AT224818B - Verfahren zur Herstellung des neuen 18-O-Methyl-reserpsäuremethylesters - Google Patents

Description

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   Verfahren zur Herstellung des neuen   18-0-Methyl-reserpsäuremethylesters   
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 quaternäre 18-0-Methyl-reserpsäuremethylester-salze durch Hydrolyse dequaternisiert und, falls erwünscht, die erhaltene freie Base in Salze überführt oder erhaltene Salze in die freie Base umwandelt. 



   Die für die genannte Reaktion herangezogenen Verbindungen sind vornehmlich solche der Formel I 
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 worin R einen durch Hydrolyse abspaltbaren organischen Rest,   z. B.   einen   substituierterkohlenwasser-   stoffrest aliphatischen Charakters, darstellt und A für ein Anion steht. 



   Ein substituierter Kohlenwasserstoffrest aliphatischen Charakters R bedeutet beispielsweise substituier- 
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 wobei als Substituenten solcher Reste beispielsweise folgende Gruppen angeführt seien : verätherte Hy-   droxyl- oder Mercaptogruppen,   z. B. Niederalkoxy oder Niederalkylmercapto, vornehmlich mit 1-4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy bzw. Methyl- oder Äthylmercapto, Halogenatome, wie Chlor oder Brom, Carboniederalkoxy, wie Carbomethoxy oder Carbäthoxy, Aryloxy oder Arylmercapto, wie Phenoxy oder Phenylmercapto oder Arylniederalkoxy bzw.   Aryl-niederalkylmercapto,   wie Benzyloxy, Diphenylmethoxy, Benzylmercapto oder Diphenylmethylmercapto, wobei die Arylreste noch beispiels- 
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 sein können. 



   Der oben und im folgenden im Zusammenhang mit Kohlenwasserstoffresten gebrauchte Ausdruck "nieder" soll solche Reste mit 1-7 Kohlenstoffatomen definieren. 



   Der die genannten Substituenten mit dem quaternären Stickstoffatom verbindende Kohlenwasserstoffrest stellt vornehmlich eine Niederalkylengruppe, wie Methylen,   l, l-Äthylen oder l, l-Propylen,   dar. 



   Weitere Kohlenwasserstoffreste R sind beispielsweise noch 1-Aryl-niederalkyl- oder -alkenylgruppen, worin Aryl für mono- oder bicyclische Arylreste, wie Phenyl,   l-oder   2-Naphthyl, steht und der Alkylrest vornehmlich 1-4, der Alkenylrest 3-5 Kohlenstoffatome enthält, wobei die Arylreste noch weitere, z.   B.   die oben angeführten Kernsubstituenten enthalten können. 



   Bevorzugte Reste R sind   folgende: Monocyclisches l-Aryl-niederalkyl, speziellArylmethyl,   wie Benzyl, Diphenylmethyl, Trityl oder   1-Phenyl-äthyl,     1-Niederalkoxy-niederalkyl,   besonders Niederalkoxy-methyl, wie Methoxy-, Äthoxy-,   n-oder i-Propoxymethyl, monocyclischesl-Aralkoxy-nieder-   alkyl,   vornehmlich Aralkoxy-methyl, wie Benzyloxy-methyl, 1-Niederalkylmercapto-niederalkyl,   speziell Niederalkylmercapto-methyl, wie Methyl- oder Äthylmercapto-methyl, monocyclisches   l-Aralkyl-   
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 - niederalkyl, vornehmlich Halogenmethyl, wie Chlor- oder Brommethyl oder   l-Carbalkoxy-niederalkyl,   speziell Carbalkoxy-methyl, wie   Carbomethoxy- oder   Carbäthoxy-methyl. 



   Das Anion A in Formel I steht vornehmlich für das einer starken, anorganischen Säure,   z. B.   einer Mineralsäure, wie Salzsäure, Brom- oder Jodwasserstoffsäure, Schwefelsäure oder Fluoborsäure, oder einer starken, organischen Säure, vornehmlich einer organischen Sulfonsäure, wie   p-Toluolsulfonsäure.   



   Die Dequaternisierung erfolgt   z. B.   durch Behandlung der quaternären Verbindungen mit verdünnten anorganischen Säuren, wie Salzsäure oder Schwefelsäure. 



   Die als Ausgangsstoffe herangezogenen quaternären Verbindungen erhält man beispielsweise aus   Reserpsäuremethylester   oder dessen Salzen durch Einwirkung eines reaktionsfähig veresterten substituier- 

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 Druck eingedampft, wobei man das quaternäre Salz des (-)-18-0-Methyl-reserpsäuremethylesters mit   Chlormethyl-methyläther erhält.    



   Beispiel 2 : Zu einer Lösung von 1, 5 g   (-)-18-0-Methyl-rserpsäuremethylester   in 25 cm3 Aceton tropft man bei Raumtemperatur unter Rühren bis zum Umschlag von   KongÏrot-konzentrierte   Salzsäure. 



  Die beim Kratzen an den Gefässwänden sich abscheidenden Kristalle von (-)-18-0-Methyl-reserpsäuremethylester-hydrochlorid filtriert man ab und wäscht mit   kaltem Aceton nach :   F 237-2420 (Zersetzung). 



    PATENTANSPRÜCHE :    
1. Verfahren zur Herstellung des neuen 18-0-Methyl-reserpsäuremethylesters und seiner Salze, dadurch gekennzeichnet, dass man quaternäre 18-0-Methyl-reserpsäuremethylester-salze durch Hydrolyse dequaternisiert und, falls erwünscht, die erhaltene freie Base in Salze überführt oder erhaltene Salze in die freie Base umwandelt.

Claims (1)

1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Dequaternisierung durch Hydrolyse mit verdünnten anorganischen Säuren durchführt.

   3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von quaternären Ver- EMI4.1