AT235262B - Verfahren zur Herstellung von trans-Decen-(2)-on-(9)-säure-(1) - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung von trans-Decen-(2)-on-(9)-säure-(1) 
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JohnsBeispiel :Octin-(7)-ol-(1):
181 Gew.-Teile 6 - Bromhexanol-(1) wurden mit 17 Gew.-Teilen Dihydropyran versetzt und einige Tropfen Phosphoroxychlorid zugegeben. Unter Wärmetönung bildet sich der Pyranyläther des Bromhexanols, den man nach Stehen über Nacht durch Versetzen mit Eiswasser, Aufnehmen der organischen Substanz mit Äther und Waschen der ätherischen Phase, Trocknen und Abdampfen des Lösungsmittels in quantitativer Ausbeute erhält. 



   In einem Gefäss mit Rührer und Gaseinleitungsrohr kondensiert man bei-70 C zirka 50 VoL -Teile absoluten Ammoniaks und trägt 1, 4 Gew.-Teile feingeschnittenes Lithium unter Zusatz geringer Mengen   Fe-III-Nitrat   ein, bis eine blaue Lösung vorhanden ist. Unter Erhöhung der Temperatur   auf -400C   leitet man nun einen trockenen Strom Acetylengas bis zur Entfärbung ein und trägt unter weiterem Einleiten von Acetylen 27 Gew.-Teilerohen Tetrahydropyranyläther des   6-Brornhexanol- (1)   ein. Nach 6stündigem Rühren   bei -30 bis -400C   wird bei -700C über Nacht stehen gelassen, mit Äther versetzt und die Temperatur unter Abdampfen des überschüssigen flüssigen Ammoniaks langsam erhöht.

   Man rührt die ätherische Suspension 2 h bei Zimmertemperatur, versetzt mit wässerigem Ammoniumchlorid, äthert aus, dampft den Äther im Vakuum ab, nimmt den Rückstand in 50 Vol. -Teilen Methanol auf, setzt 10   VoL-Teile 20'oige   Schwefelsäure zu und lässt über Nacht stehen. Nach dem Versetzen mit Bicarbonatlösung bis zur alkali- 
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   Reaktion äthert manOctin-   ('7) -ol- (l) :  
Unter   Feuchtigkeitsausschluss   werden   12, 6 Gew.-Teile   rohes Octin- (7)-ol- (l) in 60 Gew.-Teilen reinstern Benzol gelöst und unter Rühren und Eiskühlung langsam eine Lösung von 15 Gew.-Teilen Chromtrioxyd in 40 Gew.-Teilen tert.-Butylalkohol und 60 Gew.-Teilen Benzol zulaufen gelassen und 4 Tage unter Feuchtigkeitsausschluss gerührt. 



   Nach Eintragen des Reaktionsansatzes in eine Natriumhydrogensulfitlösung und anschliessende rasche 
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   -Teil2-rans-Decenin- (9)-säure-(1): a) 12,4 Gew.-Teile Octin-(7)-al-(1) wurden in 30 Vol. -Teilen Benzol gelöst und mit 34 Gew.-Teilen Triphenylphosphincarbomethoxymethylen versetzt, worauf unter Rühren 2 h zum Sieden erhitzt wurde. Nach dem Abkühlen saugt man das ausgeschiedene Triphenylphosphinoxyd ab, engt die Mutterlauge ein, filtriert nochmals geringe Mengen ausgeschiedenen Triphenylphosphinoxyds ab und erhält schliesslich rohen 2-Decenin-(9)-säuremethylester-(1), der nach üblicher Verseifung mit 2-n-Natriumcarbonatlösung in z. B. Dioxan, Ansäuern der alkalischen Lösung mit Salzsäure und Extraktion mit Äther in die 2-trans-   - Decenin- (9)-säure- (l)   vom Fp.   480C   überführt werden kann. 



  Ausbeute : 8 Gew.-Teile IR-Spektrum : 3260, 2099, 1690,1632, 990   cm'.   b) : Zu einer eisgekühlten Lösung von 8 Gew.-Teilen Malonsäure in 20 Vol. -Teilen Pyridin gibt man 7   Gew.-Teile Octin- (7)-ol- (l)   im Verlaufe 1/2 h. Nach Zugabe von 1 Vol. -Teilen Piperidin lässt man 20 h bei   600C   stehen und dann noch zwei Tage bei Zimmertemperatur. Man giesst in Wasser und extrahiert mit Äther. Die ätherische Lösung wird mit verdünnter Salzsäure gewaschen, getrocknet und das Lö- 
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 kristallisierteund 0,2 Gew.-Teile Mercurisulfat zugegeben, worauf 1 h am siedenden Wasserbad erhitzt wurde. Nach dem Abkühlen extrahiert man das Reaktionsgemisch mit Äther, wäscht, trocknet und dampft das Lösungsmittel ab.

   Nach dem Umlösen aus Äther-Petroläther erhält man die kristallisierte 2-trans-Decenon-   -(9)-saure-(1)   vom Fp 55 C, die mit der Königinnensubstanz in U. R. Spektrum und Analyse völlig identisch ist.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von trans-Decen-(2)-on-(9)-säure-(1), dadurch gekennzeichnet, dass man 6-Bromhexanol-(1) mit einem Alkali- oder Erdalkaliacetylid zum Octin- (7) -01- (1) umsetzt, dieses zum Octin- (7) -al- (1) oxydiert und diesen Aldehyd entweder mit Malonsäure kondensiert und das Kondensa- <Desc/Clms Page number 4> tionsprodukt hydratisiert oder das genannteOctinal mit einem Triphenylphosphorcarbalkoxymethylenzum 2-Decenin-(9)-säurealkylester-(1) kondensiert, diesen hydratisiert und das Hydratisierungsprodukt gegebenenfalls nach Isomerisierung mit Sodalösung verseift.