DE942511C

DE942511C - Verfahren zur Herstellung von basischen Verbindungen der Monobenzo- und Dibenzopyranreihe

Info

Publication number: DE942511C
Application number: DEB30531A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans-Ruprecht Hensel; Dr Richard Kuhn
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1954-04-10
Filing date: 1954-04-10
Publication date: 1956-05-03

Description

Verfahren zur Herstellung von basischen Verbindungen der Monobenzo- und Dibenzopyranreihe Es wurde gefunden, daß man neue, wertvolle basische Verbindungen der Monobenzo- und Dibenzopyranreihe erhält, wenn man Benzopyrylium-bzw. Xanthyliumsalze, die in 2- bzw. 9-Stellung durch eine Alkyl- oder Arylgruppe substituiert sind, in Gegenwart organischer Lösungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart zusätzlicher säurebindender Mittel mit sekundären Aminen umsetzt.
Die Umsetzung erfolgt z. B. bei Verwendung von 2-Phenylbenzopyryliumperchlorat und Diäthylamin als Ausgangsstoffe nach folgendem Schema: Es entstehen hierbei also N-substituierte 2-Aminobenzopyrane. In analoger Weise erhält man aus Xanthyliumsalzen N-substituierte 9-Aminoxanthane. Als sekundäre Amine eignen sich außer Diäthylamin z. B. auch Dimethylamin, Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin.
Als säurebindendes Mittel verwendet man mit besonderem Vorteil einen überschuß des sekundären Amins.
Man verfährt zweckmäßig so, daß man das Benzopyrylium- bzw. Xanthyliumsalz unter Kühlen in eine Lösung von mindestens 2 Mol des sekundären Amins in Benzol oder Äther einrührt. Die Umsetzung verläuft rasch und praktisch quantitativ; ihre Beendigung ist leicht am Verschwinden der intensiven Farbe des Benzopyrylium- bzw. Xanthyliumsalzes zu erkennen. Nach Abtrennen des entstandenen Salzes, z. B. des Diäthylammoniumperchlorats, wird die Lösung des Dialkylaminobenzopyrans bzw; -xanthans eingedämpft und das so erhaltene Produkt, z. B. durch Umkristallisieren, gereinigt.
Die so erhaltenen farblosen Basen sind, besonders bei Verwendung kernhalogenierter Ausgangsstoffe, schön kristallisiert und gegen Alkali in der Kälte gut beständig. Mit Mineralsäuren bilden. sie die Pyrylium- bzw. Xanthyliumsalze zurück.
Die neuen basischen Verbindungen der Benzo-und Dibenzopyranreihe zeigen in vitro hohe bakteriostatische Wirksamkeit.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i ioo Teile 2, 3 - Diphenyl - 6, 8 - dibrombenzopyryliumperchlorat (vom Zersetzungspunkt 22i°, hergestellt in an sich bekannter Weise durch Sättigeri einer Lösung von- i4o Teilen 3, 5-Dibromsalicylaldehyd und 98 Teilen Desoxybenzoin in 5oo Teilen Äthanol mit Chlorwasserstoffgas und Versetzen der tiefroten Lösung mit einem Gemisch aus ioo Teilen Eisessig und So Teilen. 7o°/oiger Perchlorsäure) werden unter Kühlen. auf io bis .2o° allmählich in ein Gemisch aus Zoo Teilers Benzol und 3o Teilen Pyrrolidin eingerührt, wobei man jeweils das Verschwinden der roten Farbe abwartet. Man trennt dann. die wäßrige Schicht ab, trocknet die benzolische Schicht mit Natriumsulfat und dampft sie schließlich zur Trockne ein. Das zurückbleibende 2-Pyrrolidino- (i) -2, 3 -diphenyl-6, 8-dibrom-benzopyran bildet nach dem Umkristallisieren aus Propanol farblose Prismen vom F. r55°. Die Ausbeute beträgt 6o bis 7o Teile. Das Produkt besitzt in vitro hohe hakteriostatische Wirksamkeit. Beispiel e io Teile i-Methyl-4-chlor-g-phenylxanthyliumperchlorat (vom Zersetzungspunkt 2a7°, hergestellt in an sich bekannter Weise durch Kondensieren von a-chlorbenzoesaurem Kalium mit 4-Chlor-i-methyl-2-oxybenzol nach .Ullmann, Umsetzen des erhaltenen i-Methyl-4-chlor-xanthons mit Phenylmagnesiumbromid zum i-Methyl-4-chlor-g-phenylxanthenol und Ausfällen mit Perchlorsäure) werden unter Kühlen in ein Gemisch aus io Teilen Diäthylamin und 5o Teilen Äther eingerührt. Beim Eindampfen der getrockneten Ätherschicht hinterbleibt ein Sirup, der beim Verreiben mit Aceton. zu farblosen Kristallen erstarrt. Das in einer Ausbeute von 6 bis 7 Teilen erhaltene i-MethYl-4-chlorg-phenyl-g-diäthyl-amino-xanthan schmilzt bei 118 bis iig° und zeigt in vitrö hohe bakteriostatische Wirksamkeit.
- Beispiel 3 38,3 Teile 2,3-Diphenyl-benzopyryliumperchlorat werden unter Kühlen anteilweise in ein Gemisch von 8,5 Teilen Piperidin, 2o Teilen Pyridin und 3oo Teilen Benzol eingetragen. Dann wird die benzolische Schicht abgetrennt, getrocknet und bei vermindertem Druck eingedampft. Es hinterbleibt ein fester Rückstand, der beim Umkristallisieren in guter Ausbeute farblose Kristalle von 2-Piperidino-(i)-2, 3-diphenylbenzopyran vom F. i24° liefert.

Claims

PATENTAN,S.PRU,CH: Verfahren zur Herstellung von basischen Verbindungen der Monobenzo- und Dibenzopyranreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzopyrylium- bzw. Xanthyliumsalze, die in 2- bzw. 9-Stellung durch eine Alkyl--oder Arylgruppe substituiert sind, in Gegenwart organischer Lösungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart -zusätzlicher säurebindender Mittel mit sekundären Aminen umsetzt.