AT220584B

AT220584B - Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien

Info

Publication number: AT220584B
Application number: AT652260A
Authority: AT
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1959-08-27
Filing date: 1960-08-26
Publication date: 1962-04-10

Description

Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien
Es wurde gefunden, dass man auf besonders vorteilhafte Art Textilmaterialien, insbesondere Cellulosetextilmaterialien, mit Küpenfarbstoffen färben kann, in denen mindestens ein aktives Wasserstoffatom durch einen organischen Acylrest ersetzt ist, der mindestens eine saure wasserlöslichmachende Gruppe aufweist, wenn man den Farbstoff vor oder während des Färbe- oder Druckvorganges in Gegenwart eines Reduktionsmittels und eines Alkali zur Leukoform reduziert, den organischen Acylrest abspaltet und die auf der Faser fixierte Leukoverbindung oxydiert.

Die verfahrensgemäss zu verwendenden Küpenfarbstoffe können sich sowohl aus der Anthrachinon-, Perylen-, Perinon-, Pyrenchinon- als auch aus der Indigoidreihe ableiten. Sie enthalten den organischen Acylrest vorzugsweise esterartig oder amidartig, d. h. über ein Sauerstoff-oder ein Stickstoffatom gebunden. Als organische Acylreste kommen Reste von aliphatischen, heterocyclischen, vorzugsweise aber aromatischen Carbonsäuren oder Sulfonsäuren in Betracht. Sie enthalten als wasserlöslichmachende Gruppe quaternäre Ammoniumgruppen, vorzugsweise jedoch mindestens eine Sulfonsäuregruppe. Von besonderem Interesse sind die Reste der Formel :
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worin n eine ganze Zahl im Werte von höchstens 3 bedeutet.
Als Beispiele geeigneter Acylreste seien die Reste der Formeln :
EMI1.2
genannt.

Die Herstellung der für das vorliegende Verfahren benötigten acylierten Küpenfarbstoffe kann nach bekannten Methoden, beispielsweise gemäss dem Verfahren der USA-Patentschrift Nr. 2, 235, 480 durch Umsetzen von Küpenfarbstoffen, die mindestens ein aktives Wasserstoffatom aufweisen, vorzugsweise

eine-OH-oder-NH-Gruppe, mit Sulfocarbonsäurehalogeniden, insbesondere Sulfobenzoesäurechloriden, in Gegenwart einer tertiären Base, beispielsweise Pyridin. Als geeignete Küpenfarbstoffe seien insbesondere die Acylaminoanthrachinone genannt, wobei der Begriff Acyl- nicht nur Carbonsäurereste, wie Benzoylreste, sondern auch sich von heterocyclischen Verbindungen, enthaltend mindestens einmal die Gruppierung der Formel :
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In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel l : Ausziehverfahren.

1, 6 Teile des Farbstoffes, dargestellt nach der USA-Patentschrift Nr. 2, 235, 480, Beispiel 6, durch Kondensation des Farbstoffes der Formel :
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Natriumhydrosulfit in 1750 Teilen Wasser eingegossen, wobei momentan die rotorange Küpe entsteht. In dem so erhaltenen Färbebad färbt man 50 Teile Baumwolle während 45 Minuten bei 25 - 300 unter Zusatz von 60 Teilen Natriumchlorid. Nach dem Färben wird das Färbegut oxydiert, ausgewaschen, abgesäuert, nochmals gut gespült und kochend geseift. Man erhält eine grünstichig gelbe Färbung von ausgezeichneten Echtheiten.

Wird bei der Kondensation des Farbstoffes der obigen Formel in Pyridin an Stelle von Benzoesäure-m-sulfochlorid Benzoesäure-p-sulfochlorid oder das Einwirkungsprodukt von Schwefeltrioxyd auf Benzoylchlorid, dargestellt nach der franz. Patentschrift Nr. 872. 771, verwendet, entstehen ebenfalls wasserlösliche Farbstoffe, welche, nach dem gleichen Verfahren gefärbt, identische Färbungen ergeben.

Gleiche Färbungen werden erhalten, wenn der wasserlösliche Farbstoff, dargestellt nach der USA-
EMI3.3

Auf analoge Weise kann mit dem Farbstoff nach der deutschen Patentschrift Nr. 514519, Beispiel 1, dargestellt durch Kondensation von Indigo mit Benzoesäure-m-sulfochlorid, gefärbt werden.

Beispiel 2: Pad-Jig-Verfahren.

Ein Baumwollgewebe wird bei 500 bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 70% geklotzt mit einer Lösung, enthaltend in 1000 Teilen Wasser 20 Teile des in Beispiel 1, Absatz 1, verwendeten Farbstoffes der vermutlichen Formel :
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entspricht, werden in 50 Teilen Wasser bei 600 gelöst. Die entstandene blaue Lösung wird in eine 600 warme Lösung von 2 Raumteilen 30eiger Natronlauge und 1, 2 Teilen Natriumhydrosulfit in 350 Teilen Wasser eingegossen, sofort mit 10 Teilen Baumwolle eingegangen und während 45 Minuten bei 600 unter Zusatz von 12 Teilen Natriumchlorid gefärbt. Nach dem Färben wird oxydiert, ausgewaschen, abgesäuert, nochmals gut gespült und kochend geseift.

Man erhält eine kräftige rotstichig blaue Färbung von guten Echtheiten.

Gleiche Färbungen erhält man, wenn man als Reaktionsmittel an Stelle von Natriumhydrosulfit Thioharnstoffdioxyd verwendet.

Der Farbstoff kann erhalten werden durch Sulfochlorierung von Isodibenzanthron mitChlorsulfonsäure bei 800, Kondensation des so erhaltenen Disulfochlorids in wässeriger Suspension mit N-Methyläthanol- amin und Veresterung mit Benzoesäure-m-sulfochlorid in Pyridin bei 1000.

Beispiel 9 : 0, 2 Teile des Farbstoffes, welcher als freie Säure der Formel :
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entspricht, werden in 50 Teilen Wasser bei 600 gelöst. Die Lösung wird in eine 600 warme Lösung von 6 Raumteilen 30% iger Natronlauge und 1, 2 Teilen Natriumhydrosulfit in 350 Teilen Wasser eingegossen, wobei momentan Verktipung eintritt. Im so entstandenen Färbebad werden 10 Teile Baumwolle während 45 Minuten bei 600 gefärbt. Nach dem Färben wird oxydiert, ausgewaschen, abgesäuert, nochmals gut gespült und kochend geseift. Man erhält eine kräftige graublaue Färbung von guten Echtheiten.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff kann wie folgt erhalten werden : 5 Teile Benzoesäure- -3, 5-disulfochlorid werden in 75 Teilen wasserfreiem Pyridin siedend gelöst. In die hellgelbe Lösung werden nun 4, 4 Teile Benzoylaminodibenzanthron eingetragen und 3 Stunden am Rückfluss gehalten.

Nach dem Erkalten wird das Pyridin vom ausgeschiedenen Kondensationsprodukt durch Dekantieren getrennt und der Rückstand in 400 Teilen Wasser gelöst, mit Natriumchlorid gesättigt und der Farbstoff durch Filtration isoliert und im Vakuum bei 600 getrocknet.

Beispiel 10 : 0,15 Teile des Farbstoffes, der als freie Säure der Formel :
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entspricht, werden gemäss Beispiel 9 gefärbt. Man erhält eine blauviolette Färbung von guten Echtheiten.

Der Farbstoff kann erhalten werden durch Kondensation von Bis-Chlormethylisodibenzanthron mit Diäthanolamin in Dioxan und Veresterung des Kondensationsproduktes mit Benzoesäure-m-sulfochlorid in
EMI6.1
Beispiel 11 : 0,15 Teile des Farbstoffes, der als freie Säure der Formel :
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entspricht, werden gemäss Beispiel 8 gefärbt. Man erhält eine kräftige rotstichig blaue Färbung von guten Echtheiten.

Der Farbstoff kann analog dem Farbstoff von Beispiel 8 erhalten werden, indem man Isodibenzanthrondisulfochlorid mit Diäthanolamin kondensiert.

Ähnliche Färbungen erhält man mit dem analog dargestellten Farbstoff der Formel :
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wenn man ihn gemäss Beispiel 9 färbt. Beispiel 12 : l, 5 Teile des Farbstoffes, der als freie Säure der Formel
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entspricht, werden gemäss Beispiel 1 gefärbt. Man erhält eine rosa Färbung von ausgezeichneten Echtheiten.

Der Farbstoff kann erhalten werden durch Veresterung der entsprechenden Hydroxyverbindung mit Benzoesäure-3,5-disulfochlorid in Pyridin bei 100 .

Beispiel 13 : 0, 3 Teile des durch Kondensation mit Benzoesäure-m-sulfochlorid in Pyridin bei 1000 wasserlöslich gemachten Farbstoffes der Formel :
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werden gemäss Beispiel 8, aber bei 50 und unter Zusatz von 8 g Kochsalz, gefärbt. Man erhält eine gelbe Färbung von guten Echtheiten.

Der Farbstoff der obenstehenden Formel kann erhalten werden durch Kondensation von Cyanurchlorid mit p-Aminobenzoesäure in wässeriger Lösung, Überführung des Kondensationsproduktes in Säurechlorid und Kondensation mit 2 Mol 1-Aminoanthrachinon in Nitrobenzol.

Auf gleiche Weise kann der Farbstoff gemäss der USA-Patentschrift Nr. 2, 235,480, Beispiel 7, durch Umsetzen von Benzoesäure-3, 5-disulfochlorid in Pyridin mit dem Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid mit 1 Mol 2-Aminoanthrachinon, 1 Mol 4-Amino-2, 1-anthrachinonacridon und 1 Mol Anilin, gefärbt werden.

Beispiel 14 : 0, 15 Teile des durch Kondensation mit Benzoesäure-3, 5-disulfochlorid in Pyridin bei 1000 wasserlöslich gemachten Farbstoffes der Formel :
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werden gemäss Beispiel 8 bei 500 gefärbt. Man erhält eine gelbe Färbung von guten Echtheiten.

Bei s pie 1 15 : 0, 8 Teile des Farbstoffes, dargestellt durch Kondensation des Farbstoffes der Formel :

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mit Benzoesäure-3, 5-disulfochlorid in Pyridin, werden gemäss Beispiel 9 gefärbt. Man erhält eine schwarzblaue Färbung von ausgezeichneten Echtheiten.

Der in diesem Beispiel als Ausgangsprodukt verwendete Farbstoff der obenstehenden Formel kann durch Cyanurierung von Aminodibenzanthron in Nitrobenzol bei 170 - 1900 unter Zusatz von katalytischen Mengen Pyridin oder Dimethylformamid und Umsetzen des so erhaltenen Dichlortriazinfarbstoffes mit überschüssigem Äthanolamin erhalten werden.

Beispiel 16 : 0, 2 Teile des Farbstoffes, dargestellt nach der USA-PatentschriftNr. 2, 235, 480, Beispiel 6, durch Kondensation des Farbstoffes der Formel :
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mit Benzoesäure-3,5-disulfochlorid in Pyridin, werden nach Beispiel 9 gefärbt. Man erhält eine graugrüne Färbung von sehr guten Echtheiten.

Beispiel 17 : 20 Teile des Farbstoffes, dargestellt nach der USA-Patentschrift Nr. 2, 235, 480, Beispiel 6, durch Kondensation des Farbstoffes der Formel :
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mit dem Umsetzungsprodukt von Benzoylchlorid mit Schwefeltrioxyd, dargestellt nach der franz. Patentschrift Nr. 872. 771, werden gemäss Beispiel 6 gefärbt. Man erhält eine echte rote Färbung.

Nach der gleichen Methode lassen sich die wasserlöslichen Farbstoffe, dargestellt nach der USA-Patentschrift Nr. 2, 171, 262, Beispiel 8, durch Kondensation von l, 5-Dibenzoylamino-4, 8-dihydroxyanthrachinon bzw. Dihydroxy-N-dihydro-l, 2i2', l'-anthrachinonazin mit Benzoesäure-3, 5-disulfochlorid in Pyridin, applizieren.

Beispiel 18 : l, 6 Teile des Farbstoffes der vermutlichen Formel :
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werden in 50 Teilen Wasser bei 600 gelöst. Die Lösung wird in eine 600 warme Lösung von 12 Raumteilen zuiger Natriumlauge und 3,2 Teilen Natriumhydrosulfit in 350 Teilen Wasser eingegossen, sofort mit 10 Teilen Baumwolle eingegangen und während 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Dann wird im Verlauf von 15 Minuten auf 800 erwärmt und weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt.

Nach dem Färben wird in fliessendem Wasser bis zur vollständigen Oxydation gespült und wie üblich fertiggestellt. Man erhält eine kräftige olive-schwarze Färbung von guten Echtheiten.

Der Farbstoff kann wie folgt erhalten werden : In100 Teile trockenes Pyridin werden bei 80 12, 8 Teile Benzoesäure-3, 5-disulfochlorid eingetragen und gelöst. Bei 1000 werden 5, 1 Teile des Farbstoffes der vermutlichen Formel :
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eingetragen und während 2 Stunden bei 1000 gerührt, bis eine Probe vollständig wasserlöslich ist. Nach dem Erkalten wird vom Pyridin abgegossen und der Rückstand in 1000 Teilen Wasser gelöst. Bei 400 wird mit Natronlauge genau neutralisiert, durch Filtration geklärt, mit Salzsäure wieder angesäuert und mit 200 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen. Der Niederschlag wird abfiltriert und unter Vakuum bei 60-70 getrocknet.

Beispiel 19 : Man bereitet eine Druckpaste von folgender Zusammensetzung :
20 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Farbstoffes,
200 Teile Wasser
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Zusammensetzung der Pottasche-Verdickung.

90 Teile Weizenstärke
90 Teile kaltes Wasser
100 Teile Glycerin
140 Teile Britishgum Pulver
170 Teile Tragantschleim 60/1000
170 Teile Pottasche
240 Teile Wasser
1000 Teile Die Druckpaste wird auf ein Baumwoll- oder Zellwollgewebe mit Hilfe einer Rouleauxdruckmaschine aufgedruckt. Dann wird das Gewebe getrocknet und anschliessend während 8 Minuten im Mather-Platt bei 1000 gedämpft. Dann wird wie Ublich fertiggestellt. Man erhält einen gelben Druck von ausgezeichneten Echtheiten.

PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien, insbesondere Cellulosetextilmaterialien mit Küpenfarbstoffen, in denen mindestens ein aktives Wasserstoffatom durch einen organischen Acylrest ersetzt ist, der mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff vor oder während des Färbe- oder Druckvorganges in Gegenwart eines Reduktionsmittels und eines Alkali, insbesondere eines Alkalihydroxydes, zur Leukoform reduziert, den organischen Acylrest abspaltet und die auf der Faser fixierte Leukoverbindung oxydiert.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Küpenfarbstoffe, in denen ein an ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom gebundenes Wasserstoffatom durch den angegebenen Acylrest ersetzt ist, verwendet werden.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass Küpenfarbstoffe, die als organischen Acylrest den Rest der Formel : EMI10.1 aufweisen, worin n eine ganze Zahl im Werte von 1 bis 3 bedeutet, verwendet werden.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Küpenfarbstoffe der Formel : EMI10.2 worin Alk vorzugsweise einen Äthylenrest und Acyl einen organischen sulfonsäuregruppenhaltigen Acylrest bedeutet, verwendet werden.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Küpenfarbstoffe der Fornel : <Desc/Clms Page number 11> EMI11.1 worin Acyl einen organischen sulfonsäuregruppenhaltigen Acylrest bedeutet, verwendet werden.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man-das zu färbende Textilmaterial mit einer wässerigen Lösung des Küpenfarbstoffes foulardiert und die foulardiert Ware mit einer wässerigen Lösung, enthaltend ein Alkali und ein Reduktionsmittel, behandelt.