylazo-4, 7-dihydroxy-8-methyl-cumarin werden in einem 250 ml-Rundkolben in 40 ml frisch destilliertem Chinolin aufgeschlämmt. In dieses Gemisch werden nach Zugabe von 2, 5 g frisch EMI1.2 <Desc/Clms Page number 2> Die über Natriumsulfat getrocknete Lösung wird eingedampft, das zurückbleibende benzollösliche rote Öl wird an 60 g akt. Magnesiumsilikat adsorbiert. Die mit Benzol/Essigester (95 : 5) eluierte Fraktion liefert nach Eindampfen und Umkristallisieren des Rückstandes'in Essigester/Petroläther reines 3-Phenyl- EMI2.1 -oe- (5, 5-dimethyl-4-0-methyl-2, 3-cyc1ocarbonato - L-lyxopyranosyloxy) -8-methyl-cumarinPATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung eines L-Lyxopyranosylhalogenids der allgemeinen Formel EMI2.2 in der die Substituenten R Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen und Hal ein Halogenatom bezeichnet, dadurch gekennzeichnet, dass man auf ein 5, 5-Dialkyl-4-0-alkyl-2, 3-cyclocarbonato- alkyl-L-lyxopyranosid Dichlordimethyläther in Gegenwart einer Lewis-Säure einwirken lässt.
Claims (1)
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsverbindung das 5, 5-Dimethyl-4-0-methyl-2, 3-cyclocarbonato-methyl-L-lyxopyranosid einsetzt.
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