AT160524B

AT160524B - Verfahren zur Darstellung neuer Oxyketone bzw. deren Ester oder Äther.

Info

Publication number: AT160524B
Authority: AT
Original assignee: Chem Ind Basel
Priority date: 1935-06-18
Publication date: 1941-07-10

Description


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  Verfahren zur Darstellung neuer Oxyketone bzw. deren Ester oder Äther. 
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   Statt vom 17-Monobenzoat kann auch vom freien Androsten- (5)-diol- (3. 17) ausgegangen und so unmittelbar das freie   Androsten- (4)-ol- (17)-on- (3) erhalten werden.   



   An Stelle von Kupfer können auch andere Metallkatalysatoren, wie Palladium, Platin, Silber u. dgl., zur Dehydrierung Verwendung finden. 



   Beispiel 2 : 2 g   17-Acetoxyandrostanol- (3) [F == 192 ]   und 2 g Zimtsäure werden in 100   cm3   Eisessig gelöst und in der Wärme mit Palladiumkatalysator geschüttelt. Nach beendeter Reaktion wird vom Katalysator. abfiltriert, das Filtrat in 800 cm3 Wasser gegossen und ausgeäthert. Die Ätherlösung wird mit Wasser gewaschen, sodann getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird in der Wärme mit 2% iger alkoholischer Alkalilauge verseift, das Verseifungsgemisch in Wasser gegossen und ausgeäthert. Die Ätherlösung wäscht man wiederholt mit Sodalösung, dann mit Wasser und dampft sie im Vakuum ein. Aus dem Rückstand wird z.

   B. durch Umkristallisation und/oder   Hoehvakuumsublimation   oder auch über schwerlösliche Derivate, wie das Semicarbazon, das Dinitrophenylhydrazon u. dgl., das   Androstanol- (17) -on- (3) [F   =   182 ]   erhalten. 



   Statt des Gemisches aus dem 17-Monoacetat und Zimtsäure kann z. B. auch der 17-Zimtsäureester des   Androstandiols- (3.   17) verwendet werden, bei dem die zu dehydrierende Hydroxylgruppe und der Wasserstoffakzeptor in einem Molekül vereinigt sind. 



   PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Abänderung des Verfahrens gemäss Stammpatent Nr. 157701, zwecks Darstellung neuer Oxyketone bzw. deren Ester oder Äther, dadurch gekennzeichnet, dass man 17-Monoester bzw. 



  17-Monoäther von   Androstandiol- (3.   17),   Androsten- (4)- bzw.- (5)-diol- (3.   17) oder deren in 17-Stellung durch einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest substituierten Abkömmlingen bzw. deren Stereoisomeren in der für die Dehydrierung sekundärer Carbinolgruppen zu Ketogruppen üblichen Weise dehydriert und die erhaltenen Ketoester   bzw.-äther   gegebenenfalls verseift.

Claims

2. Abänderung des Verfahrens gemäss dem dritten Zusatzpatente Nr. 160293 und des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die im Anspruch 1 genannten Diole in nicht veresterter oder verätherter Form partiell dehydriert und die erhaltenen Oxyketone gegebenenfalls verestert oder veräthert.

3. Ausführungsform des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Dehydrierung mit Hilfe von Selen oder Schwefel ausführt.

4. Ausführungsform des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Dehydrierung mit Hilfe von metallischen Hydrierungs-bzw. Dehydrierungskatalysatoren ausführt.

5. Ausführungsform des Verfahrens nach den Ansprüchen 1, 2 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Denydrierung in Gegenwart von Wasserstotfakzeptoren ausführt.

6. Ausführungsform des Verfahrens nach den Ansprüchen 1, 4 und 57 dadurch gekennzeichnet, dass man solche 17-Monoester der genannten Diole als Ausgangsstoffe verwendet, welche durch eine als Wasserstoffakzeptor dienende ungesättigte Säure verestert sind.