AT246747B - Verfahren zur Herstellung eines L-Lyxopyranosylhalogenids - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Herstellung eines L-Lyxopyranosylhalogenids 
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines L-Lyxopyranosylhalogenids der allgemeinen Formel 
 EMI1.1 
 in der die Substituenten R Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen, und ist dadurch gekennzeichnet, dass man auf   ein 5, 5-Dialkyl-4-0-alkyl-2, 3-cyclocarbonato-alkyl-L-lyxopyranosid Dichlor-   dimethyläther in Gegenwart einer Lewis-Säure einwirken lässt. 



   Unter Lewis-Säuren sind hier Halogenide von Metallen der II., III. und IV. Gruppe des periodischen Systems, darunter insbesondere Zinkchlorid, zu verstehen. 



   Cyclocarbonato-L-lyxopyranosylhalogenide sind neue Verbindungen, welche als Zwischenprodukte für die Synthese von Novobiocin und Novobiocin-ähnlichen Verbindungen verwendet werden können. 



   Das   5, 5-Dimethyl-4-0-methyl-2, 3-cyclocarbonato-L-lyxopyranosylchlorid   ist eine bevorzugte Ausgangssubstanz. Sie kann dadurch hergestellt werden, dass man auf das bekannte 5, 5-Dimethyl-4-0-methyl-   2, 3-cyclocarbonato-methyl-L-lyxopyranosid   Dichlordimethyläther in Gegenwart einer Lewis-Säure einwirken lässt. 



   Die erfindungsgemässe Umsetzung wird zweckmässigerweise so durchgeführt, dass man das MethylL-lyxopyranosid in frisch destilliertem asymmetrischem Dichlordimethyläther löst und durch Zugabe katalytischer Mengen einer Lewis-Säure, z. B. frisch geschmolzenem Zinkchlorid, die Bildung des L-Lyxopyranosylchlorids beschleunigt. 



   Beispiel :   2,   5   g 5, 5-Dimethyl-4-0-methyl-2, 3-cyclocarbonato-methyl-L-lyxopyranosid   werden in 6 ml frisch hergestelltem   1, 1-Dichlordimethyläther   in Gegenwart von 20 mg frisch geschmolzenem, fein pulverisiertem Zinkchlorid auf dem Dampfbad langsam erwärmt. Nach 30 min wird das Reaktionsgemisch bei einer Badtemperatur von 40  C unter vermindertem Druck eingedampft. Letzte Spuren von   1, 1-Dichlordi-   methyläther werden durch Abdampfen mit absolutem Benzol entfernt. Der ölige Rückstand wird in Benzol gelöst und mit eisenfreier Aktivkohle entfärbt. Der nach Abtreiben des Lösungsmittels hinterbleibende Rückstand besteht aus   5, 5-Dimethyl-4-0-methyl-2, 3-cyclocarbonato-L-lyxopyranosylchlorid.   



   Der erhaltene ölige Chlorzucker kann durch folgende Reaktion charakterisiert werden :   3, 0   g   3-Phenylazo-4, 7-dihydroxy-8-methyl-cumarin   werden in einem 250 ml-Rundkolben in 40 ml frisch destilliertem Chinolin aufgeschlämmt. In dieses Gemisch werden nach Zugabe von 2, 5 g frisch 
 EMI1.2 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 Die über Natriumsulfat getrocknete Lösung wird eingedampft, das zurückbleibende benzollösliche rote Öl wird an 60 g akt. Magnesiumsilikat adsorbiert. Die mit Benzol/Essigester (95 : 5) eluierte Fraktion liefert nach Eindampfen und Umkristallisieren des    Rückstandes'in Essigester/Petroläther   reines 3-Phenyl- 
 EMI2.1 
   -oe- (5, 5-dimethyl-4-0-methyl-2, 3-cyc1ocarbonato - L-lyxopyranosyloxy) -8-methyl-cumarinPATENTANSPRÜCHE :    1.

   Verfahren zur Herstellung eines L-Lyxopyranosylhalogenids der allgemeinen Formel 
 EMI2.2 
 in der die Substituenten R Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen und Hal ein Halogenatom bezeichnet, dadurch gekennzeichnet, dass man auf ein   5, 5-Dialkyl-4-0-alkyl-2, 3-cyclocarbonato-   alkyl-L-lyxopyranosid   Dichlordimethyläther   in Gegenwart einer Lewis-Säure einwirken lässt.

Claims (1)

1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsverbindung das 5, 5-Dimethyl-4-0-methyl-2, 3-cyclocarbonato-methyl-L-lyxopyranosid einsetzt.