CH410005A - Verfahren zur Herstellung von Derivaten von L-Lyxopyranosylhalogeniden - Google Patents

Description

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 Verfahren zur Herstellung von Derivaten von    L-Lyxopyranosylhalogeniden   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren    zur   Herstellung von Halogeniden der Formel 
 EMI1.3 
 worin A einen    Alkylrest   und    Hal   Halogen bedeutet, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein    5,5-Dialkyl-4-O-alkyl-2,3-cyclocarbonato-alkyl-      L-lyxopyranosid   mit Halogenwasserstoff in    Nitromethan   oder    mit   einem    Dihalogen-dimethyläther   in    Gegenwart   einer    Lewis-Säure   behandelt. 



  Die    Cyclocarbonato-L-lyxopyranosylhalogenide   sind neue Verbindungen, welche als Ausgangsverbindungen für die Synthese von    Novobiocin   und    novobio-      cinähnlichen   Verbindungen verwendet werden können. 



  Das    5,5-Dimethyl-4-O-methyl-2,3-cyclocarbonato-      L-lyxopyranosylchlorid   ist ein bevorzugtes    Halogenid   der    obgenannten   Formel. Dieses kann z. B. dadurch hergestellt werden, dass man das bekannte    5,5-Dimethyl-4-O-methyl-2,3-cyclocarbonato-      methyl-L-lyxopyranosid   mit Chlorwasserstoff in Nitromethan oder mit    Dichlor-dimethyläther   in    Gegenwart   einer    Lewis-      Säure   behandelt. 



  Die erfindungsgemässe Umsetzung wird zweckmässigerweise durch Einleiten von trockenem    Salz-      säuregas   in eine Lösung des    Methyl-L-lyxopyranosids   in Nitromethan, tunlichst in Gegenwart von    Acetyl-      chlorid   bei einer Temperatur um 0  durchgeführt. Man kann auch das    Methyl-L-lyxopyranosid   in frisch    destilliertem   asymmetrischen    Dichlordimethyläther   lösen und durch Zugabe katalytischer Mengen einer    Lewis-Säure,   z. B. frisch geschmolzenem    Zinkchlorid,   die Bildung des    L-Lyxopyranosylchlorides   beschleunigen. 



  Beispiel 1 6,2 g    5,5-Dimethyl-4-O-methyl-2,3-cyclocarbo-      nato-methyl-L-lyxopyranosid   werden in 10    ml   frisch    destilliertem      Acetylchlorid   und 90    ml      Nitromethan   gelöst. Unter    Eiskühlung   wird trockenes    Salzsäuregas   bis zur Sättigung eingeleitet und hernach die Lösung    in   verschlossenem Gefäss    während   24 Stunden bei    Zimmertemperatur   stehengelassen.    Daraufhin   engt man die Lösung bei einer    Badtemperatur   von 40  im    Wasserstrahlvakuum   ein.

   Der Rückstand besteht aus    5,5-Dimethyl-4-O-methyl-2,3-cyclocarbonato-L-lyxo-      pyranosylchlorid.   



  Beispiel 2 2,5 g    5,5-Dimethyl-4-O-methyl-2,3-cyclocarbo-      nato-methyl-L-lyxopyranosid   werden    in   6    ml   frisch hergestelltem    1,1-Dichlor-dimethyläther   in Gegenwart von 20 mg frisch    geschmolzenem,   fein pulverisiertem Zinkchlorid auf dem Dampfbad langsam erwärmt. Nach 30 Minuten wird das    Reaktionsgemisch   bei einer    Badtemperatur   von 40  C unter vermindertem Druck eingedampft. Letzte Spuren von    1,1-Dichlor-      dimethyläther   werden durch Abdampfen mit absolutem Benzol    entfernt.   Der ölige Rückstand wird in Benzol gelöst und mit eisenfreier Aktivkohle entfärbt.

   Der nach Abtreiben des Lösungsmittels hinterbleibende Rückstand besteht aus    5,5-Dimethyl-4-O-      methyl-2,3-cyclocarbonato-Lrlyxopyranosylchlorid.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Halogeniden der Formel <Desc/Clms Page number 2> EMI2.1 worin A einen Alkylrest und Hal Halogen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 5,5-Dialkyl-4- O-alkyl-2,3-cyclocarbonato-alkyl-L-lyxopyranosid mit Halogenwasserstoff in Nitromethan oder mit einem Dihalogen-dimethyläther in Gegenwart einer Lewis- Säure behandelt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man 5,5-Dimethyl-4-O-methyl-2,3- cyclocarbonato-methyl-L-lyxopyranosid mit Chlorwasserstoff in Nitromethan behandelt. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man 5,5-Dimethyl-4-O-methyl-2,3- cyclocarbonato-methyl-L-lyxopyranosid mit asymmetrischen Dichlor-dimethyläther in Gegenwart von Zinkchlorid behandelt.