AT103505B - Verfahren zur Darstellung von Monoalkylaminoverbindungen der Naphthylaminsulfosäuren oder ihrer Derivate. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von Monoalkylaminoverbindungen der Naphthylaminsulfo- säuren oder ihrer Derivate. 



   Die Überführung von Naphtholderivaten in die entsprechenden Naphthylaminverbindungen mittels Bisulfit und Ammoniak ist bekannt (D. R. P. Nr. 117471). In der Deutschen Patentschrift Nr. 121683 ist auch die Verwendung   von Mono-und Dialkylaminen beschrieben, wodurch   man zu mono-und dialkylierten Derivaten der Naphthylamin gelangen kann. Bisher war jedoch nichts darüber bekannt geworden, wie das Verfahren sich bewahrt, wenn man die   Alkyliemng   mit aliphatischen Diaminen, z. B. Äthylendiamin ausführt. Es war nicht vorauszusehen, ob man in glatter Reaktion zu Monoäthylaminverbindungen gelangen würde, zumal die zweite, stark basische Aminogruppe des Äthylendiamins leicht durch weitere Umsetzung die   Verknüpfung zweier Naphthalinkerne herbeiführen   und die Reaktion so gegebenenfalls zu Gemischen führen konnte.

   Solche Gemische entstehen z. B. auch leicht, wenn man   oc-und p-Naphthol   selbst der Verkochung z. B. mit Bisulfit und Äthylendiamin unterwirft. 



   Es wurde jedoch überraschenderweise gefunden, dass man in ausserordentlich guter Ausbeute die Monoalkylaminoverbindungen der Naphthylamin erhält, wenn man Naphthol-oder Naphthylaminsulfosäuren bzw. ihre Derivate gleichzeitig oder nacheinander mit Sulfiten und Alkylendiaminen behandelt. 



  Geht man von Verbindungen aus, welche keine Azidogruppe enthalten, wie z. B. von den Sulfosäuren der Naphthole oder Dioxynaphthaline, so tritt eine direkte Substitution einer Hydroxylgruppe durch die monoalkylierte Aminogruppe ein. Geht man aber von Verbindungen aus, welche wie die Sulfosäuren 
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 alkylaminirest ein. Die Reaktion führt selbst da, wo die Monoalkylaminoverbindungen sich während des Prozesses in der Hitze nicht ausscheiden, zu vorzüglichen Resultaten. 



   Die Monoalkylaminonaphthylaminderivate bilden neue wertvolle Zwischenprodukte für die Darstellung von Farbstoffen. 



   Beispiel 1. 246 Gewichtsteile 1-naphthol-4-sulfosaures Natrium werden mit 650 Volumteilen einer 40%igen Natriumbisulfitlösung und 450 Gewichtsteilen einer   20% eigen   Auflösung von Äthylendiamin in Wasser am   Rückflusskühler   unter gutem Rühren zum Sieden erhitzt. Nach einiger Zeit geht die   Naphtholsulfosäure   vollständig in Lösung, und sogleich beginnt auch schon die Ausscheidung der 
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 im Kochen erhalten, dann abgekühlt und auf die Nutsche gebracht. Die ablaufende Brühe ist fast frei von Ausgangs-und Umsetzungsprodukt. Die gewonnene Paste wird mit Wasser gut angeschlämmt und am Rührwerk unter Zugabe von Salzsäure so lange gekocht, bis bei stark kongosaurer Reaktion kein Geruch nach schwefeliger Säure mehr zu bemerken ist. Man kühlt ab und kann dann die Äthylaminonaphthionsäure absaugen.

   Sie ist selbst in heissem Wasser ausserordentlich schwer löslich, löst sich darin aber wesentlich besser als   Natrium   lz, das beim Erkalten der Lösung als schweres Pulver sich abscheidet. Die Äthylaminonaphthionsäure lässt sich mit salpetriger Säure in eine ziemlich leicht in Wasser lösliche Nitrosoverbindung überführen, eine Reaktion, die auch zu ihrer quantitativen Bestimmung benutzt werden kann. 



   Beispiel 2.245 Gewichtsteile w-naphthylamin-7-sulfosaures Natrium werden mit 1300 Volumteilen einer   40% igen Natriumbisulfitlösung   und 900 Gewichtsteilen einer 20% igen Lösung von Äthylendiamin 

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   naphthylamin-7-sulfosäure   sich in immer grösseren Mengen allmählich ausscheidet. Die Reaktionmischung wird etwa 12 Stunden unter stetem Rühren im Sieden erhalten, dann abgekühlt, abgesaugt und die gewonnene Paste mit Wasser angeschlämmt und kongosauer mit Salzsäure so lange unter Rühren gekocht, bis der Geruch nach schwefliger Säure völlig verschwunden ist. Die in vorzüglicher Ausbeute gewonnene   2-Äthylaminonaphtylamin-7-sulfosäure   stellt ein weisses Pulver dar, das in kaltem und heissem Wasser fast unlöslich ist.

   Auch das Natronsalz ist in heissem Wasser sehr schwer löslich und fällt in 
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 lässt sich die Nitrosoverbindung gewinnen. Sie kommt in   schonen   orangefarbenen Kristallen heraus, die in kaltem Wasser schwer löslich, aus heissem Wasser umkristallisiert werden können. 



   Beispiel 3.261 Gewichtsteile 2-amino-8-naphthol-6-sulfosaures Natrium werden mit   1300 velum-   teilen einer 40%igen Natriumbisulfitlösung und 300 Gewichtsteilen   einer 20%igen Lösung-   von Äthylendiamin in Wasser unter Rühren am   Rückflusskühler   zum Kochen erhitzt. Die Reaktionsmischung wird etwa 12 Stunden im Kochen erhalten, dann abgekühlt, abgesaugt und die gewonnene Paste mit Wasser und Salzsäure im   Überschuss   geraume Zeit am Rührwerk erhitzt, bis der Geruch nach schwefliger Säure nicht mehr wahrzunehmen ist. Die in guter Ausbeute entstandene 2-Äthylamino-8-naphthol-6sulfosäure 
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 Natriumnitrit in saurer Lösung in die   Nitrosoverbindung überführen,   die dabei aus bräunlich-gelber Lösung mit bräunlicher Farbe ausfällt. 



   Beispiel 4. 364 Gewichtsteile   2#8-dioxynaphthalin-3#6-disulfosaures   Natrium werden mit 650 Volumteilen einer   40% igen Bisulfitlösung   und 300 Gewichtsteilen einer   20% igen Losung   von Äthylen-   diamin in Wasser am Rückflusskühler unter Rühren zum Kochen erhitzt. Die Reaktionslösung wird etwa 60 Stunden in flottem Sieden gehalten, dann mit etwa dem gleichen Volumen Wasser verdünnt und nach   Zugabe eines Überschusses an Salzsäure bei stark kongosauer bleibender Reaktion so lange gekocht, bis der Geruch nach schwefliger Säure verschwunden ist.

   Man kühlt ab und erhält durch Absaugen in guter Ausbeute die   2-Äthylaminoamino-8-naphthol-3#6-disulfosäure,   die durch Umlösung aus heissem Wasser in Gegenwart von Natriumazetat von etwa in Spuren beigemischter   2#8-Dioxynaphthalin-3#6-   disulfosäure und   Äthyl-2#2'-diamino-8#8'-dioxydinaphthyl-3#3'-, 6#6'-disulfosäure   gereinigt werden kann. 



  Man kann auch so verfahren, dass man die obigen Produkte zuerst mit Sulfit und dann mit Alkylendiamin behandelt. 



   Beispiel 5.246 Gewichtsteile   2-Naphthylamin-7-sulfosaures   Natrium werden mit 500 Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit 650 Volumteilen einer   40% igen   Natriumbisulfitlösung und einer Auflösung von 241 Gewichtsteilen normalen Butylendiaminbichlorhydratin 500 Gewichtsteilen Wasser am Rückflusskühler unter Rühren auf 90 bis 95 Q erhitzt. Schon nach kurzer Zeit beginnt die   2-Butylamino-2-naphthyl-   amin-7-sulfosäure sich in weissen Flocken aus der Reaktionslösung auszuscheiden. Nach etwa 16stündigem Erhitzen lässt man abkühlen, saugt das Reaktionsprodukt ab, löst es mit Wasser und einem   Überschuss   an rolier Salzsäure und erhitzt die gewonnene Lösung so lange am Rührwerk, bis kein Geruch nach schwefliger Säure mehr wahrzunehmen ist.

   Die Lösung wird dann durch Zugabe von Soda eben alkalisch gemacht, wobei das schwer lösliche Natriumsalz der   2-Butylaminonaphthylamin-7-sulfosäure   schon in der Wärme fast vollständig ausfällt. Es stellt ein weisses Pulver dar, das in verdünnter Salzsäure leicht löslich ist und mit Natriumnitrit in salzsaurer Lösung eine schön kristallinische, etwas gelblich gefärbte Nitrosoverbindung bildet.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Monoalkylaminoverbindungen der Naphthylaminsulfosäuren oder ihrer Derivate, dadurch gekennzeichnet, dass man Naphthol- oder Naphthylaminsulfosäuren bzw. ihre Derivate gleichzeitig oder nacheinander mit Sulfiten und Alkylendiaminen behandelt.